PRACTICA N: 09 DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS CURSO: LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS PROFESOR: INGENIERO WILLIAMS CASTILLO MARTINEZ ALUMNOS:

ROMERO CLEMENTE LUIS CAPURRO LEVANO JENNIFER RAMOS POZO FLOR DE MARIA YESENIA NUEVO CHIMBOTE AGOSTO
PRACTICA N: 09

2011

DIFUSIVIDAD DE GASES, LQUIDOS Y EN SLIDOS

I. INTRODUCCION: Dentro de las operaciones bsicas hay un cierto nmero cuya finalidad es la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por difusin a travs de la misma o de otra con la que aquella est en contacto. Aunque estas operaciones pueden diferir en otros muchos aspectos, las leyes en que se basan son las mismas. Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente, con aparatos y mtodos propios, pero a medida que se profundiza en su estudio, eliminando lo que hay de emprico en los aparatos y en los mtodos, se ponen de manifiesto analogas que son consecuencia de la identidad de principios bsicos. Si se unen a estos la igualdad de las finalidades separacin de mezclas se comprende la conveniencia de estudiar conjuntamente muchos de los aspectos de estas operaciones difusionales u operaciones de transferencia de masa. La transferencia de masa es un fenmeno ocasionando por la diferencia de concentracin direccionndose de un lugar de mayor concentracin a otro de menor de un determinado soluto en un cierto medio. La transferencia de masa por difusin es un proceso anlogo a la transferencia de calor por conduccin. El movimiento de una especie qumica desde una regin de concentracin elevada hacia otra de baja concentracin puede observarse a simple vista colocando un pequeo cristal de permanganato potsico en un vaso de agua. El KMnO4 comienza a disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se forma un intenso color violeta correspondiente a la solucin concentrada de permanganato. Debido al gradiente de concentracin que se establece, el KMnO4, difunde alejndose del cristal. La marcha de la difusin puede seguirse observando el crecimiento de la regin de color violeta intenso cuando la concentracin de permanganato es elevada y dbil coloracin para bajas concentraciones.

Ya hemos indicado que la difusin de A en un sistema de A y B tiene lugar debido a la existencia de un gradiente de concentracin de A. Este fenmeno se denomina a veces difusin ordinaria para distinguirla de la difusin de presin (el movimiento de A se debe a un gradiente de presin), de la difusin trmica (el movimiento de A se produce merced a un gradiente trmico), y de la difusin forzada (el movimiento de A se debe a una desigualdad de las fuerzas externas que actan sobre A y B). La difusin molecular puede ocurrir en gases, lquidos o slidos. Debido al espacio entre las molculas, la tasa de difusin es muy ms elevada en gases que en lquidos. Y ms elevada en lquidos que en slidos. La transferencia de masa puede considerarse de forma similar a la aplicacin de la ley de conduccin de Fourier a la transferencia de calor. Sin embargo, una de las diferencias importantes es que en la transferencia molecular de masa, uno o ms de los componentes del medio se desplaza. En la transferencia de calor por conduccin, el medio suele ser estacionario y slo transporta energa en forma de calor.

II.OBJETIVOS : Familiarizar al estudiante con los fenmenos de transferencia de masa.

Dar a conocer la metodologa para el clculo del coeficiente de difusividad (D), determinar la velocidad de difusin, y el efecto de la temperatura en la difusin de un gas en el interior de un capilar.

Dar a conocer la metodologa para el clculo del coeficiente de difusividad (D), a travs de la difusin en un slido.

Verificar la influencia de la temperatura y la concentracin de la en la difusin a travs de un slido; determinando los coeficientes de difusin experimental.

Proponer y resolver un modelo para la difusin gaseosa, liquida y en slidos, con los datos obtenidos experimentalmente.

I. MATERIALES Y MTODOS 3.1. Materiales: a. Aparato para el estudio del coeficiente de difusin gaseosa. El cual esta constituido por siguientes componentes: a. Bao termostatito en plexiglas transparente: capacidad 41. b. Resistencia blindad de calentamiento: 500 W c. Termostato de control: campo de trabajo hasta 90 d. Bomba para aire de tipo diafragma. e. Tubo capilar de vidrio que contienen el liquido a difundir: dimetro interior 5 mm. f. Micrmetro con escala regulable: campo de medida de 0 a 300 mm; resolucin 0.01mm. g. Panel de control elctrico.

El tubo capilar de vidrio contiene el lquido a difundir y esta colocado en el bao termostatito; una resistencia blindada calienta el agua y esta controlada por un termostato. Los vapores del lquido en prueba son aspirados mediante un flujo de aire debido a la aspiracin de la bomba para aire. El micrmetro permite medir el nivel del lquido en el tubo capilar de vidrio y registrar las variaciones del mismo. b. Aparato para el estudio de coeficiente de difusin liquida El cual esta constituido por los siguientes componentes: a. Vaso de vidrio pirex: capacidad 1 litro b. Agitador magntico. c. Medidor de conductividad porttil completo con 2 sondas. d. Dispositivo de difusin.

El vaso de vidrio pirex debe ser llenado con agua destilada; el dispositivo para la difusin debe ser llenado con agua de la red o con una solucin salina y montado sobre la tapa del vaso a fin de dar inicio al proceso de difusin. El agitador magntico mezcla el contenido para que sus caractersticas lleguen a ser homogneas. El medidor de conductividad permite medir las variaciones de conductividad en ele agua. c. Estudio del coeficiente de difusin a travs de un slido
Vaso de vidrio pirex: capacidad 1 litro Agitador magntico. Brixometro de 0 brix 90 brix. Varillas de vidrio. Algodn. Papel aluminio. Papel toalla. Estufa. Placas petri. Tenedor y cuchara.

d. Muestras Cloruro de sodio al 2 M. Etanol. Acetona. Aceite esencial, etc Agua destilada. Papaya.

3.2. Mtodos a. Estudio del coeficiente de difusin gaseosa. 1. Llenar el tanque de plexiglas con agua: se puede usar agua de red. 2. Llenar el capilar de vidrio con el liquido de prueba 3. Encender la resistencia calentadora, a la temperatura deseada 4. Encender la bomba para aire, a la velocidad deseada 5. Tomar las lecturas con el micrmetro, del desplazamiento del lquido prueba a diferente tiempo. 6. Llenar la tabla 2. 7. Ensear a diferentes temperaturas del bao termostatito y flujo de aire, y llenar una tabla para cada temperatura y liquido de prueba.

b. Estudio del coeficiente de difusin lquida. Procedimos a determinar el coeficiente de difusin liquida como se describe a continuacin: 1. Llenar el vaso de pirex con agua destilada. 2. Llenar el dispositivo de difusin con el lquido de prueba. 3. Encender el agitador magntico. 4. Encender el medidor de conductividad 5. Leer y registrar los valores medidos por la sonda en tabla 3. c. Estudio del coeficiente de difusin a travs de un slido. Seguir el siguiente esquema Fig. para el acondicionamiento de la muestras a evaluar. Determinar humedad en base seca y en base hmeda y grados brix de la muestras antes de iniciar la marcha.

1. Prepara soluciones de sacarosa de 20 brix y 50 brix a temperatura ambiente y 40 C. 2. Sumergir las muestras en las soluciones, azucaradas y proceder a colocar sobre el equipo de agitacin. 3. Extraer una muestra cada 15 minutos y realizara evaluaciones de grados brix, perdida de peso, perdida de agua y humedad. 4. Llenar las tablas 5 y 6.

IV. RESULTADOS 4.1 Difusin Gaseosa: ETANOL - AIRE Liquido Prueba: ETANOL Temperatura del Bao Termosttico: 70C Desplazamiento del nivel Acumulacin del Tiempo de lquido (L - Lo) Desplazamiento (cm) (Seg) del Lquido (mm) (cm)
30 60 90 120 150 180 1,16 0,94 0,95 0,75 0,58 0,81 0,116 0,094 0,095 0,075 0,058 0,081 0,116 0,210 0,305 0,380 0,438 0,519

t/(L - Lo)
258,621 285,714 295,082 315,789 342,466 346,821

DATOS DEL ETANOL: ETANOL (PM: kg/mol): 0,086 lquido (gr/ml) = 0,675 CT (gr-mol/ml) = 3,5511E-05 CB1 (gr-mol/ml) = 3,5511E-05 CBm (gr-mol/ml) = 3,51924E-05 CA2 (gr-mol/ml) = 6,35298E-07

Pa (atm) = Pv (atm) = Pv (mm Hg) = T (K) = T (C) =

1 0,018 13,6 343 70

CB2 (gr-mol/ml) = 3,48757E-05 R (atm-ml/g-mol K) = 82,1

Constantes de Ecuacin de Antoine para el ETANOL A= B= C= 6,87773 1171,53 224,366

Proceder a linealizar la ecuacin (y= bx+a), para ello de los datos de la tabla 1 se construye la grafica: t vs.( L L0 ) ( L L0 )

De la linealizacin de la ecuacin se obtiene:

y = bx + a
a (s/cm) = b (s/cm2) =
233,31 225,93

Donde: Del liquido de prueba; Ta= temperatura de

1 TABS CT = Kmol.Vol Ta P = RT

difusin del CB1= CT

P PV C B2 = a P a CT

liquido de prueba.

Pa= Presin atmosfrica. Pv= Presin de vapor del liquido de prueba la cual se puede calcular con las ecuaciones de Antoine.

C Bm

C B1 C B 2 = Ln C B1 C B2

P C A2 = V CT P a

ENTONCES REEMPLAZANADO EN LAS ECUACIONES OBTENEMOS LA DIFUSIVIDAD DEL LQUIDO - GAS:

D (cm2/seg) =

27096,40

4.2. Difusin Lquido Lquido: ETANOL - AGUA Concentracin [M] Conductividad (s) 0,0010 0,0012 0,0014 0,0016 0,0018 0,0020 173 209 251 294 312 379

CM (uS/M) =

197428,57

Como se usan capilares de 5 mm de largo con 1 mm de dimetro, se restringe la difusin a una dimensin. La concentracin en los extremos inferiores se asume que es constante y la concentracin en los extremos superiores es cero durante el experimento.

V dk d 2 M = D AB N C M dt 4 X D AB = VX dk d NMC M dt
2

Lquido de Prueba: Solucin Salina 2M Conductividad del agua = (2,14+2,18+2,03)/3 =2,12uS Conductividad Conductividad Tiempo Tiempo (Seg) (min) Total (uS) Solucin(uS)

1 2 3 4 5 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

60 120 180 240 300 480 540 600 660 720 780 840 900 960 1020 1080 1140 1200

17,41 17,81 19,80 24,30 23,30 30,20 30,40 30,60 31,20 31,90 32,50 32,90 33,50 33,90 34,30 34,90 35,50 35,90

15,29 15,69 17,68 22,18 21,18 28,08 28,28 28,48 29,08 29,78 30,38 30,78 31,38 31,78 32,18 32,78 33,38 33,78

22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 45 50 55 60

1320 1440 1560 1680 1800 1920 2040 2160 2280 2400 2700 3000 3300 3600

38,60 41,40 42,40 44,10 45,30 46,60 47,30 48,70 50,10 51,10 53,90 56,70 58,90 64,20

36,48 39,28 40,28 41,98 43,18 44,48 45,18 46,58 47,98 48,98 51,78 54,58 56,78 62,08

dk/dt (uS/seg)= V agua (cm3) = N= X (cm) = D (cm) = M (moles) = CM (uS/M)=

0,0123 1000 121 0,5 0,1 2 197428,5 7

D (cm2/seg)

= 1,64E-05

V. DISCUSION 1. En la DIFUSIN DE UN GAS D = 27.096 cm2 s-1. Principalmente se utilizan celdas de pequeo dimetro para asegurar que la difusin se produzca unidireccionalmente. Un dimetro de mayor tamao implicara una difusin en dos direcciones, la radial y la longitudinal, y adems facilitara turbulencias 2. El tiempo necesario para alcanzar el 20% de difusin terico promedio es de 4.92 horas; en la prctica este tiempo fue bastante menor, 2 horas. Considerando esta diferencia, entendemos porque los coeficientes de difusividad terico y experimental difieren tanto, en la realidad, la difusin se lleva a cabo ms rpidamente que lo predicho por las correlaciones. 3. El coeficiente de difusin depende de la PRESIN, de la TEMPERATURA y de la composicin del sistema. Los datos reportados en la literatura estn calculados para condiciones de Presin y temperatura (P = 1 atm, T = 298K). Como podemos ver la presin experimental es ms baja y la temperatura experimental es ms alta; estas condiciones hacen que la velocidad de transferencia de masa sea mucho mayor. 4. La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se difunde chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundiran con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas las fuerzas de atraccin entre ellas tiene un efecto importante sobre la difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido. 5. En la difusin de lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden.

6. La difusividad de masa es un parmetro que indica la facilidad con que un compuesto se transporta en el interior de una mezcla, ya en gases, lquidos y slidos El transporte molecular de masa ocurre usualmente debido a un gradiente de concentracin, pero en algunas ocasiones es debido a un gradiente de temperatura, presin o por la accin de una fuerza impulsora 7. El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases, lquidos y slidos debido a las diferencias sustanciales en la estructura molecular de los 3 estados fsicos 8. Las molculas gaseosas se difunden con mayor facilidad que las molculas de lquido debido a que las molculas de gas tienen pocas molculas vecinas con las que pueda interactuar y las fuerzas son relativamente dbiles; en los slidos las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a las molculas en una distribucin fija. 9. Por lo tanto los gases se difunden con mayor facilidad que los lquidos y los slidos

VI. CONCLUSIONES: 1. Estudiamos y familiarizamos con los procesos de transferencia de masa. 2. Estudiamos la difusin de un gas en un capilar y conocimos la metodologa para el clculo del coeficiente de difusividad (D), y la determinacin de la velocidad de difusin, y el efecto de la temperatura. 3. Estudiamos la difusin de un lquido y conocimos la metodologa para el clculo del coeficiente de difusividad (D), y la determinacin de la velocidad de difusin. 4. Verificamos la influencia de la TEMPERATURA y la CONCENTRACIN en la difusin, las cuales guardan una relacin directa con la DAIFUSIVIDAD; y determinamos los coeficientes de difusin experimental. DIFUSION DE UN GAS (ETANOL) = 27096.40 cm2s-1 DUFUSION LIQUIDA = 1.64x10-5 cm2s-1

VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Geankoplis c. Procesos e Transporte y Operaciones Unitarias. Tercera Edicin Compaa Editorial Continental, s.a. Mxico, 1998. 2. McCabe W., Smith J.; Harriot P. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Cuarta Edicin, McGraw-Hill. ESPAA. 1991. 3. Treybal R. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicin. Editorial McGraw-Hill. Mxico. 1988

VIII. CUESTIONARIO: 1. EXISTEN VARIAS CORRELACIONES PARA PODER DETERMINAR LA DIFUSIVIDAD EN GASES EXPERIMENTALMENTE. DIGA USTED CUALES SON Y COMO SE PROCEDERA PARA PODER DETERMINAR LA DIFUSIVIDAD DE UN GAS EN LABORATORIO (ECUACIN DE CHAPMAN-ENSKOG) Correlaciones: El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a la transferencia de calor conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick. Su analoga establece que el flujo de masa del componente A por unidad de rea de seccin transversal perpendicular a la direccin de flujo es proporcional a su gradiente de concentracin. Lo anterior se expresa como:

Donde JAz, es la densidad de flujo molar de A en la direccin z, c es la concentracin molar global en el sistema, yA es la fraccin molar de la especie A y DAB es el coeficiente de difusin molecular o difusividad msica. Una ecuacin semiemprica que se dedujo utilizando la teora cintica como base es la de Fuller, Schettler y Giddings (FSG) en 1966, sta ecuacin resulta del ajuste de una curva de datos experimentales:

Donde T esta dado en K, P en atmsferas, (v)i son la suma de los volmenes atmicos de difusin de todos los elementos de cada molcula.

La ecuacin de FSG reporta un margen de error inferior al 7 % con respecto a valores experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para no polares. Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma independiente, relacionaron las propiedades de los gases con las fuerzas que actan entre las molculas. Usando el potencial de Lennard Jones para relacionar las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos, Hirschfelder, Bird y Spotz (HBS) en 1949 desarrollaron la siguiente ecuacin para predice la difusividad para pares de gases no polares:

Donde: T est en K, P en atmsferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol, AB es el dimetro de colisin en (un parmetro de Lennard Jones) y D es la integral de colisin. La integral de colisin correspondiente a la difusin es una funcin adimensional de la temperatura y del campo potencial intermolecular correspondiente a una molcula de A y una de B. D es funcin de T* = KB T / AB; KB es la constante de Boltzman (1.8*10-16 ergios / K) y AB es la energa de la interaccin molecular que corresponde al sistema binario AB (un parmetro de Lennard Jones), en ergios

Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de FSG:

Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de HBS:

MODELO DEL TUBO DE STEFAN (Clculos preliminares a la prctica)

Este es un mtodo experimental para medir la difusividad msica en sistemas binarios gaseosos. Para este modelo la difusividad est definida por la siguiente ecuacin:

Por medio de esta ecuacin y con los valores de la difusividad calculada por las correlaciones, se puede calcular el tiempo de difusividad necesario para que el nivel del lquido baje el 20 % de su valor inicial (Zo = 4.0 cm, Zf = 4.8 cm). P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales) T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao) MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)

PBG es la presin del aire en el gas, como el gas aire pBG es la presin total del sistema (0.77 atm), pBS es la presin del gas en la superficie del lquido (pBS = P pAS). Para el metanol: La densidad del metanol lquido es AL = 0.791 g /cm3 (Del libro Propiedades de gases y lquidos de Reid) La ecuacin de presin de vapor para el Metanol en funcin de la temperatura es:

Zf es la longitud final del camino de difudin (4.8 cm). Al reemplazar el nmero de Fourier en la ecuacin para estado estable, se encuentra que el tiempo necesario para alcanzar el 95 % del estado estable es de: t = 41.98 seg. Caudal de aire necesario para hacer fluir en el equipo para mantener condiciones de flujo laminar:

Caudal: Q= v*A

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA DIFUSIVIDAD DE UN GAS EN LABORATORIO Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)
N Az = DAB dc A p y A,0 y A,Z = DAB dz RT Z
A z L z=0 MA

N Az A t =

y A,0 = y A, Z

z=Z

o pA p =0

DAB =

LRT
o M A pA

z t

Difusividad en disoluciones lquidas

N Az = D AB

dcA c c A2 = D Ab A1 dz Z

N Az A t = V c A2

DAB =

ZV c A2 1 A c A1 c A2 t

Ecuaciones de prediccin y correlacin para un estado gaseoso Difusividad de gases (autodifusin) Teora cintica (simplificacin adicional: autodifusin):
1 * J Ay = Z x A y x A = + Z a y % N

1 1 nx u % A 4 N

1 nx Aua y

+y a

Gradiente lineal de concentracin:

xA xA
y a

= xA = xA

y +a

2 dx A 3 dy 2 dx + A 3 dy

1 k= 2 d

K 3T 3m
Operando:

* J Ay

1 = cu 3

dx A dy

2 mKT 3 3 2d 2

Comparando con la ley de Fick:

* J Ay = cD

AA

dx A dy

DAA*

1 2 K3 = u = 3 3 3 mA

1/ 2

T 3/2
2 pd A

Difusividad de gases (sistemas binarios) DAB 2K = 3

3/2

1 1 + 2mB 2m A

1/ 2

3 T /2

d + dB p A 2

Teora de Chapman-Enskog
1 1 T3 + M A MB 2 pAB D AB

DAB = 0.0018583

Teora de Chapman-Enskog
1 A ( + 2 AB = A B AB =
B

Ecuacin predictiva Basada en la ley de los estados correspondientes:

2. CON LOS DATOS DE DIFUSIN DE GASES Y CON LA AYUDA DE LA SIGUIENTE ECUACIN : , como podra determinar la difusividad.
D M P ( Y A1 Y A 2 ) L = AB A t 2 l YB , R T
2

Donde: Yi = fraccin molar de la especie i, en fase gaseosa. YBm= fraccin molar media de la especie B. Compare este valor con el obtenido en la parte de resultado. Ecuacin (11.55)

D AB

l YB , R T L2 = 2 t M A P ( Y A1 Y A2 )

Datos: L = 60 cm t = 600 seg YA1 = ? YA2 = ? YAm = ?

Asumiendo acetona en la solucin al 10%. Fraccin molar de acetona.

1 58 Y A1 = = 0.052 1 0.9 + 58 28.4695

YA2 = 1 0.052 = 0.948 YBm = Y A 2 Y A1 0.948 0.052 = = 0.3086 YA2 0.948 ln ln Y 0.052 A1

atm cm3 0.788 g ) ( 330 K )( 6 cm) 2 3 ( 0.3086 82.057 mol K cm D AB = (1 atm)( 0.986) 2( 600 s ) 58 g mol
DAB = 3.8 cm2/s DAB = 3.8 x10-4 cm2/s