Estudo das Variveis Operacionais no Processo de Produo do Biodiesel de Soja em Escala Piloto

QUINTELA1, P. H. L.; LOPES2, A. C. O.; SOLETTI3, J. I.; CARVALHO3, S. H. V. Aluno do DEQ/UFAL 2 Mestranda da PPG-EQ/UFAL 3 Professor do DEQ/UFAL Departamento de Engenharia Qumica - Universidade Federal de Alagoas Campus A. C. Simes, BR 104 Norte, Km 97 Cidade Universitria CEP 57072-970 MaceiAL e-mail: scarvalho@ctec.ufal.br
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RESUMO - O biodiesel um combustvel alternativo, renovvel, biodegradvel e no txico. A transesterificao dos leos vegetais ou gordura animal com lcool a forma mais usual de produo desse combustvel. O objetivo desse trabalho foi avaliar o processo de produo do biodiesel em escala piloto, bem como, realizar o estudo das variveis de processo que influenciam a etanlise do leo de soja, utilizando um catalisador bsico hidrxido de sdio, de forma a se obter as condies operacionais que levam a uma maior converso em biodiesel. A planta piloto composta por um reator de vidro com capacidade de 3 L, provido de: camisa de circulao de gua aquecida e agitao mecnica; um condensador; uma bomba peristltica para recircular o lcool condensado; e, uma bomba a vcuo. A temperatura do reator foi mantida atravs de um banho termostatizado. Os experimentos foram realizados de acordo com o planejamento experimental 251 , acrescidos de trs pontos centrais e seis pontos axiais. As variveis estudadas foram: temperatura de reao (30-70 oC); concentrao de catalisador (0,5-1,5%); tempo de reao (0,5-2 horas); velocidade de agitao (150-350 rpm); e, razo molar etanol : leo de soja (4:1-10:1). No presente trabalho o parmetro de avaliao foi a converso em biodiesel, determinada por cromatografia gasosa. Palavras Chaves: Produo, Biodiesel, Planejamento Experimental.

1. INTRODUO O petrleo, o carvo e o gs natural so responsveis pelo fornecimento da maior parte da energia consumida no mundo. Essas fontes energticas apresentam relativa escassez e existe a possibilidade de esgotamento no futuro (Carvalho et. al., 2003). Alm destes aspectos, o crescimento populacional e os avanos tecnolgicos provocam uma elevao na demanda de energia, o que evidencia a importncia da busca por fontes energticas alternativas. Neste contexto, o biodiesel surge como uma promissora alternativa para substituir o leo diesel em motores de ignio por compresso. O biodiesel pode ser definido como biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a combusto interna com ignio por compresso ou, conforme regulamento, para gerao de outro tipo de energia que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil (Fukuda et. al., 2001). Sua obteno pode ser realizada atravs do processo de craqueamento, esterificao ou, mais comumente, pela transesterificao, que ocorre de acordo com a reao apresentada na Figura 1:

Figura 1 - Transesterificao de triglicerdeos, onde R1, R2 e R3 representam as cadeias carbnicas dos cidos graxos.

A transesterificao de leos vegetais pode ocorrer via catlise homognea ou heterognea. Atualmente, a catlise homognea a rota tecnolgica predominante para a produo do biodiesel. A catlise homognea em meio alcalino o processo mais comumente empregado, particularmente devido sua maior rapidez, simplicidade e eficincia (Soldi et. al., 2006). O rendimento da reao de transesterificao para a produo do biodiesel afetada pela temperatura de reao, tipo e concentrao do catalisador e razo molar etanol/leo vegetal (Encimar et. al., 2002). Levando-se em considerao estes fatos, torna-se necessrio o estudo da otimizao de processos que visa encontrar condies timas de operao de processos, principalmente os industriais. Essa otimizao conseguida aliando a metodologia de superfcies de resposta com planejamentos fatoriais (Neto et. al., 2003). O presente trabalho tem como objetivo avaliar a influncia das seguintes variveis no processo de produo do biodiesel em unidade piloto: temperatura de reao; concentrao do catalisador (hidrxido de sdio); tempo de reao; velocidade de agitao; e, razo molar etanol : leo de soja.

2. METODOLOGIA

2.1. Procedimento Experimental

O biodiesel foi produzido atravs da alcolise do leo de soja com o catalisador NaOH e etanol anidro segundo a metodologia de Zagonel et. al. (2003). Os experimentos foram realizados em unidade piloto (Figura 2), a qual consiste de um reator de vidro com capacidade de 3 L, provido de camisa de circulao de gua aquecida e agitao mecnica, um condensador, uma bomba peristltica para recircular o lcool condensado e uma bomba vcuo. A temperatura do reator foi mantida atravs de um banho termostatizado e medida com um multmetro digital.

Figura 2: Unidade piloto para a produo do biodiesel. A quantidade de leo de soja foi fixada em 800 g, j as quantidades de etanol e do catalisador NaOH seguiram os valores do planejamento de experimentos, de acordo com o intervalo de estudo das variveis. A converso do leo em biodiesel foi determinada por cromatografia gasosa utilizando o cromatgrafo VARIAN, modelo CP-3800 com detector FID. A amostra a ser analisada foi preparada a partir da mistura de 0,15 mL do biodiesel, previamente purificado com 1 mL de soluo padro (tricaprilina e hexano). Uma alquota de 1 L da amostra foi ento injetada no cromatgrafo, com o auxlio de uma seringa de vidro de 10 L. Atravs dos cromatogramas, foram analisadas as reas dos picos dos steres etlicos e do padro interno, sendo calculada a concentrao molar em steres etlicos da etanlise do leo de soja realizada. 2.2. Planejamento Experimental Para determinao das condies experimentais que maximizassem a sntese de steres, resultantes da reao de alcolise, foi realizado um planejamento experimental fatorial saturado com 2 nveis e 5 variveis. As variveis estudadas nesta etapa foram: temperatura do sistema reacional, razo molar leo-etanol, concentrao de NaOH, tempo de reao e velocidade de agitao no sistema reacional. O intervalo das variveis foi escolhido baseado nos estudos apresentados na literatura, referentes alcolise de leos vegetais, utilizando catalisadores alcalinos, sendo apresentados na Tabela 1. Tabela 1 Intervalo de estudo das variveis para alcolise, utilizando catalisador NaOH Varivel Temperatura [T] (oC) Razo molar leo-etanol [R] Concentrao de NaOH [C] (%p/p) Tempo [t] (h) Velocidade de agitao [v] (rpm) Intervalo 30-70 1:4 - 1:10 0,5 - 1,5 0,5-2 150-350

4. RESULTADOS E DISCUSSO A matriz experimental para o planejamento fatorial apresentada na Tabela 2, bem como, a converso em biodiesel registrada aps cada experimento. O nvel -1 representa o limite inferior enquanto o nvel +1 representa o limite superior de cada varivel. O 0 (zero) representa os pontos intermedirios do intervalo para cada varivel.

Tabela 2: Experimentos realizados na reao de alcolise do leo de soja utilizando NaOH como catalisador e suas converses em biodiesel de soja em %. Velocida- Converso Experimento Tempera- Razo mo- Concentra- Tempo(h) de de agi- em biodieo de catura (oC) lar sel de soja tao talisador leo:lcool em % (rpm) (%p/p) 1 30/-1 1:4/-1 0,5/-1 0,5/-1 350/+1 74 2 70/+1 1:4/-1 0,5/-1 0,5/-1 150/-1 60 3 30/-1 1:10/+1 0,5/-1 0,5/-1 150/-1 97 4 70/+1 1:10/+1 0,5/-1 0,5/-1 350/+1 78 5 30/-1 1:4/-1 1,5/+1 0,5/-1 150/-1 89 6 70/+1 1:4/-1 1,5/+1 0,5/-1 350/+1 85 7 30/-1 1:10/+1 1,5/+1 0,5/-1 350/+1 98 8 70/+1 1:10/+1 1,5/+1 0,5/-1 150/-1 99 9 30/-1 1:4/-1 0,5/-1 2/+1 150/-1 73 10 70/+1 1:4/-1 0,5/-1 2/+1 350/+1 57 11 30/-1 1:10/+1 0,5/-1 2/+1 350/+1 100 12 70/+1 1:10/+1 0,5/-1 2/+1 150/-1 96 13 30/-1 1:4/-1 1,5/+1 2/+1 350/+1 92 14 70/+1 1:4/-1 1,5/+1 2/+1 150/-1 86 15 30/-1 1:10/+1 1,5/+1 2/+1 150/-1 94 16 70/+1 1:10/+1 1,5/+1 2/+1 350/+1 90 17 50/0 1:7/0 1,0/0 1,25/0 250/0 89 18 50/0 1:7/0 1,0/0 1,25/0 250/0 89 19 50/0 1:7/0 1,0/0 1,25/0 250/0 97 Os efeitos das variveis selecionadas: temperatura de reao; concentrao de catalisador; tempo de reao; velocidade de agitao; e, razo molar etanol : leo de soja foram calculados utilizando o programa Mathcad 2003 Professional, conforme mostra a Tabela 3. Tabela 3: Efeitos calculados para o planejamento fatorial 25-1. Variveis Temperatura Razo molar Concentrao de catalisador Tempo Velocidade de agitao Intervalo 30-70 1:4 - 1:10 0,5 - 1,5 0,5-2 150-350 Efeitos (%) -8,25 17 12,25 1 -2,5

Nesta tabela, a coluna de efeito representa o percentual de aumento ou diminuio, dado pelo sinal + ou -, respectivamente, da converso do biodiesel, referente ao valor mximo e mnimo do intervalo, correspondente a varivel. Portanto: se a temperatura aumentar de 30 para 70 oC a converso em biodiesel ir diminuir, em mdia, 8,25 %; se a razo molar leo: lcool aumentar de 1:4 para 1:10 a converso em biodiesel ir aumentar, em mdia, 17 %; se a concentrao de catalisador aumentar de 0,5 para 1,5% a converso em biodiesel ir aumentar, em mdia, 12,25 %; se o tempo aumentar de 0,5 para 2 horas a converso em biodiesel ir aumentar, em mdia, 1%; e, finalmente, se a velocidade de agitao aumentar de 150 para 350 rpm a converso em biodiesel ir diminuir, em mdia, 2,5%;

O Diagrama de Pareto, Figura 3, representa graficamente os resultados obtidos, podendo-se observar a forte influncia do aumento da razo molar leo:lcool no processo. A resposta analisada (a converso em biodiesel de soja) aumenta significativamente quando a razo molar leo: lcool aumenta de 1:4 para 1:10.
Velocidade_agitao Tempo Variveis Concentrao_cat. Razo molar temperatura 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Efeitos

Figura 3 - Diagrama de Pareto referente ao estudo das variveis de processo.

5. CONCLUSO

Os resultados obtidos mostram que os efeitos da velocidade de agitao e do tempo reacional no so to significativos em comparao aos efeitos das outras variveis. Os efeitos das variveis razo molar leo:lcool, temperatura e concentrao de catalisador exercem considervel influncia no processo de produo do biodiesel de soja. O aumento da razo molar leo:lcool e o aumento da concentrao do catalisador aumentam a converso em biodiesel, enquanto o aumento da temperatura diminui a converso em biodiesel de soja.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS FACCIO, C.; Influncia das variveis de processo na alcolise enzimtica de leo de mamona, p. 178-179, 2005. FUKUDA, H.; KONDO, A. e NODA, H. Biodiesel fuel production by transesterification of oils. Journal of Bioscience and Bioengineering. v. 92, n.5, pp.405-416, 2001. MA, F. e HANNA, M.A ., Biodiesel production: a review. Bioresource Technology. v. 70, pp. 1-15, 1999. NETO B. B., SCARMINIO I.S., BRUNS R. E., Como Fazer Experimentos, 2 edio, Campinas, SP, Editora Unicamp, p. 80-402, 2003. ZAGONEL, G. F.; PERALTA-ZAMORA, P. G.; RAMOS, L. P., Estudo de otimizao da reao de transesterificao etlica do leo de soja degomado. Cincia e Engenharia, v. 12, n. 1, p. 35-42, 2003.