Mejoramiento del Desempeo de la Mezcla Aldoxima:Cetoxima.

Matthew Soderstrom Global Aplication Technology Group Manager Mauricio Salamanca Technical Sales Representative

Cytec Una breve presentacin

Cytec es una compaa dedicada a la manufactura de productos qumicos, focalizada en desarrollar, manufacturar y vender productos con valor agregado. Nuestros productos son utilizados en un amplio espectro de mercados (aeronautico, adhesivos, qumicos intermedios, tintas, minera, plsticos). Usamos nuestra tecnologa y experiencia en el desarrollo para crear qumicos y soluciones para importantes aplicaciones de nuestros clientes.

Algunos antecedentes
Oximas son molculas que son capaces de formar complejos con Cu. Oximas Actualmente utilizadas:
Aldoxima C9 Cetoxima C9

Las formulaciones actuales consideran mezclas de las oximas mencionadas:

Aldoximas Modificadas (ACORGAM5640;ACORGA M5774; ACORGAM5850) Mezclas Aldoximas:Cetoximas no modificadas (Lix984N, LIX973N) Cetoxima (LIX84I)

La aldoxima es ampliamente usada ya sea como parte de una aldoxima modificada o bien como parte de una mezcla aldoxima:cetoxima La inclusin de Modificador en las preparaciones con Aldoxima ha mejorado la transferencia de cobre. El mercado se ha estado moviendo hacia el uso de Aldoximas Modificadas

Mezcla de Reactivos
Mezcla Aldoxima/Cetoxima Aldoxima y Cetoxima cargan y re-extraen independiente la una de la otra. La selectividad permanece baja Las cinticas son aceptable, excepto en climas frios Aldoximas Modificadas La adicin de un modificador de equilibrio mejora las caractersticas de la re-extraccin. La selectividad es mejorada por la adicin del modificador. La cintica permance excelente.

Sin embargo, Aldoximas puedan hacer mucho ms

La aldoxima NO es modificada por la cetoxima La mezcla Aldoxima/Cetoxima puede ser optimizada La transferencia de cobre de esta mezcla puede ser optimizada con la adicin de un modificador.

Cytec desarroll un nuevo extractante

MAK: Modified Aldoxime Ketoxime
Est compuesto por Aldoxima, Cetoxima y Modificador. Ofrece una mejora significativa para inventarios compuestos por Aldoxima y Cetoxima. Este tipo de mezcla se ha visto en el mercado como producto de una transicin de un reactivo, por ejemplo desde una mezcla aldoxima:cetoxima a aldoxima modificada. Este estado transitorio no considera la optimizacin de la mezcla, es decir la relacin entre el modificador y las oximas no ha sido optimizado.

Evaluacin de la supuesta modificacin de la Cetoxima sobre la Aldoxima

Cu g/L
Aldoxima % p/p Cetoxima % p/p

cido g/L

A B C D E

100 70 50 30 0

0 30 50 70 100

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

30 30 30 30 30 30 30 30 30 30

10 50 70 90 110 130 150 170 190 210

 Se midi la carga de cobre en las mezclas a diferentes concentraciones de cido Se estim la carga de cobre de cada mezcla a partir de la carga de la aldoxima y cetoxima pura: Si 50 gpl de Aldoxima cargan 5 gpl de Cobre y 50 gpl de Cetoxima cargan 1 gpl de Cu, entonces una mezcla 50%:50% debera cargar 3 gpl= 0.5*5+0.5*1

5
Organic copper (gpl) Organic copper (gpl) Organic copper

3 3

2 2

0
1 1 2 2 3 3 44 55 66 Loading Solution Loading Solution 77

8 88

9 99

10 1010

7:3 3:7 aldoxime:ketoxime (measured) 1:1

ketoxime

aldoxime

7:3 3:7 aldoxime:ketoxime (predicted) 1:1 aldoxime ketoxime (predicted)

Pros y Contras de C9-Aldoxima y C9 Cetoxima

Aldoxima no modificada Ventajas
Selectividad Alta Extractante fuerte Cinticas muy rpidas

Cetoxima Ventajas
Transfiere bien con bajas concentracin de Cu y/o bajo cido en EP.

Desventajas
Re-extraccin dificultosa

Desventajas
Mala recuperacin a pHs bajos Cintica lenta Baja selectividad Cu:Fe

MAK
Considerando que: Cetoxima NO modifica las aldoximas Aldoxima raramente se utiliza sin modificador. La adicin de modificador permite mejorar la transferencia La mezcla Aldoxima/Cetoxima puede ser optimizada.

Caso 1
Condiciones
PLS: 3 gpl/ pH 1.5 EP: 30 gpl/ 180 gpl Orgnico 20 % p/p Configuracin 1E||2E+1S (O/A)extraccin=1:1
Formulacin Recuperacin Serie % Recuperacin Paralelo %

Comentarios:

1:1 Aldoxima: Cetoxima (LIX984N) 1:1 Aldoxima: Cetoxima + Modificador ster (ACORGAMAK5510)

83,72 90,08

81,23 85,23

Al utilizar una mezcla optimizada de Aldoxima/Cetoxima/Modificad or (ACORGAMAK5510), fue posible mejorar las recuperaciones del circuito. La operacin se podra usar menor concentracin de extractante.

Caso 2
Condiciones
PLS: 7 gpl/ pH 1.5 EP: 30 gpl/ 180 gpl Orgnico 30 % p/p Configuracin 2E+1S (O/A)=1:1

Formulacin

Recuperacin %

2,3:1 Aldoxima: Cetoxima (LIX973N) Comentarios: 2,3:1 Aldoxima: Cetoxima + Con la utilizacin de Modificador ster ACORGAMAK5520 y ACORGAMAK5530 fue posible (ACORGAMAK5520) aumentar la recuperacin, debido a la optimizacin del uso del 4,4:1 Aldoxima: Cetoxima + modificador. Debido a la alta concentracin de Modificador ster (ACORGAMAK5530) cobre en el PLS y bajo pH, cetoxima no es una buena opcin. Una conversin completa a un reactivo con slo Aldoxima y Modificador debera mostrar mejores resultados.

86,25 87,58

89,18

Caso 3
Condiciones
PLS: 4,4 gpl/ pH 1.8 EP: 38.3 gpl/ 175 gpl Orgnico 20 % p/p Configuracin 2E+1S Reactivos: AcorgaMAK5510 y LIX984N
98 96

Copper Recovery Vs. Extract O/A Ratio

94

Copper Recovery

92

90

MAK 5510 Lix 984N

Comentarios:
A altas recuperaciones, hay una diferencia modesta entre los reactivos. A bajas recuperaciones (~ 90%), la diferencia entre las (O/A) requeridas es ms significativa. Para operaciones donde el Cu vara, pero que no ajustan (O/A) para mantener optimizada la planta, un MAK podra significar una mejora sustancial.

88

86

84

82 1 0.9 0.8 Extract 0/A ratio 0.7 0.6

Selectividad
Organic Iron vs. Copper Loading Organic Iron vs. Copper Loading 30wt% reagent; 7gpl Cu, 4 gpl Fe3+, pH 1.5 20wt% reagent 3pgl Cu ,3gpl Fe+3, pH1.7
80 20 18 70 16 60 14 50 12 ppm Fe3+ ppm Fe3+ 40 10 8 6 20 4 10 2 Lix 984N Lix 984N lix 973N Lix 973N M.5774 M.5774 MK5530 MK5530 MK5520 MK5520 MK5510 MK5510

30

00
21 32% % 22 3 2% % 23 3 3% % 31 45% % 32 47% % 33 47% % 45 59% % 46 6 2% % 46 6 5% % 57 7 0% % 58 7 4% % 61 7 6% % 75 8 0% % 78 8 4% % 78 8 5% % 84 8 8% % 86 9 0% % 87 9 3% % 94 94% % 95 96% % 95 98% %

% plant max load % plant max load

Estabilidad
Hydrolytic Degradation
50.0

45.0 Oxime Conc (g/l)

40.0 MAK 5510 Lix 984N 35.0

30.0

25.0 0 1 2 3 Weeks 4 5 6 7

Caractersticas Fsicas

30 Vol% 30 Vol% 30 Vol% MAK 5510 30 Vol% LIX984N Temperatura MAK5510 LIX984N Cu IFT Cu IFT C cP cP

% 36.7 53.5 72.4 100.0

25mN/m 30 25.4 35 27.2 40 29.9 45

34.6

3.7 % 3.338.0 2.956.5 2.679.7 2.4

100.0

mN/m 3.4 2.923.6 2.625.2 2.328.8 2.1 35.2

Conclusiones
Nuevas formulaciones compuestas por Aldoxima, Cetoxima y Modificador han sido desarrollados para la optimizacin de un Planta SX. La nueva formulacin toma ventaja de las propiedades de cada uno de los componentes, pero la modificacin es necesaria para la optimizacin del producto. Operaciones cuyo inventario est formado por Cetoxima y Aldoxima, puede ser convertido rpidamente a una mezcla Aldoxima/Cetoxima modificada (AcorgaMAK), con la adicin del modificador apropiado. Es posible determinar proporcin ptima de modificador que permite maximizar los resultados en la operacin.