T8. Termodinmica.

1er principio CONCEPTO DE TEMPERATURA Propiedad termomtrica: cualquier propiedad fsica que varia con la temperatura Ej: Longitud de una barra de metal Longitud de una columna de mercurio Presin de un gas Resistencia elctrica de un material,. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA Dos cuerpos en equilibrio trmico con uno dado estn en equilibrio trmico entre s. Temperatura: caracterstica comn que tienen los cuerpos que estn en equilibrio trmico entre si.

Termmetros :aparatos que sirven para medir temperaturas Cada uno utiliza una propiedad termomtrica para su calibracin. ej. Termmetro de Hg: variacin de la longitud de una columna de Hg Puntos fijos de un termmetro: sucesos de la naturaleza facilmente reproducibles en el laboratorio que ocurren siempre a la misma temperatura. Agua y hielo coexistiendo a la presin atmosfrica: punto de congelacin del agua Agua hirviendo a la presin atmosfrica: punto de ebullicin del agua pura Calibracin de un termmetro : se pone en contacto trmico con los puntos fijos hasta que se alcanza el equilibrio trmico. 100C (212 F) 0C (32F)
Para medir la temperaturas de un sistema, se pone el termmetro en contacto trmico con el sistema y se deja que se estabilice la columna de mercurio

Bao de agua y hielo

Agua hirviendo

Escalas de Temperaturas

100C 100 partes

212F 180 partes

0C Celsius (C)

32F Farenheit (F)

TC =

5 ( T F 32 ) 9

Escalas de Temperaturas:

Escala Kelvin o absoluta (K)

Se utiliza en el rea cientfica

Para su calibracin se usa un termmetro de gas a volumen constante, que utiliza como propiedad termomtrica la variacin de la presin de un gas con la temperatura. (La temperatura medida no depende del tipo de gas y es ms exacta) Grfica de P frente a T para distintos gases Gas a baja densidad

P( ) h Hg Cero absoluto ( 0K) T( )

La presin se mide observando la diferencia de alturas (h) entre las dos ramas del lquido manomtrico (Hg)

Temperatura a la cual la presin del gas sera cero. (es la misma para todos los gases en el lmite de bajas densidades)

Escala Kevin (K) Se usa esta temperatura a presin cero extrapolada como base para una escala

373.15 K 100 partes

100 C 100 partes 0 C

273.15 K

0K Kelvin

- 273.15 C Celsius

TK = TC + 27315 .

(T2 T1 ) C = (T2 T1 ) K

SISTEMAS TERMODINMICOS. CLASIFICACIN Sistema termodinmico: parte aislada de materia (real o imaginariamente), en la cual fijamos nuestra atencin. Ej: gas encerrado en un recipiente, barra de metal,. Interaccion Entorno Sistema Termod.
Limites de un sistema (paredes) Reales (gas en un recipiente)

Imaginarias (supuesta seccin en una tubera de gas) Adiabticas o aislantes

Tipos de paredes
El sistema evoluciona interaccionando con el exterior, es decir pasa de un estado inicial a uno final.

Diatrmanas

Los sistemas pueden evolucionar intercambiando materia o energa con el exterior. S. Cerrados: intercambian energa pero no materia S. Abiertos: intercambian materia y energa S. Aislados: no intercambian ni materia ni energa

DESCRIPCIN DE UN SISTEMA TERMODINMICO Ej: Contenido de un motor de explosin Anlisis qumico: Mezcla de hidrocarburos y aire al principio y tras la inflamacin de la mezcla obtendramos los productos de la combustin. Descripcin de la composicin: especificacin de las cantidades relativas de estas sustancias. En un instante cualquiera el sistema ocupa un Volumen. Otra magnitud indispensable en la descripcin: La Presin Finalmente, existe otra magnitud sin la cual no tendramos una idea exacta del funcionamiento del motor: la Temperatura Coordenadas Termodinmicas: Composicin, Volumen, Presin y Temperatura
(Magnitudes macroscpicas: caracterizan en gran escala al sistema; fcilmente medibles)

Estado de equilibrio de un sistema termodinmico: situaciones de un sistema termodinmico en las que ste no evoluciona (se caracteriza por un valor constante de sus coordenadas termodinmicas)

Transformacin o proceso termodinmico: los distintos estados por los que va pasando un sistema termodinmico para llegar de un estado de equilibrio a otro. Tipos de procesos a) Atendiendo al estado inicial y final: Procesos cerrados o ciclos: El sistema pasa de un estado i al mismo estado i pasando por una serie de estados intermedios. Procesos abiertos: El estado inicial del sistema es distinto del estado final. b) Atendiendo a si se mantiene constante una coordenada durante el proceso: P. Isotermo: se realiza a T constante P. Isbaro: se realiza a P constante P. Iscoro: se realiza a V constante c) Atendiendo a los estados intermedios: P. cuasiestticos (infinitamente lentos): Los estados intermedios son de equilibrio. Cada estado est caracterizado por (P, V, T) Se puede dibujar el proceso en un diagrama P. no cuasiestticos o bruscos: los estados intermedios no son de equilibrio.

GASES IDEALES Ecuacin de Estado

P=

Presin Volumen Constante universal de los gases Temperatura

PV = nRT

V= R=

T=

R=

8.314 J/(mol.K) = 0.08206 atm.L/(mol.K)

El estado del gas queda caracterizado por dos cualquiera de las tres variables de estado P, V y T.
1 mol de gas ideal en condiciones normales de presin y temperatura (T = 0C = 273K; P = 1 atm) ocupa 22.4 L. ( 1 mol de gas= 6,023 x 1023 moleculas) El comportamiento de los gases reales a baja densidad (y por lo tanto a bajas presiones), coincide con el comportamiento ideal. A altas densidades hay que hacer correcciones a esta ecuacin.

Concepto de calor y trabajo. Equivalencia. Calor: Intercambio de energa entre el sistema y el medio debido a una diferencia de temperatura. (Q) Trabajo mecnico: Intercambios de energa entre el sistema y el medio que vienen acompaados por un cambio de volumen en el sistema. (W) Ej 1: Agua al congelarse bajo la presin atmosfrica normal Aumenta de volumen (Intercambio de energa en forma de trabajo) Pierde energa trmica ( cede calor al exterior ) Ej 2: Gas ideal encerrado en un cilindro de paredes rgidas y pistn mvil al calentarse Aumenta de volumen (Intercambio de energa en forma de trabajo) Gana energa trmica ( entrada de calor al sistema desde el exterior ) Convenio de signos en Termodinmica W<0 Sistema Term. Q<0 W>0 Q>0 Trabajo y calor son mecanismos de transferencia de energa Trabajo y calor son magnitudes algebraicas ( con signo )

Estudio del calor Temperatura: Magnitud que depende del estado fsico del material. Descripcin cuantitativa de su calidez o frialdad. Calor: energa que se transfiere de un cuerpo a otro debido a una diferencia de temperaturas, ( nunca se acumula en el cuerpo ). Unidades de Calor Julio (J): unidad de energa en el SI. Calora (cal): cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5 a 15.5C. British Termal Unit ( BTU ): Utilizada en los pases anglosajones. Equivalencias 1 cal = 4.18 J 1 BTU = 252 cal = 1055 J La calora no es una unidad fundamental en el SI. El comit internacional de pesas y medidas recomienda usar el JULIO como unidad bsica de energa en todas sus formas

Variacin de la temperatura de un cuerpo Efectos del calor Cambios de estado (fase) ( se realizan a T = constante)

Calor como causa de la variacin de temperatura Capacidad calorfica: cantidad de calor necesaria para aumentar 1 grado la temperatura de un cuerpo (C). ( depende de la cantidad de masa = MAGNITUD INTENSIVA )

C = dQ

dT

Unidad SI:

,otras unidades:

cal

, cal

Calor especfico: cantidad de calor para aumentar 1 grado la temperatura de la unidad de masa de una sustancia (c). (capacidad calorfica por unidad de masa)

c=

1 dQ m dT

Unidad SI:

kg.K

, otras unidades:

mol.K

, cal

kg.K

Calor especfico. En general el calor especfico de un material depende de la temperatura inicial y del
intervalo de temperaturas. Por el momento ignoraremos esta variacin). Lo consideraremos constante. Por lo tanto:

Q = mcT

Q=

calor intercambiado calor especfico variacin de temperatura

c=
T =

m = masa

Ej1: Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 80 kg de Agua de 37.0C a 39.0C. (6.7x105J) Datos: cagua = 1 cal / g. C = ? J / kg.K Ej2. Sabiendo que el calor especfico del agua de mar es mayor que el de la tierra Explicar por qu el clima de las costas es ms templado que en el interior.

Calor como causa del cambio de fase (slido, lquido, gas) de un cuerpo En una sustancia pura un cambio de fase a una presin determinada tiene lugar a una temperatura de terminada llamada temperatura de cambio de fase. Ej: agua lquida a p = 1 atm congela a 0C. agua lquida a p = 1 atm hierve a 100C Por qu en la olla expres los alimentos se cocinan ms rpidos? Durante el cambio de fase no cambia la temperatura de la sustancia. Calor latente de cambio de fase: Cantidad de calor necesario para cambiar de fase la unidad de masa de una sustancia (L). Unidad SI: J/kg

Q = mL

Q=

calor intercambiado en el cambio de fase El calor puede entrar(+) o salir (-) del sistema

Ej: Cunto calor es necesario suministrar para que 1 kg de hielo a -20C se convierta en vapor ? (3.05 MJ) Datos: P = 1 atm; calor latente de fusin del agua =LF= 333,5 kJ/kg ; Calor latente de vaporizacin del agua =Lv= 2257 kJ/K

Trabajo Termodinmico: Trabajo efectuado en un cambio de volumen Sea un sistema cuyo volumen puede cambiar en un cilindro con pistn mvil. dV = A dx = variacin infinitesimal de volumen 2 P 1 Fext = Pext.A

dx

dW = F ext dx = P ext Adx = P ext dV

Compresin Expansin

dV < 0 dW < 0 dV > 0 dW > 0

En un cambio finito de volumen de V1 a V2

W = P ext dV
1

Trabajo en procesos cuasiestticos Procesos infinitamente lentos en los que en todo momento Pext = Pint

W = P dV = PdV
int 1 1

W exp ansin > 0 W compresin < 0

En general, la presin del sistema puede variar durante un cambio de volumen para evaluar esta integral, hay que conocer P = f (V) , es decir hay que conocer el proceso (camino) Interpretacin grfica del trabajo. Diagrama pV
En los procesos cuasiestticos los estados intermedios por los que va pasando el sistema desde el estado inicial al final son estados de equilibrio (conocidos), el proceso se puede representar en un diagrama PV

P( )

proceso W>0 V( )

P( )

proceso W<0 V( )

Expansin

Compresin

Trabajo en procesos cuasiestticos de un gas ideal P. Iscoro P. Isbaro P. Isotermo V = cte P = cte T = cte W = 0 ( no hay cambio de volumen )

W = p (V2 V1 )
W = nRT ln V2 P = nRT ln 1 V1 P2

1er Principio de la Termodinmica

Sea un sistema termodinmico que va de un estado 1 a otro 2 a travs de un proceso. Durante el proceso intercambia energa en forma de calor (Q12) y trabajo (W12), experimentando una variacin de su Energa interna (U12). Balance de energa en el sistema:

Q12 W12 = U12 = U2 U1

Idea importante El trabajo y el calor intercambiados en un proceso dependen del tipo de proceso y no slo de los estados inicial y final. W y Q no son funciones de estado La energia interna de un sistema si es funcin de estado, es decir su variacin en un proceso termodinmico no depende del tipo de proceso sino slo de los estados inicial y final del sistema.

Energa interna de un gas ideal. Experiencia de Joule La energa interna de un gas ideal no vara si la temperatura permanece constante U = f (T) ; U = f (P, V) Calores especficos de los gases ideales ( J/mol.K ) CV = calor necesario para aumentar un grado la temperatura de un mol de gas si el proceso se realiza a volumen cte.

dQV = ncV dT QV = ncV T

Cp = calor necesario para aumentar un grado la temperatura de un mol de gas si el proceso se realiza a presin cte.

dQ p = nc p dT Q p = nc p T

Idea importante: Para cualquier proceso de un gas ideal:

dU = ncV dT U = ncV T
Relacin de Mayer relacin entre cp y cV de un gas ideal

c p cV = R
Tipo de gas Monoatmico

cp

>

cV
=
cp

Calores especficos de los gases a baja presin

CV (J/mol.K) He Ar H2 N2 CO2 H2S 12,47 12,47 20.42 20.76 28.46 25.95 Cp (J/mol.K) 20.78 20.78 28.74 29.07 36.94 34.60

cV

c p cV

(J/mol.K)

1,67 1,67 1.41 1.40 1.30 1.33

8.31 8.31 8.32 8.31 8.48 8.65

Diatmico

Poliatmicos

Gas monoatmico ideal (constantes)

cp = 5 R 2 cV = 3 R 2

Gas diatmico ideal (constantes)

cp = 7 R 2 cV = 5 R 2

Gases poliatmicos:

cp

cV

en general,dependen de la temperatura