Lista de Exercícios – n° 07

01) Considere os sistemas eletroquímicos representados abaixo e determine o

potencial de cada sistema e a constante de equilíbrio para a reação global,
informando se são reações espontâneas ou não.
a) Ag(s) | Ag+ (aq, a = 0,01) || Zn2+ (a = 0,1) | Zn(s);
b) Pt(s) | Fe2+ (aq, a = 1,0), Fe3+ (aq, a = 0,1) || Cl- (aq, a = 0,001) | AgCl(s) |
Ag(s);
c) Zn(s) | ZnO22- (aq, a = 0,1), OH- (aq, a = 1) | HgO(s) | Hg(l).

02) Calcule a constante de equilíbrio para cada uma das reações abaixo.
a) Cu2+ + Zn ↔ Cu + Zn2+
b) Zn2+ + 4CN- ↔ Zn(CN)4²-
c) 3H2O + Fe ↔ Fe(OH)3(s) + 3/2H2
d) Fe + 2Fe3+ ↔ 3Fe2+
e) 3HSnO2 - + Bi2O3 + 6H2O + 3OH- ↔ 2Bi + 3Sn(OH)62-
f) PbSO4(s) ↔ Pb2+ + SO42-

03) O acumulador de Edison é simbolizado por

Fe(s) | FeO(s) | KOH(aq, a) | Ni2O3(s) | NiO(s) | Ni(s)
As reações de meia-pilha são:
Ni2O3(s) + H2O(l) + 2e- ↔ 2NiO(s) + 2OH- ε° = 0,4 V
FeO(s) + H2O(l) + 2e- ↔ Fe(s) + 2OH- ε° = -0,87 V
a) Qual é a reação da pilha?
b) Como varia o potencial da pilha com a atividade do KOH?
c) Quanto de energia elétrica pode ser obtida por kilograma dos materiais
ativos da pilha?

04) Considere o acumulador de chumbo

Pb(s) | PbSO4(s) | H2SO4(aq, a) | PbSO4(s) | PbO2(s) | Pb(s)
no qual ε°SO42-/PbSO4/Pb = -0,356 V e ε°SO42-/PbO2/PbSO4/Pb = 1,685 V.
a) Se o potencial da pilha for de 2,016 V, calcule a atividade do ácido sulfúrico.
b) Escreva a reação da pilha. Essa reação é espontânea?
 c) Se a pilha produzir trabalho (descarga), a reação caminhará em uma direção;
se o trabalho for destruído (carga), a reação seguirá uma direção oposta. Que
quantidade de trabalho precisará ser consumida por mol de PbO2 produzido,
se o potencial médio durante a carga for de 2,15 V?
d) Qual a quantidade de energia elétrica poderá ser obtida por quilograma dos
materiais ativos na pilha?

05) Considere o sistema eletrolítico

Hg(l) | Hg2SO4(s) | FeSO4 (aq, a = 0,01) | Fe(s)
a) Escreva a reação global para esse sistema.
b) Calcule o potencial, a constante de equilíbrio para a reação global e a
variação da energia livre de Gibbs padrão, a 25 °C.

06) Seja o eletrodo

SO42- (aq, a) | PbSO4(s) | Pb(s), ε° = -0,356 V,
Se esse fosse o eletrodo da direita e o EPH for o eletrodo da esquerda, o
potencial do sistema será -0,245 V. Qual a atividade do íon sulfato nesse sistema
eletrolítico?

07) Os potenciais padrões, a 25 °C, são:

Pd2+ (aq) + 2e- ↔ Pd(s), ε° = 0,83 V
PdCl42- (aq) + 2e- ↔ Pd(s) + 4e-, ε° = 0,64 V
a) Calcule a constante de equilíbrio para a reação Pd2+ + 4e- ↔ PdCl42-.
b) Calcule a variação da energia livre de Gibbs padrão para essa reação.

08) A partir dos valores dos potenciais padrões tabelados, calcule a energia de Gibbs
molar (μ°) dos íons Na+, Pb2+ e Ag+.

09) Calcule μ°Fe3+ a partir dos seguintes dados: ε° Fe3+/Fe2+ = 0,771 V e ε° Fe2+/Fe =
-0,440 V.

10) Considere a reação de meia pilha

AgCl(s) + e- ↔ Ag(s) + Cl-(aq)
Se para essa meia-pilha μ° (AgCl) = -109,721 kJ/mol e ε° = 0,222 V, calcule a
energia de Gibbs padrão do Cl-(aq).
Gabarito:
01) a) -1,4734 V, K = 1,42x10-53, não espont.; b) -0,313 V, K = 5,17x10-10, não
espont.; c) 1,3435 V, K = 2,84 x 1044, espont.
02) a) 1,64x1037; b) 8,23x1016; c) 1,1x10-3; d) 9,3x1040; e) 1,65x10-8; f) 4,86x1046.
03) a) Ni2O3(s) + Fe(s) → FeO(s) + 2NiO(s); b) Independente da atividade de
KOH; c) 1108 kJ/kg.
04) a) 0,38; b) PbO2(s) + 2SO42- + Pb + 4H+ → 2PbSO4(s) + 2H2O, espont.; c)
415 kJ/mol; d) 613,19 kJ/kg.
05) 2Hg + Fe2+ + SO42- → Fe + Hg2SO4; b) -1,114 V, K = 2,018x10 -36, ∆G° =
203,6 kJ/mol.
06) 1,8x10-4.
07) a) 2,7x106; b) -36,7 kJ/mol.
08) μ°Na+ = -261,9 kJ/mol; μ°Pb2+ = -24,3 kJ/mol; μ°Ag+ = 77,1 kJ/mol.
09) μ°Fe3+ = -10,52 kJ/mol.
10) μ°Cl- = -131,1 kJ/mol.