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Aula 7

Equilbrio Qumico
Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2009
QG107 (Biologia) - 1s/2009
Importante: estas notas destinam-se
exclusivamente a servir como guia de
estudo. Figuras e tabelas de outras
fontes foram reproduzidas
estritamente com nalidade didtica.
Preparado em
Linux com
L
A
T
E
X2.
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Reaes no equilbrio
Equilbrio qumico
composio da mistura de reao: concentrao ou presses parciais
de reagentes e produtos
equilbrio qumico: estgio de uma reao qumica onde no h mais
tendncia de mudana na composio da mistura de reao
assim que h formao de produto, a reao no sentido inverso comea
a acontecer
o equilbrio qumico dinmico, acontece quando
a reao direta e a reao reversa acontecem ao mesmo tempo, com
velocidades iguais
a situao de equilbrio ocorre numa composio da mistura reacional
muito bem determinada
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Reaes no equilbrio
Reversibilidade de reaes
reao de formao da amnia
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) r G

= 32, 90 kJ mol
1
se todos os gases estiverem a 1 bar de presso, a reao ser espontnea
aps a formao de alguma amnia, a reao reversa comea a ocorrer
2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)
no equilbrio (indicado com ), as duas reaes tero a mesma velocidade e
estaro ocorrendo, embora no haver mais mudanas nas concentraes de
produtos e reagentes
N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)
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Reaes no equilbrio
Reversibilidade de reaes
reaes qumicas tendem a atingir um estado de equilbrio dinmico
onde no h mais mudana na composio mas onde as reaes direta
e reversa continuam ocorrendo com a mesma velocidade
incio: H
2
(g) e N
2
(g) puros,
numa dada T
1
incio: NH
3
(g) pura,
numa dada T
2
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A constante de equilbrio - K
considere o equilbrio
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
vrias composies iniciais foram deixadas para reagir e a tabela ilustra
as presses de vapor (proporcional concentrao dos reagentes e
produtos) no equilbrio, a temperatura de 1000 K
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A constante de equilbrio - K
verica-se na tabela que, no equilbrio, uma certa grandeza (K)
constante, no importando a composio inicial da mistura reacional
constante de quilbrio: uma grandeza caracterstica da composio
da mistura de reao no equilbrio
K =
_
presses parciais dos produtos
presses parciais dos reagentes
_
equilbrio
presses parciais dadas em relao presso padro P

= 1 bar
algumas vezes, este fato experimental chamado de
Lei de ao das massas: no equilbrio, a composio da mistura de
reao pode ser expressa em termos de uma constante de equilbrio
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A constante de equilbrio - K
de modo geral, para uma reao
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
a constante de equilbrio calculada por
K =
(P
C
/P

)
c
(P
D
/P

)
d
(P
A
/P

)
a
(P
B
/P

)
b
ex.: a constante de equilbrio da reao
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
dada por
K =
(P
SO3
/P

)
2
(P
SO2
/P

)
2
(P
O2
/P

)
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A constante de equilbrio - K
de modo geral, para uma reao
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
se utilizarmos presses em bar , as unidades se cancelam (j que
P

= 1 bar ), simplicando a forma da constante para


K =
P
c
C
P
d
D
P
a
A
P
b
B
onde os valores das presses parciais so interpretados sem unidades
ex.: a constante de equilbrio da reao de sntese de amnia escrita
como
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) K =
P
2
NH3
P
N2
P
3
H2
com as presses dadas em bar mas sem unidades na equao
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K para reaes envolvendo lquidos e slidos
para o caso mais geral, a constante de equlibrio escrita em termos de
atividades
K =
_
atividades dos produtos
atividades dos reagentes
_
equilbrio
de modo simplicado, a atividade dada por:
aJ = PJ /P

= gs ideal
aJ = 1 = slido ou lquido puro
aJ = [J]/[J]

= soluto numa soluo diluda


([J]

= 1 mol L
1
chamada molaridade padro)
atividades so nmeros adimensionais
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K para reaes envolvendo lquidos e slidos
para uma reao genrica
xX + yY wW + zZ
temos
K =
_
atividades dos produtos
atividades dos reagentes
_
equilbrio
=
(a
W
)
w
(a
Z
)
z
(a
X
)
x
(a
Y
)
y
para as reaes envolvendo gases, a atividade dada pelas presses
parciais (a
J
= P
J
/P

para um gs ideal)
a seguir, veremos outros exemplos
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K para reaes envolvendo lquidos e slidos
Exemplos
para a reao,
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) K =
a
CaO
a
CO2
a
CaCO3
temos
aCaO = 1 (slido puro)
aCaCO
3
= 1 (slido puro)
aCO
2
= PCO
2
em bar (gs ideal)
substituindo, temos
K =
a
CaO
a
CO2
a
CaCO3
=
1 P
CO2
1
= P
CO2
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K para reaes envolvendo lquidos e slidos
Exemplos
o equilbrio entre o slido Ca(OH)
2
(s) e sua soluo saturada
Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2OH

(aq) K =
a
Ca
2+ (a
OH
)
2
a
Ca(OH)2
temos
a
Ca(OH)
2
= 1 (slido puro)
a
Ca
2+ = [Ca
2+
] (concentrao do on em unidades de mol L
1
)
a
OH
= [OH

] (concentrao do on em unidades de mol L


1
)
substituindo, temos
K =
a
Ca
2+ (a
OH
)
2
a
Ca(OH)2
=
[Ca
2+
] [OH

]
2
1
= [Ca
2+
][OH

]
2
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K para reaes envolvendo lquidos e slidos
Exemplo
para a reao,
Ni (s) + 4CO(g) Ni (CO)
4
(g)
a constante de equilbrio ser
K =
a
Ni (CO)4
a
Ni
(a
CO
)
4
=
P
Ni (CO)4
1 (P
CO
)
4
=
P
Ni (CO)4
(P
CO
)
4
para a reao Ag
2
O(s) + 2HNO
3
(aq) 2AgNO
3
(aq),
a constante de equilbrio ser
K =
[Ag
+
]
2
[H
+
]
2
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K uma propriedade caracterstica de cada reao
no importa qual a composio inicial da
mistura de reao, a composio tende a
se ajustar at que as atividades sejam
tais que o valor de K (numa dada
temperatura) seja atingido
equilbrio homogneo: quando
reagentes e produtos esto todos numa
mesma fase. Ex.:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
equilbrio heterogneo: quando
reagentes e produtos aparecem em mais
de uma fase. Ex.:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2OH

(aq)
H
2
O(l ) H
2
O(g)
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K para algumas reaes
a constante de equilbrio
muitas vezes escrita
como K
P
quando
presses parciais so
utilizadas
K
c
a constante de
equilbrio expressa em
termos de concentraes
molares de gases
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K em termos de concentraes molares de gases
K denida em termos de atividades
atividades so dadas em termos de concentraes ou presses parciais
no caso de equilbrios em fase fasosa, por uma questo prtica, K pode
ser expressa em termos de concentraes molares dos gases
para um equilbrio em fase gasosa genrico
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
temos
K
c
=
_
concentraes molares dos produtos
concentraes molares dos reagentes
_
equilbrio
=
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
onde [J] signica [J]/[J]

, sendo adimensional
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K em termos de concentraes molares de gases
ex.: para a reao
2CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g),
temos:
K =
(P
CO2
)
2
(P
CO
)
2
P
O2
K
C
=
[CO
2
]
2
[CO]
2
[O
2
]
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K em termos de concentraes molares de gases
utilizando a Lei de Dalton, no difcil derivar a relao entre K e K
c
K =
_
RT 1 mol L
1
1 bar
_n
K
c
mais simplesmente,
K = (RT)
n
K
c
nestas equaes, n a diferena entre o nmero de mols de gases
entre reagentes e produtos
n = n(produtos) n(reagentes)
para os clculos, conveniente utilizar
R = 8, 32 10
2
L bar K
1
mol
1
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K em termos de concentraes molares de gases
Exemplo
para a reao 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) K = 3, 1 10
4
, a 400

C.
Calcule K
C
na mesma temperatura
n=2-(2+1)=-1
K
c
pode ser calculado usando a relao dada
K =

RT 1 mol L
1
1 bar
n
Kc
=

(8, 32 10
2
L bar K
1
mol
1
) (673 K) 1 mol L
1
1 bar
n
Kc
= (8, 32 673)
n
Kc
disto, temos
Kc = (8, 32 673)
(1)
(3, 1 10
4
) = 1, 7 10
6
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K - algumas relaes importantes
alm destas, quando combinamos equaes qumicas, a constante de
equilbrio da equao qumica nal o produto das constantes das
semi-reaes
aparicio@iqm.unicamp.br () QG107 - 1s/2009 Aula 7 - Equil. Qumico 20 / 58
K - algumas relaes importantes
Exemplo
considere as seguintes trs reaes em fase gasosa:
2P(g) + 3Cl
2
(g) 2PCl
3
(g) (1) K
1
=
(P
PCl3
)
2
P
2
P
(P
Cl2
)
3
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) (2) K
2
=
P
PCl5
P
PCl3
P
Cl2
2P(g) + 5Cl
2
(g) 2PCl
5
(g) (3) K
3
=
(P
PCl5
)
2
(P
P
)
2
(P
Cl2
)
5
a terceira equao pode ser obtida como
equao (3) = equao (1) + 2 equao (2)
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K - algumas relaes importantes
Exemplo
equao (3) = equao (1) + 2 equao (2)
2P(g) + 3Cl2(g) 2PCl3(g)
2PCl3(g) + 2Cl2(g) 2PCl5(g)
2P(g) + 5Cl2(g) 2PCl5(g)
lembrando da ltima propriedade da tabela e utilizando a propriedade de
multiplicao quando somamos equaes na Lei de Hess, temos:
K3 = K1 (K2)
2
=
"
(PPCl
3
)
2
P
2
P
(PCl
2
)
3
#

PPCl5
PPCl
3
PCl
2

2
=
(PPCl5
)
2
(PP)
2
(PCl
2
)
5
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K e a extenso da reao
genericamente, podemos escrever que
K
concentrao ou presso parcial de produtos
concentrao ou presso parcial de reagentes
o que nos leva s situaes abaixo:
K 1 concentrao de produtos concentrao de reagentes
ou seja, o equilbrio favorece os produtos
K 1 concentrao de produtos concentrao de reagentes
ou seja, o equilbrio favorece os reagentes
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K e a extenso da reao
valor pequeno de K
= equilbrio atingido em altas concentraes
de reagentes e baixas concentraes de produto
valor alto de K
= reao atinge o equilbrio a altas
concentraes de produtos
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A origem da constante de equilbrio
Energia livre espontaneidade de reaes
a energia livre de Gibbs nos d o critrio para decidir a espontaneidade
de um processo
a gura mostra como varia a energia
livre em funo da composio da
mistura de reao

r
G =

produtos
G
m

reagentes
G
m
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A origem da constante de equilbrio
Variao da energia de Gibbs com a presso
vimos que a constante de equilbrio est relacionada presso parcial de
reagentes e produtos
a energia livre de Gibbs nos d o critrio para decidir a espontaneidade de um
processo
assim, para entender a origem da constante de equilbrio, devemos estudar
melhor como G varia com a presso. Pode-se mostrar que

G
P

T
= V
se soubermos como V se comporta com a presso, para uma temperatura xa,
poderemos integrar esta equao para obter
dG =VdP
G =
Z
G
2
G
1
dG = G(T, P2) G(T, P1) =
Z
P
2
P
1
VdP (T constante)
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A origem da constante de equilbrio
Variao da energia de Gibbs com a presso: gs ideal
fazendo P1 = P

, com P

sendo a presso padro de 1 bar , e P2 = P (uma


presso qualquer), podemos escrever que
G(T, P) = G(T, P

) +
Z
P
P

VdP (T constante)
para um gs ideal puro, substituimos PV = nRT V = (nRT)/P
Z
P
P

nRT
P
dP =nRT
Z
P
P

1
P
dP = nRT ln

P
P

G(T, P) = G(T, P

) + nRT ln

P
P

(T constante)
ou, com notao mais simples,
G = G

+ nRT ln

P
P

(T constante)
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A origem da constante de equilbrio
Gs ideal puro
uma equao idntica pode ser escrita para a energia de Gibbs molar
G
m
= G

m
+ RT ln
_
P
P

_
(T constante)
G

m
a energia livre molar quando a presso igual a P

= 1 bar
Mistura de gases ideais
para cada gs ideal numa mistura, pela Lei de Dalton, temos P
j
= x
j
P
a energia molar de um dado gs ideal j na mistura dada por
G
m
(j ) = G

m
(j ) + RT ln
_
P
j
P

_
(T constante)
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A origem da constante de equilbrio
Solutos e substncias puras
neste caso, deduz-se uma expresso anloga,
G
m
(j ) = G

m
(j ) + RT lna
j
(T constante)
onde a
j
a atividade da substncia, como denida antes:
aJ = PJ /P

= gs ideal
aJ = 1 = slido ou lquido puro
aJ = [J]/[J]

= soluto numa soluo diluda


([J]

= 1 mol L
1
chamada molaridade padro)
no caso de um soluto numa soluo diluda,
G
m
(j ) = G

m
(j ) + RT ln([J]/[J]

)
notando que G
m
(j ) = G

m
(j ) quando
a concentrao da substncia j na soluo for [J] = [J]

= 1 mol L
1
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A origem da constante de equilbrio
Solutos e substncias puras
no caso de um slido ou lquido puro
G
m
(j ) = G

m
(j ) + RT ln 1 = G

m
(j )
ou seja, para um slido ou lquido puro, a energia livre sempre ter seu
valor padro: G
m
(j ) = G

m
(j )
correes devem ser feitas
para gases e solues reais
gases a baixas presses e
solues diludas, entretanto,
so uma boa aproximaco
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A origem da constante de equilbrio

r
G
r
G

a energia livre padro de reao,

r
G

produtos
G

reagentes
G

m
a diferena entre as energias livres de produtos e reagentes em seus
estados padres, lembrando que
estado padro a forma mais estvel da substncia no estado fsico em
que ela existe a presso de 1 bar , numa dada temperatura
a energia livre de reao,

r
G =

produtos
G
m

reagentes
G
m
a energia livre para uma determinada composio da mistura de
reao, referindo-se a um estgio especco da reao
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A origem da constante de equilbrio
Relao geral
pode-se mostrar que

r
G =
r
G

+ RT lnQ
onde Q =

j
a

j
j
chamado quociente de reao
o smbolo pi acima designa o que chamamos produtrio
Exemplos de produtrio:
5
Y
i =1
i = 1 2 3 4 5 = 120
n
Y
i =1
i = 1 2 . . . (n 1) n
n
Y
i =1
x
i
= x
1
x
2
. . . x
(n1)
xn
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A origem da constante de equilbrio
Exemplo
considere a reao de sntese da amnia:
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
para esta reao, temos:
r G =
X
produtos
Gm
X
reagentes
Gm
= 2Gm(NH
3
) [Gm(N
2
) + 3Gm(H
2
)]
= 2[G

m
(NH
3
) + RT ln P
NH
3
] {[G

m
(N
2
) + RT ln P
N
2
] + 3[G

m
(H
2
) + RT ln P
H
2
]}
= 2G

m
(NH
3
) [G

m
(N
2
) + 3G

m
(H
2
)]
| {z }
r G

=
P
produtos
G

P
reagentes
G

m
+2RT ln P
NH
3
RT ln P
N
2
3RT ln P
H
2
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A origem da constante de equilbrio
Exemplo
para esta reao, temos:

r
G =
r
G

+ 2RT lnP
NH3
RT lnP
N2
3RT lnP
H2
=
r
G

+ RT(2 lnP
NH3
lnP
N2
3 lnP
H2
)
=
r
G

+ RT ln[(P
NH3
)
2
(P
N2
)
1
(P
H2
)
3
. .
Q=
Q
j
a

j
j
]
o quociente de reao pode ser escrito como
Q =

j
a

j
j
= (P
NH3
)
2
(P
N2
)
1
(P
H2
)
3
=
(P
NH3
)
2
P
N2
(P
H2
)
3
de modo que

r
G =
r
G

+ RT lnQ
aparicio@iqm.unicamp.br () QG107 - 1s/2009 Aula 7 - Equil. Qumico 34 / 58
A origem da constante de equilbrio
Exemplo
a energia livre padro de reao para
2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)

1
qual a energia livre de reao quando a presso parcial de cada gs
100 bar ?
2
nestas condies, em qual direo a reao espontnea?
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A origem da constante de equilbrio
Exemplo: 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g)
a energia livre de reao dada por
r G = r G

+ RT ln Q
o quociente de reao, para todos os gases a 100 bar , ser
Q =
(PSO
3
)
2
(PSO
2
)
2
PO
2
=
(100)
2
(100)
2
100
= 1, 00 10
2
de modo que
r G = r G

+ RT ln Q
= 141, 74 kJ mol
1
+ (2, 479 kJ mol
1
) ln(1, 00 10
2
) = 153, 16 kJ mol
1
nesta composio (ou presses parciais) e temperatura, vemos que
r G < 0 = formao de produtos espontnea
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A origem da constante de equilbrio
Q K
no equilbrio, as presses parciais assumem seus valores de equilbrio:
Q = K * no equilbrio *
Relao fundamental
no equilbrio,
r
G = 0 e Q = K, de modo que temos a seguinte relao
fundamental:
0 =
r
G =
r
G

+ RT lnK =
r
G

= RT lnK
ou seja, a partir de dados tabelados, podemos calcular a constante de
equilbrio de uma reao qumica (!)
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r
G

= RT lnK
Exemplo
a energia livre padro de reao para
1
2
H
2
(g) +
1
2
I
2
(s) HI(g)

r
G

= +1, 70 kJ mol
1
a 25

C.
a constante de equilbrio para
1
2
H
2
(g) +
1
2
I
2
(s) HI(g)
pode ser obtida a partir de

r
G

= RT lnK lnK =

r
G

RT
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r
G

= RT lnK
Exemplo
substituindo os valores, temos
lnK =

r
G

RT
=
1, 70 10
3
J mol
1
(8, 32 J K
1
mol
1
) (298, 15 K)
=
1, 70 10
3
8, 32 298, 15
= 0, 686 K = e
0,686
= 0, 50
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Reaes exotrmicas K
temos que
lnK =

r
G

RT
=
_

r
H

T
r
S

RT
_
=

r
H

RT
+

r
S

R
ou
K = exp
_

r
H

RT
_
exp
_

r
S

R
_
assim, para reaes muito exotrmicas
=
r
H

grande e negativo
= K provavelmente ser grande
= provavelmente reao atinge o equilbrio quando quase todos os
reagentes se transformaram em produtos

r
S

tambm deve ser levado em conta


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A direo e extenso das reaes
Q K
considere uma reao genrica
xX + yY wW + zZ
tanto o quociente de reao quanto a constante de equilbrio so
proporcionais a
Q ou K
concentrao ou presso parcial de produtos
concentrao ou presso parcial de reagentes
o que nos leva s situaes abaixo:
Q < K
= h falta de produtos (ou excesso de reagentes)
= reao direta, formao de produtos favorecida
Q > K
= h excesso de produtos (ou falta de reagentes)
= reao inversa, formao de reagentes favorecida
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A direo e extenso das reaes
Q K
as concluses acima tambm podem ser vistas substituindo

r
G

= RT lnK na expresso de
r
G

r
G =
r
G

+ RT lnQ

r
G

= RT lnK
_

r
G = RT lnK + RT lnQ = RTln
_
Q
K
_

r
G = RTln
_
Q
K
_
=
_

_
Q < K
Q
K
< 1 ln
_
Q
K
_
< 0
r
G < 0
reao direta espontnea produtos
Q > K
Q
K
> 1 ln
_
Q
K
_
> 0
r
G > 0
reao reversa espontnea reagentes
Relao fundamental
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A direo e extenso das reaes
Q < K
= tendncia a formar produtos
Q > K
= tendncia a formar reagentes
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A direo e extenso das reaes
K 1
= [produtos][reagentes]
(concentraes no equilbrio)
= equilbrio favorece os produtos
K 1
= [produtos][reagentes]
(concentraes no equilbrio)
= equilbrio favorece os reagentes
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A resposta do equilbrio a mudanas
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Princpio de Le Chatelier
quando um sistema em
equilbrio dinmico
perturbado, o equilbrio tende a
se ajustar para diminuir o efeito
da perturbao
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: mudanas na composio
sistemas inicialmente em equilbrio (K = 1 para azul amarelo)
Q < K
= tendncia a formar produtos
Q > K
= tendncia a formar reagentes
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a presso
quando uma reao em fase gasosa (inicialmente em equilbrio)
comprimida, o nmero de molculas na fase gasosa tende a diminuir de
forma a minimizar o aumento na presso
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a presso
exemplo:
suponha que a mistura de reao abaixo esteja em sua composio no
equilbrio
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g) K
c
=
[N
2
O
4
]/[N
2
O
4
]

([NO
2
]/[NO
2
]

)
2
=
[N
2
O
4
] c

[NO
2
]
2
se a mistura de reao est num recipiente de volume V,
K
c
pode ser escrita como
[NO2] =
nNO
2
V
[N2O4] =
nN
2
O
4
V
9
>
=
>
;
Kc =
[N2O4] c

[NO2]
2
=
(nN
2
O
4
/V) c

(nNO
2
/V)
2
=
nN
2
O
4
(nNO
2
)
2
V c

onde c

= 1 mol L
1
uma constante
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a presso
deste modo, para a mistura reacional
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
a constante de equilbrio implica que, ao aumentar a presso (menor V)
K
c
=
n
N2O4
(n
NO2
)
2
V c

menor V maior
n
N2O4
(n
NO2
)
2
[NO
2
] decresce e [N
2
O
4
] aumenta, diminuindo o nmero total de
molculas de gs na mistura de reao
Importante:
se um gs inerte adicionado, a composio no afetada pois os
gases reagentes continuam a ocupar o mesmo volume que antes
(considerando-se todos como gases ideais)
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a temperatura
fatos experimentais:
reaes exotrmicas:
decrscimo na temperatura favorece formao de produtos
reaes endotrmicas:
aumento na temperatura favorece formao de produtos
interpretao pelo princpio de Le Chatelier:
reaes exotrmicas liberam calor quando os produtos so formados e, se
a temperatura da mistura reacional decresce, mais produtos so formados
numa tendncia a aumentar novamente a temperatura
reaes endotrmicas absorvem calor quando os produtos so formados e,
se a temperatura da mistura reacional aumenta, mais produtos so
formados numa tendncia a diminuir novamente a temperatura
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a temperatura
vimos que
r G

= RT ln K
ou seja, a constante de equilbrio muda com a temperatura
escrevendo esta equao para duas temperaturas quaisquer, vericamos que
ln K1 =
r ,1G

RT1
=

r ,1H

T1r ,1S

RT1

ln K2 =
r ,2G

RT2
=

r ,2H

T2r ,2S

RT2

ln K1 ln K2 =
1
R

r ,1H

T1

r ,2H

T2
r ,1S

+ r ,2S

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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a temperatura
temos
lnK
1
lnK
2
=
1
R
_

r ,1
H

T
1


r ,2
H

T
2

r ,1
S

+
r ,2
S

_
se considerarmos que T
1
e T
2
so prximas, no devemos esperar
variao signicativa nem de
r
H

, nem de
r
S

, de modo que
obtemos a
equao de vant Hoff:
ln
K
2
K
1
=

r
H

R
_
1
T
1

1
T
2
_
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A resposta do equilbrio a mudanas
Princpio de Le Chatelier: resposta a temperatura
equao de vant Hoff:
ln
K
2
K
1
=

r
H

R
_
1
T
1

1
T
2
_
reao exotrmica:
=
r
H

< 0
= T
2
< T
1
K
2
> K
1
= maior concentrao de produtos se a temperatura diminui
reao endotrmica:
=
r
H

> 0
= T
2
> T
1
K
2
> K
1
= maior concentrao de produtos se a temperatura aumenta
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Exerccios
Exerccio 1
A constante de equilbrio para a sntese de amnia
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
K = 6, 8 10
5
a 298 K.
qual o valor da constante a 400 K ?
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Exerccios
Exerccio 2
Suponha que uma mistura de HCl , Cl
2
e H
2
esteja em equilbrio e que,
nesta situao, as concentraes de H
2
e Cl
2
sejam
[H
2
] = 1, 0 10
11
mol L
1
[Cl
2
] = 2, 0 10
10
mol L
1
calcule a concentrao molar do HCl a 500 K, dado que K
c
= 4, 0 10
18
para
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl (g)
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Exerccios
Exerccio 3
Uma mistura de hidrognio, iodo e iodeto de hidrognio, cada um numa
concentrao de 2, 0 10
3
mol L
1
, foi introduzida num recipiente
aquecido a 783 K. Nesta temperatura, K = 46 para o equilbrio
H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g) K = 46
Diga se h ou no uma tendncia para formar mais HI.
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Exerccios
Exerccio 4
Sob certas condies, N
2
e O
2
reagem formando N
2
O.
Suponha que uma mistura de 0, 482 mol N
2
com 0, 933 mol O
2
seja
colocada num recipiente de volume 10, 0 L, deixando-a reagir e formar
N
2
O numa temperatura para a qual K
c
= 2, 0 10
13
.
qual ser a composio da mistura no equilbrio?
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Exerccios
Exerccio 5a
Num recipiente de 0, 500 L, foram colocados 31, 2 g de PCl
5
. Aps
atingir o equilbrio, a amostra gerou os produtos de decomposio PCl
3
e
Cl
2
, a 250

C, quando K = 78, 3. As trs substncias so gases nesta


temperatura.
qual a composio da mistura de reao no equilbrio?
qual a porcentagem de decomposio do PCl
5
?
Exerccio 5b
aps atingir o equilbrio, o sistema perturbado adicionando-se
0, 100 mol Cl
2
(g) ao recipiente de 0, 500 L. Espera-se at que o
equilbrio seja novamente atingido.
qual a composio da mistura de reao no equilbrio?
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