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Metalurgia Fsica SMM0326 Estrutura Atmica Ligaes Interatmicas Estrutura Cristalina

Prof. Dr. Haroldo Cavalcanti Pinto


haroldo@sc.usp.br 2semestre de 2011

A Estrutura dos Materiais


Todos os materiais so constitudos de tomos. Durante o final do sculo XIX e incio do sculo XX surgiram vrias teorias para explicar a natureza e a estrutura dos tomos. Sabe-se, hoje em dia, que os tomos so compostos de partculas em condies energticas determinadas. Destas partculas, os eltrons so as responsveis pela maior parte das propriedades no this text box Go to slide master to edit nucleares, por exemplo as prop. qumicas. Por sua vez, os eltrons, so descritos por quatro parmetros energticos ou nmeros qunticos: n, L, m e s Estes parmetros descrevem e individualizam os eltrons de um tomo
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Modelo Atmico de Bohr

Fsico dinamarqus Niels Henrik David Bohr (1885-1962) em 1913

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O primeiro postulado de Bohr afirma que os eltrons de um tomo somente podem mover-se em determinadas rbitas circulares ao redor do ncleo sem absorverem nem emitirem energia. tomos grandes apresentam at 7 destas rbitas, que receberam o nome de nveis eletrnicos. A partir do ncleo tem-se os seguintes nveis ou camadas com os respectivos nmeros mximos de eltrons: K(2), L(8), M(18), N(32), O(50), P(72) e Q(98).
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Modelo Atmico de Bohr


O segundo postulado de Bohr afirma que o eltron pode passar de um nvel para outro. Por exemplo, fornecendo-se energia (calor, eletricidade, etc.) a um tomo, um ou mais eltrons podem absorver esta energia passando para estados energticos mais elevados. Se o tomo adquire energia suficiente, o eltron pode separar-se do tomo, ficando este ionizado. Se o eltron passa de uma rbita de maior energia para uma rbita de menor energia, como conseqncia desta transio ele emitir radiao. A energia radiante, emitida ou absorvida aparecer como um fton de freqncia , segundo a equao: absoro
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emisso

Se Ef > Ei , o tomo absorver um fton. Se, ao contrrio, Ei > Ef emitir um fton. Nos dois casos, o fton ter freqncia proporcional diferena de energia.
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A Dualidade do Eltron
Em 1924, o francs Louis Victor De Broglie (1892-1987) props que as partculas se comportariam como ondas. Portanto, quando um feixe de eltrons atinge a superfcie de um rede cristalina ele deveria sofrer difrao. Isto foi observado experimentalmente logo em seguida (1927). Ao interpretar o comportamento ondapartcula do eltron, o fsico alemo Werner Karl Heisenberg (1901-1976) formulou o chamado princpio da incerteza:

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Assim, a mecnica clssica fala em raio do tomo, enquanto a mecnica quntica fala do valor mais provvel do raio.
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Nmeros Qunticos
A teoria de Bohr foi mais tarde generalizada e modificada com base na mecnica quntica. Quando se faz um tratamento terico com auxlio da mecnica quntica para descrever o tomo aparecem quatro nmeros qunticos: nmero quntico principal, nmero quntico momento angular orbital, nmero quntico orbital magntico e nmero quntico magntico de spin do eltron. 1. Nmero quntico principal, n ENERGIA Para o tomo de hidrognio (ou de qualquer outro tomo monoeletrnico de carga nuclear Z) a energia dada por:
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2. Nmero quntico de momento angular, l FORMA DAS RBITAS

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Nmeros Qunticos
3. Nmero quntico magntico, ml especifica a orientao permitida para uma nuvem eletrnica no espao, sendo que o nmero de orientaes permitidas est diretamente relacionado forma da nuvem (designada pelo valor de l). Dessa forma, este nmero quntico pode assumir valores inteiros de -l, passando por zero, at +l. l = 0 : corresponde ao subnvel s, onde existe somente uma orientao (ml = 0).

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l = 1 : corresponde ao subnvel p, onde existem trs orientaes permitidas, que surgem em decorrncia dos trs valores de ml (+1,0, -1). Os trs orbitais p so denominados px, py e pz e so orientados de acordo com os trs eixos cartesianos (x, y e z).

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Nmeros Qunticos
3. Nmero quntico magntico, ml l = 2 : corresponde ao subnvel d onde existem cinco orientaes permitidas, ou seja, cinco valores de ml (-2, -1, 0, +1, +2).

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Nmeros Qunticos
4. Nmero quntico de spin, ms O nmero quntico de spin indica a orientao do eltron ao redor do seu prprio eixo. Como existem apenas dois sentidos possveis, este nmero quntico assume apenas os valores -1/2 e +1/2, indicando a probabilidade do 50% do eltron estar girando em um sentido ou no outro.

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Nveis de Energia X Nmeros Qunticos

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O nmero quntico principal define principalmente os nveis de energia dos tomos, seguido pelo momento angular, o qual est associado com a energia cintica dos eltrons. Na ausncia de um campo magntico externo, os estados de energia em cada sub-camada descritos pelo 3nmero quntico ml so idnticos. Na presena de campos magnticos, estes estados em cada sub-camada se separam assumindo nveis de energia levemente diferentes.
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O Diagrama de Pauling

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Ex.:
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Princpio de Excluso de Pauli


Para entender dados experimentais de espectroscopia atmica, Pauli props seu princpio de excluso: Dois eltrons num tomo no podem ter o mesmo conjunto de nmeros qunticos (n, l, ml, ms). Isto se aplica a todas as partculas com spin , que so chamadas de frmions. A tabela peridica pode ser entendida usando-se duas regras: 1) Os eltrons num tomo tendem a ocupar o estado de mais baixa energia disponveis para eles. 2) Princpio de Excluso de Pauli.
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Tabela Peridica

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Grupos: Colunas Verticais Mesmo nmero de eltrons numa rbita . Podem formar ligaes qumicas similares. Perodo: Linhas Horizontais Correspondem ao preenchimento das subcamadas.
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Configuraes Eletrnicas
Nem todos os estados possveis em um tomo so preenchidos com eltrons. Para a maioria dos tomos, os eltrons preenchem os mais baixos possveis estados de energia nas camadas e subcamadas eletrnicas, 2 eltrons (tendo spins opostos) por estado. Quando todos os eltrons ocupam as energias mais baixas possveis de acordo com as precedentes restries, diz-se que um tomo est no estado fundamental.

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Configuraes Eletrnicas
Eltrons de valncia so aqueles que ocupam a camada preenchida mais externa. Estes eltrons so extremamente importantes, pois participam na ligao entre os tomos para formar agregados atmicos e moleculares. Alm disto, muitas das propriedades fsicas e qumicas de slidos esto baseadas nestes eltrons de valncia. Alguns tomos tm o que denominado "configuraes eletrnicas estveis"; isto , os estados dentro da camada eletrnica mais externa ou de valncia esto completamente preenchidos. Normalmente toisto master to edit this text box Go slide corresponde ocupao justamente dos estados s e p para a camada mais externa por um total de 8 eltrons, como no nenio, argnio e criptnio; uma exceo o hlio, que contm apenas 2 eltrons 1s. Estes elementos (Ne, Ar, Kr, e He) so gases inertes ou nobres, que so virtualmente no reativos quimicamente.

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Configuraes Eletrnicas
Alguns tomos que tm camadas de valncia no preenchidas assumem configuraes eletrnicas estveis por ganho ou perda de eltrons para formar ons carregados, ou pelo compartilhamento de eltrons com outros tomos. Esta a base para algumas reaes qumicas, e tambm para ligao atmica em slidos. Em alguns casos, os orbitais s e p se combinam para formar orbitais hibridizados spn, onde n indica o nmero de orbitais p envolvidos (1, 2 ou 3). Os elementos dos grupos 3A, 4A e 5A da tabela peridica apresentam a maior tendncia para formar estes orbitais hbridizados. A forca motriz para a formao destes orbitais o estado de energia Go to slide master to edit this text box reduzido para os eltrons de valncia. Para o carbono o orbital sp3 fundamental na qumica de polmeros e compostos orgnicos. A forma do orbital sp3 que determina o ngulo de 109nas cadeias polimrica s. sp3 sp2

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Ligaes Qumicas
As reaes qumicas ocorrem como uma forma de estabilizao da eletrosfera dos tomos. tomos com a mesma configurao de eltrons devem apresentar comportamentos qumicos similares.

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Os Tipos de Ligaes

As ligaes interatmicas podem ser classificadas quanto suas intensidades em ligaes primrias ou fortes e ligaes secundrias ou fracas. As ligaes primrias so cerca de dez vezes mais fortes que as ligaes secundrias. As suas energias de ligao so da ordem de 100 kcal/mol (lembre-se que 1 cal = 4,184 J). As ligaes primrias podem ser de trs tipos: inica, covalente e metlica.
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As ligaes secundrias envolvem energias de ligao da ordem de apenas 10 kcal/mol. Embora existam alguns tipos de ligaes fracas, elas so geralmente englobadas dentro da designao de ligaes de van der Waals.

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Energia de Ligao

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Ligaes Qumicas
No existe um slido composto inteiramente por somente uma ligao qumica. Sempre haver algum carter de mistura nas ligaes dos tomos formadores de um slido. Existem classes de materiais que apresentam uma tendncia forte para um tipo de ligao.

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Ligao Inica
tomos de um elemento metlico facilmente cedem seus eltrons de valncia aos tomos no metlicos. No processo todos os tomos adquirem configuraes estveis ou de gs inerte e, em adio, uma carga eltrica; isto , eles se tornam ons. Nesta situao surge uma poderosa fora eletrosttica que une os dois tomos em uma ligao no direcional.

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Ligao Covalente
Na ligao covalente, um ou mais eltrons so compartilhados entre dois tomos, gerando uma fora de atrao entre os tomos que participam da ligao. A ligao covalente resulta da interao de tomos que apresentam suas rbitas de valncia quase saturadas de eltrons. Nestas condies, seus eltrons de valncia passam a orbitar indiferentemente nos tomos envolvidos. Se um par de eltrons compartilhados constitui uma ligao simples, ento ligaes duplas e triplas implicam no compartilhamento de dois e trs pares eletrnicos, respectivamente.

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Ligao Metlica
Os metais tm um, dois ou no mximo trs eltrons de valncia. Estes eltrons no esto ligados a um nico tomo, mas esto mais ou menos livres para se movimentar por todo o metal. Os eltrons que no so de valncia e o ncleo formam um caroo eletricamente positivo que envolvido por uma nuvem, mar ou ainda gs de eltrons. Os eltrons da nuvem atuam como uma cola mantendo os caroos positivos unidos.

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Estrutura Cristalina
Um cristal geralmente definido como um slido com seus tomos arranjados em um reticulado peridico tridimensional. Idealmente, o arranjo mais estvel dos tomos em um cristal ser aquele que minimiza a energia livre por unidade de volume ou, em outras palavras, aquele que: preserva a neutralidade eltrica; satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes; minimiza as repulses on-on e, alm disto, agrupa os tomos o mais compactamente possvel. A grande maioria dos slidos cristalina.this text box Go to slide master to edit Os cristais encontrados na natureza tiveram um crescimento muito lento ao longo dos processos geolgicos e so geralmente muito maiores que os produzidos sinteticamente. Mas nem todos os slidos so cristalinos. Alguns, como os vidros e as resinas termorgidas so totalmente amorfos. Outros, como muitos termoplsticos apresentam regies cristalinas em uma matriz amorfa.
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Estruturas Cristalinas

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Os Cristais Metlicos

Parmetros de estrutura: parmetros de rede: equivale aos comprimentos das arestas e caracteriza os materiais this text box Go to slide master to edit nmero de coordenao: O nmero de vizinhos mais prximos de um tomo em uma determinada estrutura fator de empacotamento (FEA): grau de ocupao da estrutura cristalina

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Sequncia de Empilhamento HC

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Sequncia de Empilhamento CFC

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Semelhanas HC e CFC
CFC HC

Empilhamento dos planos mais compactos

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Sequncia de Empilhamento CCC

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Estrutura CCC

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b a distncia entre os centros dos tomos ao longo da direo mais compacta FEA

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Estrutura CFC

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FEA

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Interstcios CCC/CFC
Octadrico Tetradrico

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Octadrico Tetradrico

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Estrutura/Interstcios HC

Por causa do mesmo tipo de compactao nos planos mais densos, o FEA e os tamanhos dos interstcios nas Go to slide master to edit this text box estruturas HC e CFC so os mesmos.

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