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Acordo Esmalte-Suporte (I): A Falta de Acordo como Causa do Empenamento

J.L. Amors, F. Negre, A. Belda e E. Snchez


Instituto de Tecnologia Cermica, Universidade de Valncia, Associao de Pesquisa das Indstrias Cermicas (A.I.C.E.), Castelln
Resumo: A falta de acordo entre o esmalte e o suporte cermico ocasiona defeitos no produto acabado tais como empenamento (cncavos e convexos), gretamento e lascamento. Nesta primeira parte so analisados os fatores responsveis pelo empenamento e a origem das tenses entre o esmalte e o suporte no produto queimado. Tambm so indicadas as tcnicas experimentais para a determinao do acordo esmalte-suporte. Alm disso, apresentada uma anlise terica das relaes entre o empenamento da pea, as tenses esmalte-suporte e as caractersticas do vidrado e do suporte.

Palavras-chave: revestimento cermico, acordo massa-esmalte, empenamento

Introduo
O gretamento e o empenamento so os defeitos mais importantes dos revestimentos cermicos provocados pela falta de acordo entre as expanses trmicas do vidrado e suporte. O gretamento pode ser subdividido em gretamento imediato e gretamento retardado. O gretamento imediato surge quando o vidrado a temperatura ambiente tracionado pelo suporte. Este defeito deve-se ao fato de que, durante o resfriamento da pea no forno, a retrao sofrida pelo vidrado maior que a do suporte. O gretamento retardado ocorre quando a dilatao sofrida pelo suporte devido a umidade absorvida (expanso por umidade) e/ou a retrao do cimento, transforma o esforo de compresso a que estava inicialmente submetido o vidrado em um esforo de trao. O empenamento, de um modo geral, tem a mesma origem e uma conseqncia das diferenas de retrao entre o vidrado e o suporte durante o resfriamento da pea1,2,3,4. Muito embora o acordo (compatibilidade) entre o vidrado e o suporte, em princpio, possa ser estimado pela comparao dos coeficientes de dilatao trmica linear do suporte e do vidrado, como ser visto a seguir, a prtica demonstra que o fenmeno no to simples como pode parecer a princpio. Na verdade, durante a queima o vidrado reage de forma seletiva com o suporte cermico, formando uma interface (zona intermediria) entre os dois materiais que pode afetar consideravelmente as tenses que se desenvolvem entre o

vidrado e o suporte5. Alm disso, durante o processo de queima, o vidrado pode ter a sua composio alterada devido s reaes com o suporte e/ou volatilizao de alguns elementos (K, B etc). O suporte por sua vez, tambm apresenta variaes de textura (variao de porosidade e tamanho dos poro) e da composio mineralgica (dissoluo do quartzo, formao de anortita etc). Todas estas transformaes alteram as propriedades mecnicas e trmicas do vidrado e do suporte e conseqentemente afetam as tenses entre o esmalte e o suporte Por outro lado, importante salientar que em queimas rpidas a dilatao trmica sofrida pelo vidrado durante o resfriamento no forno geralmente muito diferente da que se obtm a partir de medidas feitas em dilatmetros. Isto se deve fundamentalmente: a) A proporo e a natureza das fases que podem se formar durante o resfriamento rpido em uma queima industrial so geralmente muito diferentes das que se formam em um corpo de prova em um dilatmetro. Nas amostras, ensaiadas em dilatmetros, os produtos de algumas transformaes (tais como a dissoluo de certos componentes, devitrificao, segregao de fases imiscveis etc.), esto presentes em maior quantidade do que nas peas produzidas por queima rpida em processos industriais. b) Assumindo-se que o vidrado uma fase vtrea homognea e isotrpica, o que pouco comum em esmaltes para revestimentos, a histria trmica do vidrado em uma queima industrial ser bastante diferente da observada no mesmo material durante a confeco dos corpos de prova

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para a determinao da curva de dilatao trmica, o que faz com que as curvas obtidas em laboratrio e as reais sejam tambm consideravelmente diferentes. Cabe ainda mencionar que, na fabricao de pisos e revestimentos cermicos, tanto por monoqueima como por biqueima, muito comum a aplicao de vrias camadas de diferentes vidrados (sendo um deles geralmente um engobe opaco) e que a temperatura do vidrado e do suporte durante o resfriamento no sero as mesmas, principalmente em queimas rpidas. Tudo isso complica ainda mais a previso das curvaturas e tenses esmalte-suporte que se desenvolvem em revestimentos.

Curvaturas e Tenses Esmalte-Suporte nos Revestimentos Queimados


Causas A falta de acordo entre as curvas de dilatao do esmalte e do suporte resulta no empenamento cncavo ou convexo das peas queimadas e no aparecimento de tenses entre o esmalte e o suporte6. O empenamento e as tenses surgem durante o resfriamento da pea no forno, quando o esmalte e o suporte j esto rgidos, sendo causados pelo fato de que estes materiais (esmalte e suporte), sofrem contraes diferentes nesta etapa. Vamos analisar o caso de uma pea esmaltada, na temperatura de queima do vidrado (Fig. 1). Nesta temperatura, os dois componentes (vidrado e suporte) tm as mesmas dimenses, j que para qualquer diminuio de tamanho do suporte o vidrado se acomodar, pois a essa temperatura encontra-se em um estado viscoso. A medida que se vai resfriando a pea, o vidrado comea a se solidificar at que se torne um material rgido, fortemente aderido ao suporte. A temperatura na qual essa condio ocorre denominada temperatura de acoplamento efetivo (Ta)7. Durante o resfriamento, para temperaturas inferiores a Ta, o vidrado e o suporte podem sofrer retraes diferentes, o que dar origem a tenses entre eles e poder levar ao empenamento da pea. Consideremos o seguinte caso ideal: a) O resfriamento da pea no forno suficientemente lento para se poder admitir que as temperaturas do esmalte e do suporte so iguais. b) O vidrado e o suporte so isotrpicos e homogneos. c) O vidrado e o suporte so slidos elsticos e obedecem lei de Hooke. d) O vidrado e o suporte esto aderidos, sem uma zona de reao aprecivel entre eles. Com estas simplificaes, dependendo da diferena das retraes apresentadas pelo vidrado e pelo suporte durante o resfriamento, podem ocorrer as seguintes situaes:

Figura 1. Evoluo da curvatura e da tenso esmalte-suporte durante o resfriamento da pea no forno. A retrao do suporte (Cs) maior que a do vidrado (Cv).

a. A contrao do vidrado e do suporte so iguais. No so desenvolvidas tenses nem ocorre o empenamento. b. O suporte retrai mais que o vidrado. (Fig. 1). Se as duas camadas no estivessem rigidamente ligadas pela interface esmalte-suporte, e dessa forma pudessem retrair livremente, ambos poderiam apresentar retraes diferentes e ao atingir a temperatura ambiente a diferena de tamanho entre o vidrado e o suporte seria c (Fig. 1c). Entretanto, a forte unio entre o vidrado e o suporte faz com que as dimenses dos dois sejam as mesmas na interface, e portanto so desenvolvidas tenses (Fig. 1d). Para que as duas camadas possam ter as mesmas dimenses, a pea resfriada deve apresentar um tamanho entre o do vidrado e do suporte se estes estivessem sozinhos. Para que isso possa acontecer necessrio que o suporte esteja, ao mesmo tempo, comprimindo o vidrado (c) e sendo tracionado pelo vidrado (t). Essas duas tenses so minimizadas pelo empenamento da pea no sentido convexo (Fig. 1e). c. O vidrado retrai mais que o suporte (Fig. 2). Aplicando o mesmo raciocnio do caso anterior, a pea apresentaria uma curvatura cncava e o esmalte estaria submetido a um esforo de trao.

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ractersticas diferentes das de ambos os materiais e muito difcil de ser previstas. O vidrado e o suporte no so isotrpicos, nem homogneos. A temperatura do vidrado e do suporte, durante o resfriamento do forno, no so as mesmas. Apesar disso tudo, muito conveniente termos um modelo simplificado que permita pelo menos prever de forma aproximada como algumas propriedades do vidrado e do suporte influenciam a curvatura final da pea e as tenses que se desenvolvem entre o vidrado e o suporte. Como base nas simplificaes apresentadas acima e aplicando-se a equao de Timoshenko para uma lmina elstica, composta por materiais diferentes, pode-se obter a relao procurada. Curvatura da pea Se admitirmos que so cumpridas as hipteses no tem Relao terica entre a curvatura da pea, as tenses esmalte-suporte e as caractersticas do vidrado e do suporte, e que a razo entre o mdulo de elasticidade do suporte e do vidrado no se altere durante o resfriamento da pea, atravs de clculos elsticos chega-se expresso que relaciona a flecha da curvatura da pea (Fig. 3) com as propriedades e dimenses do vidrado e do suporte. A equao que expressa matematicamente essa relao : D= 1 L2 KR c 8 h (1)

Figura 2. Evoluo da curvatura e da tenso esmalte-suporte durante o resfriamento da pea no forno. A retrao da suporte (Cs) menor que a do vidrado (Cv).

Relao terica entre a curvatura da pea, as tenses esmalte-suporte e as caractersticas do vidrado e do suporte Ainda que a diferena de expanso trmica entre o vidrado e o suporte seja responsvel pela curvatura das peas e o surgimento das tenses esmalte-suporte, a magnitude destas tambm depende dos mdulos de elasticidade, das espessuras das duas camadas e da temperatura de acoplamento efetivo (Ta) do vidrado, como veremos a seguir8. O calculo terico da curvatura e das tenses esmaltesuporte das peas com base nas propriedades do vidrado e do suporte apresenta algumas dificuldades, como por exemplo: A dificuldade de se obter valores relativamente precisos para as caractersticas mencionadas anteriormente. Cabe relembrar que as caractersticas do esmalte e do suporte, tais como a expanso trmica, temperatura de acoplamento efetivo (Ta) etc., durante o resfriamento em um forno industrial so diferentes das medidas em dilatmetro, uma vez que a curva de dilatao e a Ta dependem consideravelmente das condies de resfriamento. A reao entre o vidrado e o suporte d origem a uma camada intermediria de composio qumica e ca-

sendo D = flecha de curvatura da pea (mm), h = espessura da pea (mm), L = comprimento da pea (mm), c = Cv - Cs, Cs = retrao que o suporte teria sofrido isoladamente desde Ta at a temperatura ambiente (mm/mm) e Cv = retrao que o vidrado teria sofrido isoladamente desde Ta at a temperatura ambiente (mm/mm). KR = 6 (m + 1)2 mn m4 n2 + 4m3n + 6m2n + 4mn + 1
h
L

(2)

D a ) C u rv a tu ra c o n v e x a . D > 0

L h

D b ) C u rv a tu ra c n c a v a . D > 0 Figura 3. Flecha em peas convexas e cncavas.

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onde: m= espesur ada camadado vidriado (ev) espesura da camada do suporte (es)

Da Eq. 1 pode-se tirar as seguintes concluses de interesse industrial: a) O tipo de curvatura (cncava ou convexa) depende do sinal, positivo ou negativo, da diferena entre a retrao do vidrado e do suporte (c) durante o resfriamento. Assim, se o vidrado retrai mais que o suporte (c > 0), a curvatura ser cncava (D > 0). Por outro lado, se o suporte retrai mais que o vidrado (c < 0), a curvatura ser convexa (D < 0). b) Para um mesmo vidrado e suporte, a flecha de curvatura (D) da pea aumenta com a diminuio da espessura (h) e/ou com o aumento do comprimento (L). c) Ao comparar para diferentes materiais, a curvatura D com c, existir unicamente uma proporcionalidade direta entre o valor de D e c quando as dimenses (L e h), as razes ev/es e Ev/Es de diferentes peas se mantenham constantes. Esta circunstncia no ocorre freqentemente, j que ao modificar c, trocando o tipo de vidrado, altera-se geralmente Ev e portanto Ev/Es. d) Para peas de um mesmo tamanho (L e h constantes) e com um mesmo valor de c o empenamento aumenta (ou diminui) medida que KR aumenta (ou diminui). Para visualizar mais claramente o efeito que exercem a razo dos mdulos de elasticidade (n = Ev/Es) e das espessuras (m = ev/es) de ambos os materiais sobre KR, e portanto sobre a curvatura D, se os demais parmetros forem mantidos constantes (L, h e c), a Fig. 4 apresenta KR como uma funo de m para diferentes valores de n. Observa-se que KR, e portanto a curvatura, aumenta medida que aumenta-se m e/ou n. Isso significa que para peas de um mesmo tamanho e natureza do suporte, e para um mesmo valor da diferena de dilatao trmica entre o esmalte e o suporte (c), a curvatura da pea aumentar (diminuir) medida que se reduza (aumente) o mdulo de elasticidade do suporte (Es) e/ou sua espessura (es). Este ltimo caso de grande interesse industrial, j que foi comprovado que ao modificar-se a temperatura de queima e/ou as condies de prensagem, o mdulo de elasticidade do suporte altera-se consideravelmente. Isso permite explicar o fato de que ao modificar-se as condies de prensagem e/ou a temperatura de queima, mantendo-se constantes as demais varveis do processo e a natureza do suporte e vidrado, altera-se a curvatura da pea queimada. Tenses esmalte-suporte Utilizando as mesmas aproximaes mencionadas anteriormente chega-se Eq. 3, que relaciona a tenso que o

Figura 4. Variao de KR em funo de m (ev/es) para diferentes valores de n (Ev/Es).

suporte aplica sobre o vidrado com as propriedades do vidrado e do suporte:


= Ev KR c

(3)

sendo = esforo a que est submetido o vidrado pelo suporte (kgf/cm2) e Ev = mdulo de elasticidade do vidrado (kgf/cm2).
KR =

nm3 + nm2 + 1 m n + 4m3n + 6m2n + 4mn + 1


4 2

(4)

Os parmetros restantes m, n, e c tem o mesmo significado que nos tens anteriores. Da Eq. 3 pode-se tirar as seguintes concluses de interesse industrial: a) O tipo de esforo a que est submetido o vidrado (trao ou compresso) uma funo do fato de que a diferena entre a retrao do vidrado e do suporte (c) durante o resfriamento seja positiva ou negativa. Assim, se o vidrado retrai mais que o suporte (c > 0), o esforo a que est submetido o vidrado ser de trao ( > 0). Por outro lado, se o suporte retrai mais que o vidrado (c < 0) o esforo a que est submetido o vidrado ser de compresso ( < 0). b) Ao se comparar, para diferentes materiais, com c, somente existir uma proporcionalidade direta entre o esforo a que est submetido o vidrado () e c, quando as razes ev/es e Ev/Es das diferentes peas se mantiverem constantes.

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c) Para valores iguais de c, o esforo a que est submetido o vidrado () aumenta (diminui) medida que se aumenta KR e/ou Ev. Para visualizar-se mais claramente o efeito que exercem a razo dos mdulos de elasticidade e das espessuras sobre KR, a Fig. 5 apresenta KR como uma funo de m para diferentes valores de n. Observa-se que KR diminui consideravelmente conforme m = ev/es aumenta. Assim sendo, pode-se concluir que o esforo ao qual est submetido o vidrado () tambm se reduzir na mesma velocidade se forem mantidos constantes os outros parmetros e se a espessura do vidrado for aumentada. Influncia de algumas caractersticas do vidrado e do suporte Curvatura da pea No item anterior ficou claro que alm das dimenses da pea (L, h) e da diferena de retrao entre o vidrado e o suporte (c), a flecha da curvatura depende consideravelmente do valor de KR. Na Fig. 6 est representado o intervalo de valores mais freqentes que podem ser tomados deste parmetro, assim como o correspondente a valores mais extremos (pouco freqentes). Pode-se observar na Fig. 6 que KR pode variar apreciavelmente de um sistema para outro (suporte-vidrado), por exemplo, ao trocar-se o tipo de vidrado ou espessura da camada do mesmo, o que tambm alterar a curvatura da pea, segundo a Eq. 1, mesmo que suas dimenses (L e h)

e a diferena de retrao entre o vidrado e o suporte seja mantida constante. Nas Figs. 7 a 10, est representada a variao da flecha da curvatura terica em funo da espessura do vidrado (Fig. 7), em relao espessura da pea (Fig. 8), em relao

Figura 6. Variao de KR com m (ev/es) para diferentes valores de n (Ev/Es).

Figura 5. Variao de KR com m (ev/es) para diferentes valores de n (Ev/Es).

Figura 7. Variao da deformao com a espessura do vidrado.

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ao mdulo de elasticidade do vidrado (Fig. 9) e em relao ao mdulo de elasticidade do suporte (Fig. 10). Estas figuras foram obtidas teoricamente atravs das Eqs. 1 e 2. Nas Figs. 7 a 10 pode-se observar que alm da diferena de retrao entre o esmalte e o suporte (c), que neste caso foi fixada como sendo -0,1%, o mdulo de elasticidade do vidrado (que geralmente varia entre 5 x 105 e 12 x 105 kgf/cm2), o mdulo de elasticidade do suporte (que geralmente varia entre 2 x 105 e 5 x 105 kgf/cm2), as espessuras do vidrado e do suporte tambm exercem uma grande influncia sobre a curvatura da pea.

Tenses esmalte-suporte Seguindo um caminho anlogo ao utilizado para estudar a influncia de alguns parmetros sobre a curvatura das peas, a Fig. 11 representada o intervalo de valores mais freqentes que KR pode assumir, assim como o correspondente aos valores mais extremos (pouco freqentes). Da mesma forma que no item anterior, observa-se que KR varia apreciavelmente ao modificar-se as razes m e n, o que significa que a intensidade do esforo a que estar

Figura 10. Variao da deformao com o mdulo de elasticidade do suporte.

Figura 8. Variao da deformao com a espessura da pea.

Figura 9. Variao da deformao (D) com o mdulo de elasticidade do vidrado (Ev).

Figura 11. Variao de KR com m (ev/es) para diferentes valores de n (Ev/Es).

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submetido o vidrado variar segundo a mesma taxa se o mdulo de elasticidade do vidrado e a diferena de retrao entre o vidrado e o suporte mantiverem-se constantes. Nas Figs. 12 a 15 esto representadas as variaes do esforo de compresso a que est submetido o vidrado em funo da espessura do mesmo (Fig. 12), em funo da espessura da pea (Fig. 13), em funo do mdulo de elasticidade do vidrado (Fig. 14) e em funo do mdulo de elasticidade do suporte (Fig. 15). Essas figuras foram obtidas teoricamente aplicando-se as Eqs. 3 e 4 e supondose que a diferena de retrao linear entre o vidrado e a suporte de -0,1%.

Da mesma forma que ao estudar a influncia destes valores sobre a curvatura, comprova-se que os mdulos de elasticidade do vidrado e do suporte e as espessuras do vidrado e da pea influenciam consideravelmente a intensidade do esforo a que est submetido o vidrado.

Determinao Experimental do Acordo Esmalte-Suporte


No tem anterior foi deduzido e calculado teoricamente as influncias que algumas caractersticas do vidrado e do

Figura 12. Variao do esforo de compresso no vidrado (c) com a espessura do vidrado.

Figura 14. Variao do esforo de compresso no vidrado (c) com o mdulo de elasticidade do suporte (Es).

Figura 13. Variao do esforo de compresso no vidrado (c) com a espessura da pea.

Figura 15. Variao do esforo de compresso no vidrado (c) com o mdulo de elasticidade do vidrado (Ev).

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suporte exercem sobre as tenses que se desenvolvem entre ambos os materiais e sobre a curvatura. Essas relaes permitem a previso qualitativa do acordo esmalte-suporte; porm, para poder utiliz-las, preciso ter os valores experimentais dos seus parmetros. Alm disso, no desenvolvimento dessas equaes, supem-se uma srie de aproximaes que na realidade raramente se cumprem com todo rigor, como foi dito anteriormente em Curvaturas e Tenses Esmalte-Suporte nos Revestimentos Queimados. Por tudo isso, foram desenvolvidos mtodos experimentais para determinar os parmetros dos quais dependem o acordo esmalte-suporte (diferenas de retrao entre o vidrado e o suporte, mdulos de elasticidade dos dois materiais etc) e procedimentos experimentais para determinar diretamente o acordo esmalte-suporte. Os ensaios que geralmente so utilizados e que se descrevem em outras publicaes so os seguintes: a - Determinao das curvas de expanso trmica do vidrado e suporte. b - Determinao da resistncia ao gretamento da pea em autoclave. c - Determinao do empenamento que sofre a pea esmaltada com a temperatura. Mtodo de Steger.

d - Mtodo do anel esmaltado. e - Determinao da curvatura de uma pea plana. Mtodo de Radford. f - Mtodo tico (somente para vidrados transparentes).

Bibliografia
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