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EQUILBRIO QUMICO

HOMOGNEO/HETEROGNEO E CIDO-BASE CAPTULOS 14 E 15 RUSSEL VOL.2

Aspectos gerais: Considere a decomposio do N2O4: N2O4(g) (congelado e incolor) (Temp. ambiente) 2NO2(g) (Marrom)

Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2. Equilbrio qumico o ponto em que as concentraes de todas as espcies so constantes. Modelo de Coliso: medida que a quantidade de NO2 aumenta, h uma chance de duas molculas de NO2 se colidirem para formar N2O4. No incio da reao, no existe nenhum NO2, ento no ocorre a reao inversa. Equilbrio Dinmico porque a reao no parou: as velocidades opostas so iguais. Considere o N2O4 congelado: apenas o slido branco est presente. Ao nvel microscpico, esto presentes apenas molculas de N2O4.

Reao direta: A B Velocidade = kd[A] Reao inversa: B A Velocidade = ki[B] No equilbrio kd[A] = ki[B].

medida que a reao progride [A] diminui para uma constante, [B] aumenta de zero para uma constante. Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado.

Considere o processo de Haber: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia. No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N2 e H2 sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado.

No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a mesma proporo de concentraes alcanada no equilbrio. Para uma reao geral na fase gasosa: aA + bB dD c a expresso da constante de equilbrio
K eq =

cC +

[ C] [ D] d [ A] a [ B]b

A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes. Seu valor depende da temperatura. Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no equilbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio. Quando todos os reagentes e produtos esto em uma fase, o equilbrio homogneo. Se um ou mais reagentes ou produtos esto em uma fase diferente, o equilbrio heterogneo. As concentraes de slidos e lquidos puros so constantes ignoramos suas concentraes na expresso da constante de equilbrio.

Princpio de Le Chtelier: se um sistema em equilbrio perturbado, o sistema se deslocar de tal forma que a perturbao seja neutralizada. Considere: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Adio de H2 o sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at que um novo equilbrio seja estabelecido. Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3] aumentar.

Efeito das variaes de volume e presso Num sistema em equilbrio que tem seu volume diminudo: medida que o volume diminui, a presso aumenta. Princpio de Le Chtelier: se aumentarmos a presso, o sistema se deslocar no sentido de neutralizar esse aumento o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a presso. Um aumento na presso favorece o sentido que tenha menos quantidade de matria de gs.

Em uma reao com a mesma quantidade de matria de produtos e reagentes gasosos, a presso no tem nenhum efeito. Efeito das variaes de temperatura A constante de equilbrio depende da temperatura. Princpio de Le Chtelier: Um aumento de temperatura favorece uma reao endotrmica. Ex: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) H = -92,2kJ H = +92,2kJ

Para uma reao endotrmica, H > 0 Para uma reao exotrmica, H < 0 Adio de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reao no sentido contrrio ao: se H > 0, a adio de calor favorece a reao direta, se H < 0, a adio de calor favorece a reao inversa. A remoo de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reao no sentido da diminuio: se H > 0, o resfriamento favorece a reao inversa, se H < 0, o resfriamento favorece a reao direta. Considere:
Co(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq) (rosa claro) (cido) CoCl42-(aq) + 6H2O(l) (azul escuro) H>0

Efeito do catalisador Um catalisador reduz a barreira de energia de ativao para a reao. Conseqentemente, um catalisador diminuir o tempo gasto para alcanar o equilbrio. Um catalisador no afeta a composio da mistura em equilbrio.

Equilbrio cido-base: Brnsted-Lowry: o cido doa H+ e a base recebe H+. A base de Brnsted-Lowry no precisa conter OH-. Considere HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq):

HCl um cido; H2O uma base. gua pode se comportar tanto como cido quanto como base anftera. HCl e Cl- so pares cido-base conjugados. H2O e H3O+ tbm so pares cido-base conjugados. Quanto mais forte o cido, mais fraca a base conjugada. cidos e bases fortes: cidos e bases fortes so eletrlitos fortes. Todos os cidos e bases fortes ionizam completamente em soluo: HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq) Em solues, o cido forte geralmente a nica fonte de H+. Assim, o pH da soluo a concentrao em quantidade de matria inicial do cido. O pOH (e, conseqentemente, o pH) de uma base forte dado pela concentrao em quantidade de matria inicial da base. As bases no tm que conter o on OH-: O2-(aq) + H2O(l) 2OH-(aq) N3-(aq) + 3H2O(l) NH3(aq) + 3OH-(aq)

cidos e bases fracos: cidos e bases fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo. Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo. Conseqentemente, os cidos fracos esto em equilbrio:
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
Ka = [ H3O + ][ A - ] [ HA ]

HA(aq) H+(aq) + A-(aq)


Ka = [ H +][ A - ] [H ] A

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Kb =

[ NH4+ ][OH- ] [ NH3 ]

Quanto maior o Ka, mais forte o cido (neste caso, mais ons esto presentes no equilbrio em relao s molculas noionizadas) idem bases. Se Ka >> 1, o cido est completamente ionizado e o cido um cido forte idem bases. cidos poliprticos: Mais de um prton ionizvel. H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka1 = 1,7 .10-2 Ka2 = 6,4 .10-8

sempre mais fcil remover o primeiro prton em um cido poliprtico do que o segundo. Conseqentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.