Primeira Lista de Exercícios – Org.

II

1) Observe a reação abaixo. Justifique a formação do produto de reação.

H3C Br H3C H
- -
+ CN + Br
H H H CN

brometo de cis-3-metil-ciclopentila cianeto de

trans-3-metil-ciclopentila

2) Justifique o produto da reação abaixo:

* - * -
+I +I

I I

(+)-2-iodo-butano (+/-)-2-iodo-butano

3) Do que depende a nucleofilicidade? Explique cada dependência.

4) Observe as reações abaixo.

- -
+ CN + Br
Br CN

- CN -
Br + CN + Br

Em ambos os casos, a velocidade de reação não depende da concentração do nucleófilo.

Explique.
5) Observe as reações abaixo. A reação com a quinuclidina é mais rápida do que com a
trietilamina. Por quê?

H
CH3
+ I CH3 -
I
N N CH
CH3
H3C
quinuclidina

Sal quaternário de amônio

H
CH3
+ I CH3 -
I
N N CH
CH3
H3C

Sal quaternário de amônio

6) Na reação do tipo SN1, o estado de transição da etapa lenta tem a distância de ligação C –
X aumentada ao mesmo tempo em que ocorre a separação de cargas. Preveja o efeito que
o aumento de polaridade do solvente terá sobre a velocidade de reação.
R- X  [R (+)---X (-)]*  R+ + X-

7) Preveja o efeito que grupo do tipo Y = RO-; R 2N-; RS-; p-CH3O--; CH2=CH- teria
sobre a reatividade de YCH2X frente a reações do tipo SN1.

8) O 1-cloro-3-metil-2-buteno acetona/água produz uma mistura de 3-metil-2-buten-1-ol e 3-

metil-1-buten-3-ol. Justifique a formação dos produtos de reação.

9) Observe a reação abaixo. Justifique.

10) A reação do brometo de benzila com o nucleófilo íon azida (N 3-) segue o mecanismo
SN2:
 Br N3
+ NaN3 + NaBr

a) Escreva a expressão de velocidade de reação esperada

b) Como se comportaria a velocidade de reação se a concentração de azida fosse dobrada?
c) Como poderia a velocidade de reação mudar se a concentração de ambos, azida e brometo
de benzila fosse dobrada?

11) Sugira uma explicação para os seguintes resultados:

H2O
OH + NaCl não ocorre

H2O
OH + NaCl Cl
HCl

12) Como sintetizar o isobutilmetil-éter a partir do isobutanol?

13) Explique a estereoquímica da seguinte reação:

Br OH
H2O/
acetona
racêmico

14) Arranje cada um dos íons abaixo em ordem decrescente de grupos de saída em reações de
substituição nucleofílica.

a) H2O, CH3--SO3-, -O-, O2N--O-

b) H-, Cl-, Br-, CH3CO2-, HO-

15) A reação de substituição nucleofílica entre o brometo de etila e o cianeto de sódio ocorre
mais rápido em DMF ou em etanol? Justifique.
16) Ordene os compostos de cada uma das séries por velocidade relativa a reações S N2 com
EtO-/EtOH:

F Cl Br I
a)

1 2 3 4
 Br Br Br CH3Br
b)

1 2 3 4

17) Associe os conceitos e termos a seguir com um dos mecanismos S N1 e SN2:

a) Observa-se inversão da configuração no carbono que sofre substituição

b) Observa-se racemização no carbono que sofre substituição
c) Podem ocorrer rearranjos
d) É o mecanismo que, em geral, seguem os haletos terciários e os secundários alílicos
e) È uma reação muito sensível ao estereoimpedimento
f) Os solventes polares atuam acelerando a reação

18) Explique a ordem de reatividade quando cada um dos seguintes compostos reage com
iodo-metano para dar como produto o iodo-metil-piridina:

+ CH3I
N N
CH3 I

N N N N N

velocidade 2,3 1,0 0,5 0,04 0,0002

relativa