1.RESUMO........................................................................................................ 2 1.1. Objectivos..............................................................................................2 1.2. Reagentes .............................................................................................2 1.3. Material..................................................................................................2 2. INTRODUO TERICA ................................................................................3 3. PARTE EXPERIMENTAL..................................................................................4 3.1.

Procedimentos e Observaes ..............................................................4 A. Propriedades das Aminas. .....................................................................4 Experiencia 1: basicidade das aminas....................................................4 Experiencia 2: Reaco de cor de sais de anilina com bicromato de potssio..................................................................................................4 Experiencia 3: formao de tribromoanilina...........................................5 Experiencia 4: Formao e hidrlise de bissulfato de difenilamnio. .....5 Experiencia 5: Reaco de cor de difenilamina com acido ntrico..........5 B. Sntese de acetanilida............................................................................5 4. RESULTADOS E INTERPRETAO ...................................................................7 4.1. Reaces e Resultados obtidos..............................................................7 Experiencia 1: basicidade das aminas....................................................7 Experiencia 2: Reaco de cor de sais de anilina com bicromato de potssio..................................................................................................8 Experiencia 3: formao de 2,4,6-tribromoanilina..................................8 Experiencia 4: Formao e hidrlise de bissulfato de difenilamnio. .....8 Experiencia 5: Reaco de cor de difenilamina com acido ntrico..........8 Experiencia 6: Sntese de acetanilida.....................................................9 4.2. Interpretao ........................................................................................9 5. CONCLUSO...............................................................................................11 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................12 Silva B. Condoeira |Sntese de Acetanilida 0

...................................................................................................................... 12

1.RESUMO

1.1. Objectivos
Verificar a basicidade das aminas aromticas e alifticas; Efectuar a sntese de Acetanilida;

1.2. Reagentes gua (alaranjado)

de

bromo

Anidrido actico (Incolor) c. (Incolor) Metilamina (Incolor) Dicromato de potssio 0.5N (alaranjado) Ntrico conc.

Carvo Activado

Anilina (castanho claro)

cido sulfrico (conc.)

98% (Incolor)

1.3. Material 8 Tubos de ensaio Proveta de 10ml e 15ml Suporte Universal

Balana

Bico de Bunsen e Trip

Erlenmeyer de 250ml

Esptula Vareta de Vidro

Manta elctrica; Funil de vidro Funil de Buchner

Vidro de relgio Copos de 50ml, 600ml e 1000ml

2. INTRODUO TERICA

As aminas so bases relativamente fracas, so bases mais fortes que gua, mas no so bases mais fracas que o io hidrxidos, os ies alcxicos e carbanies. A basicidade da maioria das aminas alifticas primrias, por exemplo metilamina e etilamina, so bases um tanto mais forte que amnia, esta basicidade explicada pela capacidade de grupo alquilo ceder electres. A basicidade das aminas aromticas mais fraca que as aminas no aromticas correspondentes, este facto, em parte pode ser explicada pelas contribuies dos hbridos de ressonncia das arilaminas. (SOLOMONS, 1996). As aminas que tem um grupo fenila directamente ligado ao nitrognio tal como anilina, so menos bsicas, mas so ainda capazes de formar sais com cidos minerais diludos. As de diarilaminas so bases muito fracas e so insolveis em cidos aquosos, as triarilaminas so compostos neutros. Na reaco de halogenao de aminas aromticas, a grande dificuldade encontrada que a reaco ocorre muito rapidamente. A activao do grupo amino maior fazendo com que os halogneos se fixem nas posies (orto-para) formando 2,4,6-tribromoanilina. A monobromo pouco provvel, mas se o grupo amino estiver acetilado ela ocorre moderadamente (MORRISON and BOYD). Quase todos os sais de alquilamnio so solveis em gua, assim, as aminas primaria, secundarias ou secundarias que no fores solveis em gua, dissolvem-se em solues aquosas diludas de cidos (clordrico, bromdrico, sulfrico). A solubilidade desses cidos proporciona um mtodo qumico conveniente para distinguir as aminas de compostos no bsicos insolveis em gua e tambm mtodo til para separar as aminas compostos no bsicos que sejam insolveis em gua.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Procedimentos e Observaes

A. Propriedades das Aminas. Experiencia 1: basicidade das aminas.

Deitou-se num tubo de ensaio a 1 gota da soluo de anilina e adicionou a ela 6 gotas de gua. Observou-se a formao de uma emulso de anilina em gua, tornando a soluo apreciavelmente solvel; em seguida, dividiu-se uma parte da emulso para um outro tubo de ensaio b e conservou-se para a obteno de bissulfato de fenilamnio. Deitou-se 1 gota da soluo de anilina num papel medidor universal de pH, onde se obteve o valor de 6, analogamente, fez-se para a soluo de metilamina, onde se obteve um pH igual a 13. No tubo de ensaio a deitou-se a soluo de HCl a 2N, formou-se uma soluo transparente, onde a emulso desapareceu completamente. No tubo de ensaio b, deitou-se a soluo de H2SO4 a 2N, houve instantaneamente formao de um precipitado branco.

Experiencia 2: Reaco de cor de sais de anilina com bicromato de potssio.

Com a soluo obtida no tubo a, deitou-se 1 gota no vidro de relgio e adicionou-se uma gota da soluo de K2Cr2O7 a 0.5N, tornando, deste modo, a mistura azul carregado, passando primeiro por verde-escuro.

Experiencia 3: formao de tribromoanilina.

Deitou-se num tubo de ensaio 1 gota de anilina, adicionou-se 2 gotas de gua e agitou-se energicamente, formando uma emulso, e com adio de algumas gotas de H2O.Br2 (gua de bromo) formou-se um precipitado branco, o 2,4,6-tribromoanilina.

Experiencia 4: Formao e hidrlise de bissulfato de difenilamnio.

Deitou-se alguns cristais de difenilamina (sem precisar necessariamente o seu peso exacto) para um vidro de relgio e adicionou se 1gota de H 2SO4 (conc.) 98%, agitou se os cristais com uma vareta de vidro, onde durante a agitao dissolvem se parcialmente os cristais em acido, em seguida, separou-se os cristais restantes da dissoluo, pe se de lado na extremidade do vidro relgio e adicionou se 1 gota de agua aos cristais e por aco da hidrolise formou se um precipitado branco de difenilamina.

Experiencia 5: Reaco de cor de difenilamina com acido ntrico.

Preparou se a soluo de HNO3 diludo, para tal dissolveu se 1 gota de soluo de HNO3 concentrado num tubo de ensaio com agua. Deitou se 1 gota da soluo preparada de HNO3 diludo, ao vidro de relgio de bissulfato de difenilamina anteriormente obtido, a soluo tornou se azul carregado pois a adio da agua tornou se finalmente azul-escuro, terminando assim a reaco.

B. Sntese de acetanilida.

1. Com uma proveta de 10ml seco pesou 28.22g, deitou se 4ml da soluo de anilina e pesou 32.11g.

2. Deitou se a soluo de anilina num erlenmeyer e pesou se de novo a proveta sem a soluo de anilina e pesou 28.26g. 3. Acrescentou se 30 ml de agua no erlenmeyer, onde se formou a emulso aps uma agitao ligeira da mistura, de seguida, adicionou se 5ml de anidrido actico em pores pequenas, onde se observou a formao de um precipitado branco, com um cheiro caracterstico e muito bem agradvel (esteres), mas inicialmente, durante a adio do anidrido actico, observou se uma fumaa ligeira na soluo.

4. Adicionou se 100ml de gua a soluo que contem o precipitado, onde se diminuiu ligeiramente a densidade da soluo, deitaram algumas pedrinhas de ebulio e aqueceu se por meio do bico de Bunsen e trip ate a uma soluo homognea, dissolvendo ligeiramente o precipitado.

5. J quente a soluo, retirou se 20ml desta soluo para um copo de 100 ml, e deitou-se a restante soluo para um erlenmeyer adicionou-se 1g de carvo activado onde se observou uma espuma ligeira na soluo.

6. Filtrou-se a soluo sem arrefecer por meio de um funil de papel, depois enxugouse os resduos com 50ml de gua quente.

7. Deixou-se arrefecer ao ar o filtrado durante 10min e depois com gua da torneira finalmente com gelo.

8. Filtrou-se a soluo contendo os cristais por meio de um funil de Buchner, onde se observou nitidamente os cristais transparentes formados, o volume obtido durante a filtrao do Buchner foi de 103ml. A soluo separada no ponto 5 filtrou-se por gravidade onde se obteve cristais no to transparentes.
6

9. Com cristais obtidos em ambas filtraes nota-se que os cristais filtrados a partir

do funil de buchner so mais transparentes e com uma estrutura cristalina aprecivel diferentemente dos cristais obtidos por gravidade.

10. Deixou-se secar durante alguns dias os cristais filtrados por meio de buchner sobre um outro papel de filtro, pesou-se onde se obteve o peso de 3,06g.

11. Os cristais obtidos so incolores, inodoros (p branco) com um ponto de fuso de 111 a 113 C.

4. RESULTADOS E INTERPRETAO 4.1. Reaces e Resultados obtidos Experiencia 1: basicidade das aminas.

NH2 H2O

NH3Cl

HCl(aq.) (aq.)

Tubo a:

(aq.)

NH2

NH3HSO4 H2O

Tubo b:
(aq.)

H2SO 4

(aq.)

(aq.)

Experiencia 2: Reaco de cor de sais de anilina com bicromato de potssio.

NH3Cl

NH2 K2Cr2O 7
(aq.)

(aq.)

(aq.)

Experiencia 3: formao de 2,4,6-tribromoanilina.

NH2 Br2.H2O

NH2 Br Br

(aq.)

Br

Experiencia 4: Formao e hidrlise de bissulfato de difenilamnio.

NH

H2SO 4 (conc.)

NH2

HSO4

H2O

NH

(S)

(aq.)

Experiencia 5: Reaco de cor de difenilamina com acido ntrico.

HSO4 NH2
+

HNO3

(dil.)

NH

Experiencia 6: Sntese de acetanilida.

NH2

(CH3CO)2O

H2SO 4 NH

O CH3

4.2. Interpretao Quanto mais estvel for o io, relativamente amina, de que ele se formou, tanto mais bsica ser a amina. O nitrognio menos electronegativo que o oxignio e pode assim alojar melhor a carga do io. As aminas alifticas so mais bsicas que o amonaco porque os grupos alquilos doadores de electres tendem a dispersar a carga positiva do io amnio substitudo e, portanto, a estabiliza-lo; este modo de estabilizao no se produz evidentemente no io amnio no substitudo. A fraca basicidade das aminas aromticas deve-se, portanto, ao facto de haver maior estabilizao por ressonncia na amina do que no respectivo io. A anilina uma base mais fraca que o amonaco porque, nela, o quarto par de electres do nitrognio, est em parte, distribudo pelo anel e encontra-se por isso menos disponvel para ser compartilhado com um proto. A tendncia resultante de ressonncia que o grupo amino (-NH2) tem a ceder electres ao anel aromtico torna este mais sensvel ao ataque electrfilo e reduz-se ao mesmo tempo a basicidade da anilina. Os grupos dadores de electres aumenta a basicidade da anilina enquanto os grupos sacadores reduzem-na. Cedendo electres ao anel dispersa-se a carga positiva do io

anilnio e estabiliza-se assim este io relativamente a anilina; sacando-lhe electres, por sua vez intensifica-se a carga positiva do io anilnio e, portanto, desestabiliza-se o io relativamente a anilina. Na sntese de acetanilida, durante o processo de aquecimento necessria a adio do carvo activado para dar a forma, a consistncia e a pureza, devido a aco cataltica do carvo que revelada a partir da sua superfcie, que apresenta uma ampla absoro. A difenil anilina em relao a anilina menos bsica devido a conjugao dos fenis em relao ao par electrnico de nitrognio livre tornando assim, o hidrognio de nitrognio mais acido que o hidrognios do grupo amino. 4.3. Clculo de Rendimento De acordo com o que foi calculado e mostrado na Ficha de Laboratrio n1, o rendimento terico da acetanilida foi igual a 5,92g, tendo em conta que o agente limitante para o clculo foi a anilina. Aps a experiencia, por ns realizada, tivemos como massa prtica da acetanilida o valor de 3,06g.

Usando a formula de rendimento, dada acima, onde:

Tivemos:

10

5. CONCLUSO

A partir do trabalho por ns realizado, pudemos constatar que as aminas so bases relativamente fracas, no entanto, as aminas alifaticas so mais bsicas que as aminas aromticas, pelos factos j explicados acima. No que concerne a outras propriedades das aminas, vimos que elas so, de certo modo, reactivas; este facto costatou-se nas suas reaces com os reagentes apresentados no inicio deste relatrio. A sintese da acetanilida, foi at certo ponto satisfatria, visto que, a massa prtica , de certo modo, proxima massa terica, tendo assim um rendimento equivalente a 51,69%.

11

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ALLINGER, Cava; et. al. Qumica Orgnica, LTC, 1976. 2a edio. Rio de

Janeiro Guio de Aulas Laboratoriais de Qumica Orgnica da Universidade Eduardo Mondlane (UEM), 2009
GONALVES, D. et. al, Qumica Orgnica experimental (1998), McGraw Hill

editora, S.P
Morrison, Robert T.; Boyd, Robert N.; Qumica Orgnica, Fundao Calouste

Gulbenkian. 10a edio. 1993.

SOLOMONS. Qumica orgnica, Livros Tcnicos e cientficos. 1983. Rio de

Janeiro/So Paulo. Vol.2.

12