PILHA DE DANIELL

INTRODUO De acordo com os investigadores, o conceito de pilha pode dois significados diferentes. Atendendo a alguns investigadores uma pilha trata-se duma clula galvnica ou voltaica. Por outro lado, atendendo a outros investigadores uma pilha trata-se dum conjunto de clulas galvnicas ou voltaicas, ou seja, uma bateria. No contexto das actividades que se apresentam seguir, pilha considerada uma clula galvnica ou voltaica. Basicamente, uma clula galvnica ou voltaica constituda por dois metais diferentes e uma ou duas solues electrolticas (electrlitos). Nestas clulas h produo de corrente elctrica. A corrente elctrica percorre os fios de ligao que unem os dois metais que constituem os elctrodos da clula e que se encontram mergulhados nos respectivos electrlitos (o conjunto elctrodo mergulhado no respectivo electrlito designa-se por semi-clula). Quando se constri uma clula galvnica ou voltaica surge uma diferena de potencial entre os dois elctrodos e, h produo de corrente elctrica com uma determinada intensidade. Para se estabelecer a corrente elctrica necessrio um circuito fechado. Ao longo do tempo a diferena de potencial vai diminuindo, o mesmo acontece com a intensidade da corrente elctrica. Nas clulas galvnicas ou voltaicas a ocorrncia de reaces de oxidao-reduo d origem a uma corrente elctrica contnua, num circuito fechado externo, resultante da diferena de potencial (d.d.p.) entre dois elctrodos. Aquando da progresso da reaco qumica, os elctrodos e os respectivos electrlitos vo alterando-se, a intensidade da corrente diminui at que eventualmente se anula; a reaco qumica atinge o equilbrio e ambos os elctrodos ficam com o mesmo potencial (polarizados), ou seja, a d.d.p. nula. Numa clula galvnica ou voltaica, o elctrodo negativo (ou nodo) constitudo pelo metal que sofre oxidao, ou seja, liberta electres e vai dissolvendose. Por outro lado, o elctrodo positivo (ou ctodo) constitudo pelo metal que sofre reduo, ou seja, recebe os electres libertados no nodo e vai aumentando de volume. O fluxo de electres ocorre do nodo para o ctodo .

A soma das duas semi-reaces que ocorrem no nodo (oxidao) e no ctodo (reduo) d-nos a reaco de oxidao-reduo global que ocorre na clula. Tendo em conta que o nodo est sempre a libertar electres, depreende-se que est ento a ficar com excesso de carga positiva. Atendendo a que o ctodo est sempre a receber electres, conclui-se que est ento a ficar com excesso de carga negativa. Ento para que algumas clulas galvnicas ou voltaicas funcionem satisfatoriamente fundamental mant-las electricamente neutras e isso atingido com a utilizao de uma ponte salina. Uma ponte salina constituda, geralmente, por um tubo fino que contm um gel de gar-gar saturado com um sal, ou ento constituda por um tubo fino, tapado nas extremidades com algodo, que contm uma soluo saturada de um sal (ponte salina utilizada nas pilhas a construir). Os sais que habitualmente constituem as pontes salinas so, por exemplo, o cloreto de potssio ou cloreto de sdio, o nitrato de potssio ou nitrato de sdio. A funo da ponte salina electroneutralizar a clula galvnica ou voltaica. Esta funo alcanada atravs da circulao de ies da soluo saturada de sal para os electrlitos de cada semi-clula e vice-versa. Os ies positivos circulam em direco semi-clula de reduo (ctodo + electrlito) e os ies negativos circulam em direco semi-clula de oxidao (nodo + electrlito). Alm das pontes salinas, existe ainda outro tipo de dispositivo com a mesma funo, as membranas porosas que permitem a passagem de ies de um electrlito para outro. Uma clula galvnica ou voltaica no precisa de ponte salina nem de membrana porosa quando os dois elctrodos esto mergulhados no mesmo electrlito. A d.d.p. mxima atingida observada para cada clula galvnica ou voltaica, com elctrodos e electrlitos de determinada composio qualitativa e quantitativa bem definida e a uma dada temperatura, caracterstica dessa pilha e designada por fora electromotriz (f.e.m) ou potencial da pilha (E). Em condies de presso e temperatura padro (isto , em condies de presso -1 atm - e temperaturas - 25C), tem-se a f.e.m. padro da pilha (E) que dado pela diferena entre os potenciais padro dos respectivos elctrodos da pilha: E pilha = E oxidante E redutor E pilha = E ctodo E nodo onde E representa o potencial padro dos elctrodos.

Para poder-se medir os potenciais de elctrodo padro dos diferentes metais e de alguns no metais, foi necessrio recorrer a um elctrodo de referncia. O elctrodo de referncia escolhido foi o de hidrognio. Para este elctrodo convencionou-se um potencial padro nulo (E = 0 Volt). Um elctrodo padro de hidrognio constitudo por um tubo fino em vidro com um fio de platina no seu interior ligado a uma pequena placa de platina mergulhados numa soluo aquosa 1,0 moldm-3 de io H+ (soluo de um cido forte). Este tubo de vidro tem uma pequena abertura lateral, atravs desta abertura injectado hidrognio gasoso (H2), presso de 1 atm e temperatura de 25C, de um modo contnuo, formando uma pelcula de hidrognio sobre a platina (Chang, 1994). As reaces que podem ocorrer neste tipo de elctrodo podem ser traduzidas pelas seguintes semi-equaes qumicas: Semi-reaco de oxidao: H2O (l) 4H+ (aq) + O2 (g) + 4eSemi-reaco de reduo: 4H+ (aq) + 4e- 2H2 (g) Medindo d.d.p. mxima obtida de diferentes clulas em que um dos elctrodos sempre o elctrodo padro de hidrognio e variando apenas o outro elctrodo e respectivo electrlito (ou seja, utilizando como o outro elctrodo diferentes metais ou outras substncias) consegue-se obter os potenciais padro dessas substncias. Aps ter-se efectuado experimentalmente todas as medies necessrias para obter os potenciais padro de diferentes substncias pde organizar-se uma tabela de potenciais padro de elctrodo. A equao de Nernst permite determinar a f.e.m que se deveria obter para a pilha que se pretende construir (Atkins, 1998):
E E0 = RT log Q nF

onde E representa a f.e.m. da clula, E0 representa f.e.m. padro, n representa o nmero de electres transferidos, R representa a constante dos gases ideais, T a temperatura, F representa a constante de Faraday e, por ultimo, Q representa o quociente da reaco. Em condies padro a temperatura igual a 25C, ou seja, 298,15 K. Substituindo este valor na expresso anterior e os valores respectivos das constantes R e F, obtm-se (Reger et al, 1997):
E E0 = 0,0591 log Q n

O quociente da reaco Q definido pela razo entre as concentraes iniciais das espcies qumicas aquosas (ou gasosas) que constituem os produtos da reaco e as concentraes iniciais das espcies qumicas aquosas (ou gasosas) que constituem os produtos. A pilha electroqumica que se pretende construir nesta actividade uma pilha de Daniell constituda por um elctrodo de zinco e um de cobre, cujos electrlitos so duas solues aquosas 0,5 moldm-3 de sulfato de zinco (II) de sulfato de cobre (II), respectivamente. Como as concentraes iniciais dos electrlitos so iguais isto significa que a f.e.m. esperada para esta pilha ter um valor igual f.e.m. padro, dado que o logaritmo de um zero.

E = E0
E = E0

0,0591 Zn 2+ log 2 Cu 2+

[ [

] ]

0,0591 log 1 E = E 0 0 2

E = E0 Nesta pilha ocorrero as seguintes reaces qumicas: Semi-reaco de oxidao, que ocorre no nodo (o elctrodo negativo da pilha), pode ser traduzida pela seguinte equao qumica: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e- E0= -0,76 V Semi-reaco de reduo, que ocorre no ctodo (o elctrodo positivo da pilha), pode ser traduzida pela seguinte equao qumica: Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s) E0= +0,34 V Globalmente, a reaco de oxidao-reduo que ocorre nesta pilha traduzida pela seguinte equao qumica: Zn (s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu (s) E0= +1,1 V

Esta actividade teve por base uma proposta de Silva (2001).