UNIVERSIDADE FEDERAL DE PELOTAS INSTITUTO DE QUMICA E GEOCINCIAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA CURSO DE BACHARELADO E LIC.

EM QUMICA

APOSTILA DE INFRAVERMELHO

Pelotas, maro de 2011

ESPECTRO ELETROMAGN TICO

Regio
Radiao gama, raios-X, raios csmicos Ultra-violeta vcuo quartzo Vsivel Infra-vermelho IR prximo IR IR distante Microondas radiofrequncia

Comprimento de onda <100nm

Energia de excitao (Kcal/mol) >286

Tipo de excitao
-

100-200nm 200-350nm 350-800nm 0,8-2,0 m 2-16 m 16-300 m 1cm metros

286-143 143-82 82-36 36-14,3 14,3-1,8 1,8-01 10-4 10-6

Eletrnica Eletrnica Eletrnica Sobretons de deformaes de ligaes Deformaes de ligaes Deformaes de ligaes Rotacional Transies de spin eletrnico e nuclear

Molcula absorve Radiao eletromagntica

Ocorre excitao de um estado de menor energia para um de maior energia

Frequncia de absoro dada pela relao:

E=hv
E= energia absorvida v = frequncia de radiao eletromagntica. h = cte de Planck= 6,624x10-27erg-s como: v = c/ , ento c = veloc. da luz=2,998x1010cm/s =comprimento de onda energia de excitao inversamente proporcional ao comprimento de onda Nmero de ondas:

E=hv=hc/

n = 1/ cm-1

Espectrofotmetro instrumento para medir os espectros:

no ultra-violeta (u.v.) visvel e infra-vermelho

Espectrmetro instrumento para medir os espectros:

de massas RMN

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Janela espectral de 400 a 4000cm-1 Mtodo geral comparar espectros de substncias padro com espectros de uma substncia desconhecida Certos grupos de tomos do origem a BANDAS CARACTERSTICAS que ocorrem na mesma frequncia, INDEPENDENTE da estrutura da molcula. Energia convertida em energia de ROTAO MOLECULAR ( < 100cm-1, processo de absoro quantizado e origina LINHAS) e em energia de VIBRAO MOLECULAR ( > 100cm-1, faixa de 10.000 a 100cm-1 que origina BANDAS) Cada mudana de nvel de energia VIBRACIONAL corresponde a uma srie de mudanas de nveis de energia ROTACIONAL. As sobreposies de linhas origina as bandas de vibrao-rotao

Amostra ABSORVE luz na regio do i.v.

Frequncia ou o comprimento de onda de uma absoro

Depende : das massas relativas dos tomos das constantes de fora das ligaes da geometria dos tomos

Intensidade das ondas expressa em Transmitncia (T) ou Absorbncia (A) (tambm chamada Absorvncia). Usa-se os termos: f=fraco; m=mdio; F=forte T= energia transmitida A= log10(1/T) energia incidente

Vibraes moleculares

Deformaes axiais: movimento rtmico ao longo do eixo da ligao, de forma que a distncia interatmica aumente e diminua alternadamente; Deformaes angulares: variaes de ngulos de ligaes, seja internamente em um conjunto de tomos, seja deste grupo de tomos em relao a molcula como um todo. Podem ser ainda: deformao angular assimtrica no plano, fora do plano, e vibraes torcionais.

MOLCULA DA GUA: No linear e triatmica

Deformao axial Simtrica ( s OH) 3652 cm-1

Deformao axial Assimtrica ( as OH) 3756 cm-1

Deformao angular Simtrica no plano ( HOH) 1596 cm-1

GRUPO CH2 (Hidrocarbonetos)

Deformao axial simtrica ( s CH2) 2853 cm-1

Deformao axial assimtrica ( as CH2) 2926 cm-1

Deformao angular simtrica no plano ( s CH2) 1465 cm-1

Deformao angular simtrica fora-do-plano ( CH2) 1350-1150 cm-1

Deformao angular assimtrica fora-do-plano ( CH2) 1350-1150 cm-1

Deformao angular assimtrica no plano ( CH2) 720 cm-1

Interaes de acoplamento

bandas caractersticas de grupamentos qumicos envolvem freqentemente vibraes acopladas Molcula de CO2: linear e contm 3 tomos

Deformao axial simtrica ( s CO) 1340 cm-1 (RAMAN) =0 no ativo no i.v.

Deformao axial assimtrica ( as CO) 2350 cm-1 0

Deformao angular simtrica no plano ( s CO2) 666 cm-1

So equivalentes( tem a mesma frequncia). Duplamente degeneradas

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 1. Diagrama esquemtico de um espectrmetro simples

Figura 2. Regies de absoro de ligaes C-C e C-H no infravermelho

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

FREQUNCIAS DE ABSORO CARACTERSTICAS DE GRUPOS FUNCIONAIS NO INFRAVERMELHO

1.6. Didtica na interpretao de espectros Analisar a presena ou ausncia de grupos funcionais importantes: C=O, O-H, N-H, C-O, C=C, C C, C N e NO2 1. Tem grupo C=O? Ver no espectro de massas (Frmula Molecular) se tem oxignio na frmula. Se tiver, identificar no IR. C=O absoro forte em 1820-1600 cm-1

2. Se tem C=O, ver que tipo ( Se no tiver passe para o item 3) cido: est presente o OH? Banda larga 3300-2500 cm
-1

(usualmente sobre posta a lig. C-H)

Amida: est presente o NH?

Banda mdia 3500 cm-1 (algumas vezes um duplo pico)

-1 -1

ster: est presente o C-O? Banda mdia 1300-1000 cm Anidrido: duas absoro C=O em 1810 e 1760 cm Aldedo: est presente o C-H? 2 bandas de absoro em 2850 e 2750 cm
(na direita da absoro C-H)

-1

Cetonas: os 5 itens anteriores foram eliminados

3. Se no tem C=O, ver se :

lcool ou fenol: ver se tem O-H! banda forte 3600-3300 cm

-1

. (confirmar com a lig. C-O em 1300-1000 cm-1)

-1

-1

Aminas: ver se tem N-H! banda mdia 3500 cm teres: olhar se tem C-O ( e ausncia de OH)! Banda 1300-1000 cm
4. Dupla ligao ou aromtico ou cadeia

C=C banda em 1650 cm C=C de anel aromtico: banda forte em 1650-1450 cm

-1

-1

(confirmar consultando regio CH: CH arom. e vinlico ocorre a esquerda de 3000 cm-1 CH aliftico ocorre a direita deste valor 5. Ligao tripla

C N banda mdia e ntida em 2250 cm C C banda mais curta e ntida em 2150 cm

-1

-1

(ver se tem ligao CH acetilnica em 3300 cm-1 (banda larga)

6. Nitrocompostas

2 bandas fortes 1600-1500 cm

7. Hidrocarbonetos

-1

e 1390-1300 cm-1

Ver absoro CH em 3000 cm

-1

(espectros simples, somente absoro em 1450-1375 cm-1)

10

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 3. Espectro do n-hexano no infravermelho (filme lquido)

Figura 4. Espectro do metileno ciclo-hexano no infravermelho (filme lquido)

11

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 5. Espectro do 1-hexanol no infravermelho (filme lquido)

Figura 6. Espectro do dietil-ter no infravermelho (filme lquido)

12

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 7. Espectro do butirato de etila no infravermelho (filme lquido)

Figura 8. Espectro do butanal no infravermelho (filme lquido)

13

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 9. Espectro de uma impureza isolada de butanal comercial e identificada como butanona no infravermelho (filme lquido)

Figura 10. Espectro de um composto desconhecido, identificado como cido butrico no infravermelho (filme lquido)

14

Espectroscopia no infravermelho (i.v)

Figura 11. Espectro da butenona no infravermelho (filme lquido)