QFL-306 Prof. Luiz F.

Silva Jr

1. Aldedos e Cetonas - Parte 4

10.5.9. Deoxigenao do Grupo Carbonlico Permite a reduo de um grupo carbonlico de um aldedo ou de uma cetona a um grupo metilnico. Esta transformao de grupo funcional pode ser efetuada de trs maneiras diferentes. i) Reduo de Clemmensen

Reao de um aldedo ou de uma acetona com zinco dissolvido em mercrio na presena de HCl. Exemplos:

ii)

Reduo de Wolff-Kishner O aldedo ou a cetona tratado com hidrazina na presena de uma base

(KOH a mais utilizada) em um solvente de alto ponto de ebulio (etileno glicol e trietileno glicol so os mais utilizados). Normalmente a reao executada a altas temperaturas. Equao geral:

Exemplo:

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Comparao entre Clemmensen e Wolff-Kishner Qual o produto principal de cada uma das reaes abaixo?

iii) Dessulfurizao de Tioacetais A reao de dessulfurizao permite trocar as ligaes CS por ligaes CH. A reao promovida por nquel de Raney. Exemplos:

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10.5.10. Adio de HCN Aldedos e cetonas reagem com o cido ciandrico (HCN) para formar cianoidrinas, atravs de uma reao de adio nucleoflica.

Exemplo:

10.5.11. Reao de Wittig Provavelmente o mtodo mais importante para a preparao de alcenos. Exemplos:

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i) Preparao de Fosforanas O nuclefilo na reao de Wittig um ildeo de fsforo. Ildeo qualquer composto com cargas opostas em tomo adjacentes, ligados por uma ligao covalente, cada um dos quais com o octeto completo. Preparao de fosforanas: Equao Geral:

Exemplo:

ii) Mecanismo da reao de Wittig:

Formao da ligao P-O fornece muita energia

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iii) Exemplos da Reao de Wittig A reao de Wittig completamente regiosseletiva. A reao de Wittig o melhor mtodo de preparar alcenos terminais. Exemplo:

A reao de Wittig pode fornecer uma mistura de ismeros Z e E. Exemplo:

Existem maneiras de aumentar e/ou alterar a estereosseletividade da reao de Wittig. Contudo, isto no ser estudado neste curso.

10.5.12. Oxidao de Baeyer-Villiger Tratamento de aldedos e de cetonas com cidos peroxicarboxilcos (ou percidos) fornece um ster. Exemplos:

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10.5.13. Alguns Aspectos Estereoqumicos da Reao de Adio Nucleoflica Um carbono carbonlico ligado a dois substituintes diferentes um carbono carbonlico pr-quiral:

Um lado do composto carbonlico chamado de face Re e o outro de face Si.

Exemplo 1:

Exemplo 2:

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possvel realizar reaes de adio de maneira enantiosseletiva. Exemplo de reduo enantiosseletiva:

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