Aula 8 - Metemoglobinizantes - 1 A 10

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direitos autorais e não pode ser reproduzido ou repassado para terceiros. 20/06/2023, 16:17:55
Universidade Federal da Paraíba - UFPB

Depto. de Ciências Farmacêuticas – DCF – Campus I
Curso de Farmácia
Agentes
Metemoglobinizantes
Hemerson Iury
hemersonufpb@yahoo.com.br
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Metemoglobinizantes
 Os agentes metemoglobinizantes são asfixiantes

químicos: induzem a oxidação do ferro da
hemoglobina, do estado ferroso (Fe2+) para férrico
(Fe 3+);
Metemoglobinizantes
 MHb sem afinidade pelo O2, CO, CO2.

 MHb  afinidade ao Cl, F, CN.
 MHb  HO (meio básico) e H2O (meio ácido).
Metemoglobinizantes
 Alto risco de estresse oxidativo dos eritrócitos:
 conc. de O2.
 Exposição continua a radicais livres.
 Hb é susceptível a oxidação; age como oxidase e
peroxidase.
 Exposição aos xenobióticos oxidantes presentes no
sangue.
 Incapazes de reparar danos por ressíntese.
 Presença de ácidos graxos insaturados e de grupos
aminoacil na sua membrana: vulnerável à peroxidação.
Metemoglobinizantes
 Estrutura da Hb:
 Complexação do ferro às cadeias laterais
imidazólicas do heme: estabilidade à forma
funcional da Hb e  a tendência do ferro de sofrer
oxidações.
Nitro compostos
Metemoglobinizantes
 Estrutura da Hb:
 Histidina distal protege o Fe2+ de agir como
receptor de prótons  evitando a ação
oxidativa destes.
Metemoglobinizantes
 MHb :
 Produção normal no organismo decorrente
de auto-oxidação (lento e consistente).
 HbFe2+ + O2  HbFe3+O2- (ânion superóxido
da MHb)
 HbFe3+O2-  HbFe2+ + O2
 HbFe3+O2-  HbFe3+ (MHB) + O2- (ânion
superóxido): 3% ao dia
Metemoglobinizantes
 MHb e o estresse oxidativo:
 Mecanismos de proteção do eritrócito contra o estresse
oxidativo: NADH-diaforase, superóxido dismutase, catalase e
via glutationa  restauração da Hb ao seu estado ferroso de
 do ânion superóxido.
 O ânion superóxido  O2 + H2O2 (dismutase)
 H2O2  decomposta pela catalase e GSH-peroxidase.
 MHb  Hb (NADH-diaforase)  equilíbrio com taxas  1%
de MHb.
Metemoglobinizantes
 Mecanismo de formação de MHb por xenobióticos:
 Oxidação direta da Hb: Hb + agente oxidado  MHb + agente

reduzido (usual: Hb-O2 + agente oxidante  MHb + H2O).
 Agentes oxidantes: cloratos, cromatos hexavalentes e sais de

cobalto e de cobre.
 Depende do potencial de oxidação do agente, da sua capacidade de

penetração na membrana eritrocitária e de condições de ausência de
oxigênio.
Metemoglobinizantes
 Mecanismo de formação de MHb por xenobióticos:
 Oxidação direta da Hb:
 Ferrocianeto  potencial redox suficiente para oxidar: mas 

poder metemoglobinizante (não penetra nos eritrócitos in
vivo).
 Cromo hexavalente é pouco efetivo em condições aeróbicas.
 Consequências da intoxicação: hemólise intravascular em vez

de metemoglobinemia.

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 Os agentes metemoglobinizantes são asfixiantes

 MHb sem afinidade pelo O2, CO, CO2.

oxidativo: NADH-diaforase, superóxido dismutase, catalase e

via glutationa  restauração da Hb ao seu estado ferroso de

 O ânion superóxido  O2 + H2O2 (dismutase)

 H2O2  decomposta pela catalase e GSH-peroxidase.

 MHb  Hb (NADH-diaforase)  equilíbrio com taxas  1%

 Oxidação direta da Hb: Hb + agente oxidado  MHb + agente

 Agentes oxidantes: cloratos, cromatos hexavalentes e sais de

 Depende do potencial de oxidação do agente, da sua capacidade de

 Oxidação direta da Hb:

 Ferrocianeto  potencial redox suficiente para oxidar: mas 

 Cromo hexavalente é pouco efetivo em condições aeróbicas.

 Consequências da intoxicação: hemólise intravascular em vez

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