TEMARIO DE SEMINARIOS DE TRABAJOS PRACTICOS

CLASE 1: UNIONES QUIMICAS Y GRUPOS FUNCIONALES. ESTRUCTURAS DE

GLCIDOS

Estructura del tomo. Uniones qumicas: Regla del octeto. Uniones inicas. Uniones covalentes.
Polaridad de las molculas. Relacin entre el tipo de unin qumica y las propiedades
fisicoqumicas de los compuestos. Uniones intermoleculares: Enlaces electrostticos. Uniones
puente de hidrgeno. Fuerzas de Van der Waals. Grupos funcionales (con ejemplos): hidroxilo
(alcoholes 1, 2 y 3); carbonilos (aldehdos y cetonas), carboxilo, ter, amina (1, 2 y 3),
uniones tipo ester, anhdrido o amida (constituyentes). Grupo nitrilo.

ESTRUCTURAS: GLCIDOS. Clasificacin (nmero de unidades). Monosacridos.
Disacridos. Oligosacridos Glicolpidos. Glicoprotenas
Monosacridos: Formas de representacin (abierta o cerrada). Carbono asimtrico. Actividad
ptica. Enantimeros. Diasteroismeros. Asignacin D- o L-. Estructuras de anillo
(hemiacetales/acetales). Epmeros. Configuracin del carbono anomrico. Forma bote/silla.
Derivados de azcares: Azcares alcoholes, azcares cidos, azcares steres de cido
fosfrico, deoxiazcares. Nuclesidos y nucletidos. Aminoazcares. Disacridos. Polisacridos
(amilosa-amilopectina, celulosa y glucgeno). Acido hialurnico, quitina, sulfato de condroitina.

SEMINARIO N 2: ESTRUCTURAS: AMINOCIDOS -LPIDOS Y NUCLETIDOS

LIPIDOS: Clasificacin (lpidos complejos y lpidos simples). cidos grasos. Saturados e
insaturados (nomenclaturas). Isomera geomtrica. Propiedades fisicoqumicas. Micelas. cidos
grasos esenciales. Triacilglicridos. Propiedades fisicoqumicas. Fosfoglicridos. cido
fosfatdico. Lisofosfolpidos. Plasmalgenos. Cardiolipina. Esfingolpidos. Esfingomielinas.
Ceramida. Cerebrsidos. Ganglisidos. Ceras. Lpidos simples: esteroides, terpenos,
prostaglandinas

AMINOCIDOS: Caractersticas generales. Nomenclatura. Estereoqumica. Caractersticas de
las cadenas laterales: aminocidos con anillos aromticos, aminocidos con azufre.
Aminocidos polares. Cistena y Cistina. Puente disulfuro. Aminocidos cargados: cidos y
bsicos. Aminocidos modificados. Aminocidos que no forman parte de protenas (-alanina,
ornitina, citrulina, taurina, etc.). Neurotransmisores (y precursores) y aminocidos con accin
hormonal.

NUCLEOTIDOS: Funciones. Estructura general. Bases nitrogenadas. Propiedades
fisicoqumicas de las bases. Uniones puente de hidrgeno en los cidos nucleicos. Nuclesidos.
Nucletidos. Ej. AMP, dAMP. Otros nucletidos de importancia biolgica: AMPc, GMPc.

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al finalizar el estudio de esta unidad, el alumno deber ser capaz de:
Uniones quimicas y grupos funcionales
1) Clasificar a los elementos presentes en los compuestos de importancia biolgica (C, H, O, N,
P, S, Na, K, Ca) de acuerdo a su electronegatividad
2) Predecir que tipo de unin se establecer entre dos tomos (inica, covalente, covalente
polar), de acuerdo a la electronegatividad de los mismos
3) Reconocer los distintos grupos funcionales presentes en los compuestos de importancia
biolgica
Glcidos
1) Definir cada tipo de hidrato de carbono en trminos qumicos
2) Relacionar la configuracin absoluta de los estereoismeros D o L con los del gliceraldehido
3) Conocer la estructura correspondiente a una aldosa o cetosa, a una triosa, tetrosa, pentosa,
hexosa o heptosa y de la piranosa o furanosa.
4) Distinguir entre enantimeros, diasteroismeros y epmeros de monosacridos.
5) Escribir las estructuras de Fisher (cadena abierta) y las de Haworth (anillo) para la D-glucosa,
D-fructosa, D-galactosa y D-ribosa.
6) Explicar cmo las estructuras de anillo provienen de la formacin de enlaces hemiacetal o
hemicetal. Dibujar una estructura de anillo dada la frmula de Fisher.
7) Distinguir entre los anmeros alfa o beta de monosacridos y explicar la mutarrotacin
8) Definir los enlaces O-glicosdicos y N-glicosdicos en trminos de enlaces acetlicos o
cetlicos. Dibujar enlaces indicados como alfa-1,6 o beta 1,4.
9) Indicar la participacin de enlaces O-glicosdicos en la formacin de disacridos y
polisacridos
10) Dar ejemplos de azcares fosforilados de importancia en el metabolismo
11) Escribir las estructuras de sacarosa, lactosa y maltosa. Indicar las fuentes naturales de
estos disacridos
12) Describir las estructuras y roles biolgicos del glucgeno, almidn, amilosa, amilopectina y
celulosa.


Lpidos
1) Comprender que los lpidos, a pesar de compartir las mismas caractersticas hidrofbicas,
comprenden un grupo muy diverso de molculas con funciones completamente diferenciadas.
2) Enumerar las funciones de los lpidos, en particular su funcin como almacenamiento de
energa
3) Describir las funciones fisiolgicas de los cidos grasos
4) Escribir la estructura de un cido graso saturado o insaturado a partir de su nombre
sistemtico. Especificar los tomos alfa, beta y omega e indicar la posicin de uno o ms dobles
enlaces. Explicar que son los cidos grasos esenciales. Explicar la formacin de micelas.
5) Describir la estructura de los triacilglicridos. Indicar los productos de hidrlisis. Explicar sus
caractersticas fisicoqumicas.
4) Relacionar la estructura y funcin de los fosfolpidos, analizar su capacidad para formar
bicapas.
5) Describir los lpidos simples e indicar su funcin en el organismo.
6) Indicar funciones de otros lpidos, incluyendo la pigmentacin (carotenoides), rechazo de
agua (ceras, cutina, etc) y sealizacin (colesterol y sus derivados).
Aminocidos
1) Analizar las caractersticas estructurales, qumicas y biolgicas de los aminocidos. Clasificar
los aminocidos segn su estructura qumica y carga.
2) Escribir todas las estructuras y relacionarlas con la nomenclatura correspondiente (3 letras, 1
letra)
3) Explicar los cambios en carga neta de los aminocidos y polipptidos con el pH. Explicar el
significado de los trminos pKa y pI en su aplicacin a aminocidos y protenas
4) Distinguir entre las configuraciones D y L de los aminocidos
5) Identificar los tipos de reacciones de los grupos alfa-carboxi y alfa-amino
Bases nitrogenadas, nuclesidos y nucletidos
1) Nombrar los tipos de cidos nucleicos: ADN y ARN y describir la funcin de cada uno de
ellos.
2) Analizar la estructura de los nucletidos y los nuclesidos en trminos de su constitucin.
Describir la capacidad de los nucleotidos para formar polmeros
3) Indicar las bases nitrogenadas que los componen
4) Explicar como la formacin de los puentes de hidrgeno entre purinas y pirimidinas es
importante en la estructura del ADN y en la transcripcin y traduccin del ARN.
5) Comparar las diferencias estructurales y funcionales entre ADN y ARN
6) Enumerar otras funciones de los nucletidos, como por ej. la transferencia de energa.

ESTRUCTURA DE LOS PRINCIPALES COMPUESTOS DEL ORGANISMO

El organismo est formado por compuestos de estructuras muy diversas, desde molculas
relativamente simples como los azcares y aminocidos hasta polmeros enormemente complejos como
las protenas y los cidos nucleicos. Las estructuras de estos compuestos se relacionan ntimamente con
sus funciones fisiolgicas.
A continuacin analizaremos brevemente las estructuras de glcidos, lpidos, aminocidos y
nucletidos.
GLUCIDOS
Los glcidos previamente denominados hidratos de carbono o carbohidratos o azcares pueden
clasificarse segn el nmero de subunidades en MONOSACRIDOS, DISACRIDOS,
OLIGOSACRIDOS Y POLISACARIDOS. Los monosacridos, como la glucosa, fructosa y galactosa,
son los ms sencillos. Son nutrientes esenciales para el organismo y a partir de ellos se sintetizan otros
compuestos. Se unen por enlaces glicosdicos para formar los otros tipos de carbohidratos. Los
disacridos, maltosa, sacarosa, lactosa, contienen 2 unidades de monosacridos unidos por un enlace
glicosdico. Los oligosacridos, como por ejemplo la porcin de carbohidratos de las glicoprotenas y los
glicolpidos, contienen de 3 a 10 unidades de monosacridos. Los polisacridos, como el almidn y el
glucgeno contienen hasta miles de unidades de monosacrido y adems de constituir la reserva de
monosacridos celulares, junto con los oligosacridos estn involucrados en procesos de reconocimiento
entre clulas y en el transporte de protenas entre distintos compartimientos subcelulares.

MONOSACRIDOS
Los glcidos ms sencillos son los monosacridos y pueden definirse como polihidroxialdehidos o
polihidroxicetonas. Su frmula molecular es (C-H2O)n con n >3 y es por eso que se denominaron hidratos
de carbono. Son cadenas carbonadas donde un carbono es un grupo carbonilo y los otros generalmente
presentan grupos hidroxilo. Si el grupo carbonilo es un aldehido, el monoscrido es una aldosa (glucosa,
etc.) y si es una cetona es una cetosa (fructosa, etc.). En la mayora de los monosacridos la cadena de
carbonos presenta de 3 (triosa) a 7 (heptosa) carbonos.
Es decir, dependiendo del nmero de carbonos del monosacrido es:





COMPLETE LA SIGUIENTE TABLA:

MONOSACARIDO N DE
CARBONOS
ALDEHIDO

CETONA EJEMPLO
3 ALDOTRIOSA
TETROSA
5 CETOPENTOSA RIBOSA
HEXOSA GALACTOSA
7 ALDOHEPTOSA

En la siguiente figura se muestran las estructuras de dos hexosas muy comunes: la glucosa y la
fructosa. Indique si se trata de aldosas o cetosas.



Otro azcar importante, no ya desde el punto de vista energtico es la ribosa. Esta pentosa forma
parte de los cidos nucleidos (del ARN como ribosa y del ADN como desoxirribosa). Es una cetosa o
una aldosa?

Asimetra

La mayora de los monosacridos presenta una estructura asimtrica. Es importante tener esto en
cuenta porque las enzimas generalmente reconocen una sola de las formas isomricas.
Un tomo de carbono al cual se unen cuatro grupos qumicos diferentes constituye un centro
asimtrico (o quiral). La triosa gliceraldehido tiene 1 (UN) centro asimtrico y por lo tanto tiene 2 (DOS)
ismeros pticos activos (ENANTIMEROS): el D-gliceraldehido y el L-gliceraldehido. Los
monosacridos de ms carbonos se asignan como D o L segn la configuracin del carbono asimtrico
ms alejado del grupo carbonilo (el aldehido o la cetona)







Aquellos que tienen la misma configuracin que el D-gliceraldehido (el OH hacia la derecha)
pertenecen a la serie D y los que tienen la configuracin del L-gliceraldehido (el OH hacia la izquierda) a
la serie L. Dado que la mayor parte de los azcares de los organismos vivos pertenecen a la serie D, se
asume que los azcares son D a menos que se indique especficamente. Cuando decimos glucosa,
entonces, nos referimos a la D-glucosa.






D-gliceraldehido L- gliceraldehido
























D-gliceraldehido D-glucosa

ESTEREOISOMEROS, ENANTIOMEROS Y EPIMEROS
Los ESTEREOISMEROS presentan la misma frmula qumica pero difieren en la posicin
del grupo hidroxilo en uno o ms de los carbonos asimtricos. Un azcar con n centros asimtricos
presentar 2
n
estereoismeros, a menos que tenga un plano de simetra.
Dentro de los estereoismeros, los enantimeros son imgenes especulares entre s. El D-
gliceraldehido y el L-gliceraldehido son enantimeros, lo mismo que la D- y la L-glucosa, es decir, los
monosacridos D y L con el mismo nombre son enantimeros y los sustituyentes de todos los carbonos
asimtricos son los opuestos. No importa de qu forma se roten stos azcares, sus tomos no pueden
superponerse.
Diasteroismeros son estereoismeros que no son imgenes especulares y pueden no presentar
carbonos asimtricos.
Epmeros son diastereoismeros que contienen ms de un C asimtrico y que difieren en la
posicin del grupo hidroxilo de slo uno de los carbonos asimtricos. La D-glucosa y la D-galactosa
son epmeros, que difieren solo en la posicin 4.









En resumen:
ESTEREOISOMEROS
ENANTIOMEROS DIASTERMEROS
EPIMEROS
ESTRUCTURAS DE ANILLO
Aunque generalmente los monosacridos se representan como cadenas lineales, en solucin existen
principalmente como anillos en los cuales el grupo carbonilo (aldehido o cetona) ha reaccionado
qumicamente con un grupo hidroxilo de la misma molcula. Las hexosas como la aldohexosa, glucosa y
la cetohexosa, fructosa forman anillos de 6 miembros (piranosas) o de 5 miembros (furanosas).
OH
,
R-CHO + R'-OH R - C - OR' hemiacetal

















H

El carbono carbonlico forma un hemiacetal o hemicetal (dependiendo de si se trata de un aldehdo
o una cetona), generando un nuevo centro asimtrico. El carbono del aldehdo o cetona originales que
ahora se une a un oxgeno en el anillo se denomina carbono anomrico y anmeros a los ismeros que se
generan.












Se designa o (alfa), al anmero que presenta los grupos -OH y -CH
2
OH (que sustituyen a los
carbonos unidos por el oxgeno) en trans y | (beta) si son cis. Tambin se pueden escribir sas estructuras
como las proyecciones de Fischer: o (alfa), si el OH del carbono anomrico est del mismo lado que el
anillo y | (beta) si est del lado opuesto.








-D-glucosa o-D-glucosa


Las Frmulas de Haworth se usan ms frecuentemente:







o-D-glucosa -D-glucosa

El azcar se dibuja con el anillo perpendicular al plano del papel, el oxgeno se escribe atrs a la
derecha, el C-1 a la derecha y los sustituyentes por encima o debajo del plano del papel. El grupo
hidroxilo unido al carbono anomrico es o si est por debajo del plano del anillo o si el -OH y el -CH
2
OH
que se encuentran en los dos carbonos que estn unidos por el oxgeno son trans y | si est por encima o si
el -OH y el CH
2
OH son cis. Lo que se escribe a la derecha en la proyeccin de Fischer se escribe hacia
abajo en la formula de Haworth. Las formas alfa y beta del mismo monosacrido son formas especiales
de epmeros denominadas anmeros que difieren slo en la configuracin del carbono acetlico (o
cetlico).
Los azcares pueden dibujarse ms exactamente con las formas silla o bote predominando en
solucin la forma silla.



Forma silla Forma bote

En solucin, el anillo puede abrirse y cerrarse. Cuando se abre, se forma la cadena lineal, cuando
se cierra el hidroxilo puede adoptar ambas configuraciones. El proceso mediante el cual se equilibran las
formas o y | en solucin se denomina mutarrotacin. Dentro de las clulas la mutarrotacin es catalizada
enzimticamente por lo que ocurre muy rpidamente. Sin embargo, cuando el carbono anomrico une el
azcar a otro compuesto, el enlace se fija en una configuracin. Las enzimas pueden diferencias esas
configuraciones y son especficas para una de ellas.


Derivados de azcares






Glucosamina

N-Acetilglucosamina 6-sulfato

N-Acetil-|-D-glucosamina


AMINOAZCARES
Son aquellos que contienen grupos amino, como la glucosamina y la galactosamina. El grupo
amino en general est acetilado.

AZCARES SULFATADOS
Algunos azcares contienen grupos sulfato, en particular los componentes de los
glicosaminoglicanos como el condroitn sulfato y la heparina, componentes principales del tejido
conectivo.

AZCARES FOSFORILADOS
Dentro de las clulas los azcares a menudo incorporan grupos fosfato lo que evita que atraviesen
las membranas. Cuando la glucosa entra a las clulas se fosforila en la posicin 6. Los grupos fosfato
tambin pueden unir azcares a nuclesidos. Por ejemplo, la glucosa 1-fosfato puede reaccionar con UTP
para formar UDP-glucosa.

OXIDACION Y REDUCCIN DE CARBOHIDRATOS
El grupo aldehido o el carbono 6 de las hexosas a veces se oxida a cido carboxlico. Por ejemplo,
la glucosa puede oxidarse en el carbono 1 para formar cido glucnico o en el carbono 6 para formar
cido glucurnico.
Gluconato

Glucuronato
Los azcares que se pueden oxidar en el carbono 1 se denominan azcares reductores.
Si el grupo aldehido de un azcar se reduce el azcar se convierte en un polialcohol (poliol). Por
ejemplo, la glucosa puede reducirse a sorbitol y la galactosa a galactitol.








DISACRIDOS-OLIGOSACRIDOS Y POLISACRIDOS
Los monosacridos pueden unirse mediante reacciones donde se remueve H
2
O (deshidratacin)
formndose enlaces glicosdicos entre dos de sus carbonos. Cuando el grupo hidroxilo del carbono
anomrico de un monosacrido reacciona con un -OH o un -NH de otro compuesto se forman glicsidos.
El enlace puede ser alfa o beta dependiendo de la posicin del tomo unido al carbono anomrico. Los
monosacridos se unen por enlaces O-glicosdicos para formar disacridos, oligosacridos y polisacridos.











Si solo se unen unos pocos monosacridos, el polmero resultante es un oligosacrido. Si se une un
gran nmero (cientos o miles) el polmero resultante es una macromolcula denominada polisacrido. Dos
polisacridos comunes son el glucgeno y el almidn, formas de almacenamiento de los glcidos en las
clulas animales y vegetales respectivamente. Ambos estn compuestos enteramente de molculas de
glucosa unidas entre el C 1 de una glucosa y el C 4 de otra. El glucgeno y una forma del almidn
(amilopectina) tambin tienen uniones donde el C 1 de una glucosa est unido al C 6 de una segunda.
Estos enlaces producen la formacin de ramas que estn presentes tanto en el glucgeno como en la
amilopectina pero no en la amilosa. La celulosa, por otra parte, tiene una funcin bien diferente como el
principal componente estructural de la pared de la clula vegetal. Se compone enteramente de molculas
de glucosa unidas por enlaces de tipo | y es un polisacrido no ramificado. Este tipo de uniones hace que
forme cadenas muy extendidas que constituyen fibras de gran resistencia mecnica.


Otro tipo de enlaces con azcares
Se encuentran enlaces N-glicosdicos en los nucletidos. Por ej. en la adenosina del ATP, la base
est unida a la ribosa por un enlace N-glicosdico.









Lpidos: Clasificacin y estructura
Se incluye dentro de este grupo a compuestos qumicos de naturaleza diversa que tienen caractersticas comunes como
su insolubilidad en agua y solventes polares y su solubilidad en solventes no polares como cloroformo, benceno, etc. Estn
formados por carbono e hidrgeno y en menor medida por oxgeno. Tambin pueden contener fsforo, nitrgeno y azufre.
Entre sus funciones se encuentran el formar parte de la estructura de las membranas, ser una forma de almacenamiento de
combustible metablico y constituir material aislante del tejido subcutneo. Algunos lpidos particulares son hormonas,
vitaminas, etc.
Por tratarse de un grupo de compuestos muy heterogneo es difcil su clasificacin. Un criterio posible considera a los
lpidos segn contengan cidos grasos en su estructura y que mediante una reaccin qumica (saponificacin) puedan liberarlos.
Segn este criterio se clasifica a los lpidos en saponificables y no saponificables.
Dentro del grupo de los lpidos saponificables se encuentran:
- Lpidos simples: Son aquellos lpidos que slo contienen carbono, hidrgeno y oxgeno. Estos lpidos simples se
subdividen a su vez en:
1. Acilglicridos o grasas: Cuando los acilglicridos son slidos se les llama grasas y cuando son lquidos a
temperatura ambiente se llaman aceites.
2. Cridos o ceras.
- Lpidos complejos: Son los lpidos que adems de contener en su molcula carbono, hidrgeno y oxgeno, tambin
contienen otros elementos como nitrgeno, fsforo, azufre u otra biomolcula como un glcido. A los lpidos
complejos tambin se les llama lpidos de membrana pues son las principales molculas que forman las membranas
celulares.
1. Fosfolpidos.
2. Glicolpidos.
Los lpidos insaponificables son aquellos que no poseen cidos grasos en su estructura y no producen reacciones de
saponificacin. Entre los lpidos insaponificables encontramos a:
- Terpenos.
- Esteroides.
- Prostaglandinas.


Acidos grasos
Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos que, aunque pueden encontrarse libres, normalmente forman parte de
otros lpidos. Los cidos grasos presentan la frmula general RCOOH, donde R es una cadena carbonada generalmente con
nmero par de carbonos y que puede presentar dobles enlaces. Segn el nmero de dobles enlaces se clasifican en cidos grasos
(AG) saturados, AG monoinsaturados y AG poliinsaturados
En las siguientes tablas se muestran ejemplos de cada uno de ellos. La nomenclatura C10:0 indica un AG de 10 C con
0 insaturaciones.
Nombre comn Frmula Nombre sistemtico
Frmico C1:0 Metanoico
Actico C2:0 Etanoico
Propinico C3:0 Propanoico
Butrico C4:0 Butanoico
Valrico C5:0 Pentanoico
Caproico C6:0 Hexanoico
Caprlico C8:0 Octanoico
Capricho C10:0 Decanoico
Lurico C12:0 Dodecanoico
Mirstico C14:0 Tetradecanoico
Palmtico C16:0 Hexadecanoico
Esterico C18:0 Octadecanoico
Araqudico C20:0 Eicosanoico
Behnico C22:0 Docosanoico
Lignocrico C24:0 Tetracosanoico
En las siguientes tablas se muestran ejemplos de cidos grasos mono y poliinsaturados. C18:1
9
indica un AG de 18C
con 1 insaturacin entre el C9 y C10. Se denomina C1 al carbono carboxlico. Otra nomenclatura asigna letras griegas a los C,
comenzando por el C que es el C2. Los AG insaturados tambin pueden nombrarse considerando la posicin de la doble
ligadura con respecto al metilo terminal, en ese caso e9, por ejemplo, significa que el doble enlace se encuentra a 9 C del
metilo.
Palmitoleico C16:1
9
;e7 cis-9-hexadecanoico
Oleico C18:1
9
; e9 cis-9-octadecanoico
Eladico C18:1
9
; e9 trans-9-octadecanoico
Ercico C22:1
13
; e9 cis-13-dococenoico
Nervnico C24:1
13
; e9 cis-15-tetracosenoico

Linoleico C18:2
9,12
; e6 todos cis-9,12-octadecadienoico
-Linolnico C18:3
6,9,12
; e6 todos cis-6,9,12-octadecatrienoico
o-Linolnico C18:3
9,12,15
; e3 Todos cis-9,12,15-octadecatrienoico
Araquidnico C20:4
5,8,11,14
; e6 todos cis-5,8,11,14-eicosatetraenoico
Timnodnico C20:5
5,8,11,14,17
; e3 todos cis-5,8,1,14,17-eicosapentenoico
Clupanodnico C22:5
7,10,13,16,19
; e3 todos cis-7,10,13,16,19-docosapentenoico
Cervnico C22:6
4,7,10,13,16,19
; e3 todos cis-4,7,10,13,16,19-docosahexenoico

PROPIEDADES DE LOS CIDOS GRASOS
Los cidos grasos poseen una zona hidrfilica, el grupo carboxilo (-COOH) y una zona lipfilica, la cadena
hidrocarbonada que presenta grupos metileno (-CH2-) y grupos metilo (-CH3) terminales. Por eso las molculas de los cidos
grasos son anfipticas, pues por una parte, la cadena aliftica es no polar y por tanto, soluble en disolventes orgnicos
(lipfilica), y por otra, el grupo carboxilo es polar y soluble en agua (hidrfilico).
Desde el punto de vista qumico, los cidos grasos son capaces de formar enlaces ster con los grupos alcohol de otras
molculas. Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali, se rompen y se obtienen las sales de los cidos grasos
correspondientes, denominados jabones, mediante el proceso denominado saponificacin.








Acilgliceroles o acilglicridos o grasas neutras
Los acilgliceroles son steres de glicerol con cidos grasos. Como el glicerol puede fomar tres enlaces ster, los
acilglicridos pueden presentar uno, dos o tres cidos grasos en su estructura, por lo que hablamos de mono, di o
triacilglicridos(o triglicridos).



Ceras
Las ceras son steres de los cidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga y responden a la formula general:
O
,,
R-O-C-R
En general son slidas y totalmente insolubles en agua. Su funcin est relacionada con su impermeabilidad al agua y
con su firme consistencia. As las plumas, el pelo, la piel, las hojas, frutos, estn cubiertas de una capa crea protectora.
Una de las ceras ms conocidas es la que segregan las abejas para confeccionar su panal.

Lpidos Complejos
Los lpidos compuestos son aquellos cuya molcula presenta dos o ms componentes claramente diferenciados de los
cuales uno de ellos una vez separado presenta propiedades de lpido. Dentro de este grupo estn los fosfolpidos y los
glucolpidos.

Fosfolpidos
Este grupo de lpidos se caracteriza por presentar en su estructura un grupo fosfato esterificado con un alcohol.
Dependiendo del alcohol se obtienen dos grupos de fosfolpidos: fosfoacilgliceroles (glicerol) o esfingomielinas (esfingosina).
Los fosfolpidos de glicerol o fosfoacilgliceroles son lpidos de membrana que presentan en su estructura glicerol que se
encuentra esterificado con cido fosfrico y cidos grasos.

sn-glicerol-3-fosfato cido fosfatdico (1,2-diacil-sn-glicerol-3-fosfato).
El grupo fosfato a su vez puede estar esterificado con un radical hidroflico. Dependiendo de la naturaleza de este
radical (A) tenemos diferentes familias de fosfolpidos.


FAMILIA GRUPO A
FOSFATIDILCOLINAS (LECITINAS)
COLINA
FOSFATIDILETANOLAMINAS
(CEFALINAS)
ETANOLAMINA
FOSFATIDILSERINAS
SERINA
FOPSFATIDILINOSITOL
MIOINOSITOL
FOSFATIDILGLICEROLES
GLICEROL
CARDIOLIPINAS FOSFATIDILGLICEROL


Los esfingolpidos son fosfolpidos donde los cidos grasos reaccionan con un aminoalcohol, la esfingosina o
esfingenina, formando un enlace amida y produciendo cermidas.






Esfingosina Ceramida

El grupo hidroxilo terminal de las cermidas se puede unir a otros compuestos; entre ellos la colina formando la
esfingomielina, que se encuentra presente en las membranas celulares


Glucolpidos
Son lpidos complejos que presentan un glcido en su estructura. Forman parte de las bicapas lipdicas de las
membranas de todas las clulas, especialmente de las neuronas, situndose en la cara externa de la membrana celular. All
funcionan como receptores de molculas extracelulares que darn lugar a respuestas celulares.
Los glucolpidos son lpidos que presentan glcidos unidos al C1 de la ceramida. Los cerebrsidos son un grupo de
lpidos que presentan en su estructura azcares neutros como glucosa (glucocerebrsidos) o galactosa (galactocerebrsidos).
Los ms sencillos contienen una nica molcula de azcar, aunque tambin pueden presentar cadenas de 2 a 10 residuos de
azcares. Los sulftidos son los steres sulfricos de los cerebrsidos (el sulfato esterifica el C3 de la hexosa). Los ms
abundantes son los derivados de los cerebrogalactsidos que constituyen una parte importante de los cerebrsidos del cerebro.



Glucocerebrsido Galactocerebrsido Sulftido



Los ganglisidos se diferencian de los cerebrsidos en que contiene una o varias molculas de cido N-
acetilneuramnico (cido silico). El nmero de hexosas que presentan vara entre uno y cuatro.


Lpidos isoprenoides
Este grupo de lpidos se caracteriza por ser derivados del isopreno.

A partir de la condensacin de varias unidades de isopreno activo (isopreno fosforilado) se sintetizan los diferentes
lpidos isoprenoides. Cada dos unidades de isopreno dan lugar a un terpeno, de manera que hay monoterpenos, sesquiterpenos,
diterpenos, etc. segn contengan, respectivamente, dos, tres, cuatro, etc. isoprenos. Hay terpenos acclicos, ramificados y
cclicos que pueden contener otros grupos funcionales (cetona, alcohol). Entre los monoterpenos figuran diversos compuestos
voltiles con aromas caractersticos, como el limoneno del limn y el alcanfor.

Limoneno Vitamina A o retinol
El retinol o vitamina A1 y el deshidro-3-retinol o vitamina A2 son diterpenos parcialmente ciclados, mientras el fitol
es un diterpeno lineal.
Son tambin terpenoides la vitamina E o -tocoferol y los derivados quinnicos, como las ubiquinonas, la
plastoquinona y las vitaminas K.

Vitamina E o -tocoferol
Los carotenoides son derivados poliisoprnicos de 40 tomos de carbono (tetraterpenos). Por ejemplo, el |-caroteno:

Esteroides
Los esteroides pueden considerarse tambin lpidos isoprenoides, puesto que en ltimo termino provienen del
isopentenilpirofosfato. Su estructura se relaciona con la del anillo esterano o ciclopentano-perhidrofenantreno.

Los esteroles presentan un grupo hidroxilo en el C-3 y diferentes sustituyentes en el C-17. En la figura pueden verse
diversos esteroles.

Colesterol Estradiol Progesterona

Testosterona Aldosterona Cortisol
El colesterol o 3-hidroxi-5,6-colesteno es un esterol de 27 tomos de carbono, cuyo grupo hidroxilo adopta la
configuracin |. Adems el colesterol puede ser esterificado por cidos grasos (en C3) formando steres de colesterol.
El colecalciferol o vitamina D3, los cidos biliares y sus sales, y las diversas hormonas esteroideas (corticoides,
andrgenos y estrgenos) son derivados del colesterol.

Vitamina D3 o colecalciferol
Prostaglandinas
Las prostaglandinas son lpidos cuya molcula bsica est constituida por 20 tomos de carbono que forman un anillo
ciclopentano y dos cadenas alifticas.




Prostaglandina A2


Tienen diversas funciones. Entre ellas destaca su participacin en los mecanismos de coagulacin de la sangre y cierre
de las heridas; la aparicin de la fiebre como defensa de las infecciones; la reduccin de la secrecin de jugos gstricos.
Funcionan como hormonas locales.
Comportamiento de los lpidos en agua
En un entorno acuoso, las cabezas polares de los lpidos tienen a orientarse hacia su entorno polar,
mientras que las colas hidrofbicas tienden a minimizar el contacto con el agua. Las colas no polares de
los lpidos tienden a juntarse, formando una bicapa lipdica o una micela. Las micelas se forman cuando
lpidos anfipticos de una sola cola son colocados en un entorno polar, mientras que las bicapas lipdicas
se forman cuando fosfolpidos de dos colas son colocados en un ambiente polar. Las micelas son esferas
de una sola capa y solamente pueden llegar hasta cierto tamao, mientras que las bicapas pueden ser
considerablemente ms largas. Tambin pueden formar tbulos (pequeos tubos). Las bicapas que se
doblan hacia s mismas forman una esfera vaca, creando as un compartimiento separado acuoso, lo cual
es esencialmente la base de las membranas celulares.


micela


bicapa


Las micelas y las bicapas se separan del ambiente polar mediante un proceso conocido como
efecto hidrofbico. Cuando se disuelve una sustancia no polar en un entorno polar, las molculas
polares (i.e. agua en una solucin acuosa) se acomodan de manera ms ordenada alrededor de la sustancia
no polar disuelta debido a que las molculas polares no pueden formar puentes de hidrgeno con las
molculas no polares. Es por esto que, en un entorno acuoso, las molculas polares del agua forman una
caja ordenada de clatrato alrededor de la molcula no polar disuelta. De cualquier manera, cuando la
molcula no polar se separa del lquido polar, la entropa (el estado de desorden) de la molcula polar en
el lquido se incrementa. Esto es esencialmente una forma de fase de separacin, similar a la separacin
espontnea que ocurre cuando se ponen juntos agua y aceite.


ESTRUCTURA DE AMINOCIDOS
Introduccin
Las protenas son las macromolculas ms abundantes en las clulas y constituyen alrededor del 50% de su peso seco.
Dentro de las clulas se las encuentra en formas muy variadas: como constituyentes de las membranas biolgicas
(glicoprotenas de identificacin, transportadores, canales, etc.), como catalizadores de reacciones qumicas (enzimas),
interactuando con los cidos nucleicos (histonas, ribosomas), interactuando con hormonas y neurotransmisores (receptores),
etc.
Para entender los aspectos estructurales y las caractersticas qumicas de las protenas, es fundamental primero analizar
los componentes bioqumicos que las constituyen, los aminocidos.
Los aminocidos molculas relativamente pequeas compuestas por carbono, oxgeno, hidrgeno y nitrgeno. La
hidrlisis cida o bsica (es decir la ruptura en unidades constitutivas por accin de un cido o una base) de las protenas y/o
pptidos mas comunes origina unos veinte aminocidos que presentan una caracterstica comn dada por la presencia de un
grupo carboxilo (-COOH) y un grupo amino (-NH
2
) ligados a un mismo carbono, que es llamado carbono alfa (Co). Este
carbono presenta generalmente sus otros dos enlaces compartidos con un hidrgeno y un grupo (serie de tomos unidos)
denominado grupo radical (-R). La diferencia entre cada aminocido, est dada entonces por las caractersticas del grupo
radical unido a dicho Co. Esto a su vez provoca que de acuerdo a las caractersticas del grupo radical, vare la estructura
general, el tamao, la carga elctrica y la solubilidad del aminocido. Todos los aminocidos pueden ser cristalizados y su
estructura estudiada mediante la difraccin de rayos X.
Los aminocidos que constituyen normalmente las protenas comunes son denominados aminocidos primarios o
comunes. Esto se hace para diferenciarlos de todos los otros aminocidos que estn en los organismos vivos y que forman parte
de protenas especiales, como componentes de stas, o bien se encuentran en forma libre participando de vas metablicas
particulares. De entre los veinte aminocidos comunes existe uno, la prolina en el que el carbono alfa y el nitrgeno forman
parte de un anillo del grupo radical, es decir no se observa un grupo amino sino que en este caso en particular se habla de un
grupo imino, por lo que se suele denominar a la prolina un iminocido
Cada organismo vivo sintetiza sus propias protenas a partir de los aminocidos. Las plantas superiores sintetizan a su
vez todos los aminocidos necesarios. Hay que destacar que los animales carecen de esa capacidad. Cada especie animal puede
sintetizar slo algunos aminocidos que necesita y, por lo tanto, depende de la dieta para incorporar aquellos aminocidos que
debe sintetizar para formar protenas. Esos aminocidos se los considera esenciales y no porque sean los nicos necesarios para
la vida de la especie, sino porque deben estar incluidos en la dieta. Cada especie, tiene su grupo de aminocidos esenciales
propios.
La mayora de los aminocidos que ingerimos se encuentran en forma de protenas, sin embargo slo los aminocidos
pueden incorporarse a las diferentes rutas metablicas. Para ello, las protenas y pptidos ingeridos sufren un proceso de
hidrlisis por medio de enzimas proteolticas (secretadas por el estmago, pncreas e intestino delgado) en el tracto
gastrointestinal. Despus de la accin de las enzimas los aminocidos quedan libres y son absorbidos y transportados a la
corriente sangunea por medio de la que llegan al hgado donde ocurre su metabolismo y distribucin. Las protenas endgenas
tambin se degradan despus de un tiempo, adquieren seales que indican a las enzimas de degradacin cuando deben
comenzar su proceso.
Los aminocidos libres que provienen de la digestin de las protenas son absorbidos por las paredes del intestino y
conducidos por medio del sistema porta-heptico. Una vez que llegan al hgado, a travs de la corriente sangunea, son
distribuidos por las clulas para su posterior metabolismo.
Como se mencion anteriormente, a los aminocidos comunes se los suele clasificar en una primera aproximacin en
aminocidos esenciales y no esenciales, de acuerdo a la capacidad de ser o no sintetizados, por la clula, tejido u organismo en
consideracin.
En general se le asigna una abreviatura de tres letras a cada aminocido primario o bien una sola letra (en mayscula)
la cual se emplea cuando se desea expresar los aminocidos constituyentes en una cadena peptdica o proteica.
Los aminocidos comunes se pueden clasificar en:


esenciales
Arginina Arg R
Histidina His H
Leucina Leu L
Isoleucina Ile I
Lisina Lys K
Metionina Met M
Fenilalanina Phe F
Treonina Thr T
Triptofano Trp W
Valina Val V


no esenciales
Alanina Ala A
Asparagina Asn N
Ac. Asprtico Asp D
Cisteina Cys C
Glutamina Gln Q
Ac. Glutmico Glu E
Glicina Gly G
Prolina Pro P
Serina Ser S
Tirosina Tyr Y

Dentro de esta clasificacin de aminocidos esenciales, cabe destacar que en el caso de la argininina y la histidina son
esenciales durante el crecimiento, pero no para el adulto.
En los perodos en que el organismo atraviesa crisis funcionales (desnutricin aguda o crnica, traumatismos o
trastornos articulares y/o musculares, alteraciones en el tracto gastrointestinal, hepatitis, afecciones renales, deficiencias
cerebrales o nerviosas, etc.) o demandas extra por razones mecnicas (atletas, etc.) o cerebrales (estrs, exmenes, etc.) se
produce aumento en el consumo de los aminocidos, por lo que muchas veces conviene completar la dieta habitual por medio
de la administracin exgena de los mismos. Por las mismas razones, la ingesta de alimentos que contienen aminocidos
significa adems un extraordinario recurso preventivo, por cuanto incorpora al organismo mecanismos de fortalecimiento ante
previsibles compromisos extra, sean stos derivados de circunstancias especiales o de inevitables decadencias de las funciones
orgnicas derivadas de la edad.
Como ya hemos comentado de los veinte aminocidos proteicos conocidos, ocho son esenciales para la vida humana y
dos semiesenciales. Estos diez aminocidos son los que requieren ser incorporados al organismo con la alimentacin,
especialmente, cuando se da una situacin de disfuncin o enfermedad.
El organismo no almacena el exceso de aminocidos que provienen de la dieta, los transforma en intermediarios
metablicos comunes como el piruvato, oxalacetato y o-cetoglutarato, es decir, que los aminocidos van a ser precursores de la
glucosa, cidos grasos y cuerpos cetnicos, es decir, actan como combustible y precursores metablicos.

Estereoqumica de los Aminocidos
Por sus caractersticas estructurales los aminocidos son compuestos pticamente activos. Si se consideran los veinte
aminocidos comunes, a excepcin de la glicina, todos los dems presentan al menos un tomo de carbono asimtrico, que es
aquel al cual se encuentran unidos el grupo carboxilo, el grupo amino, un hidrgeno y un grupo radical (Co). Al ser estos
cuatro sustituyentes diferentes genera, como ya hemos visto para los glcidos, que exista para cada aminocido por lo menos
dos formas ismeras, las cuales son idnticas en todas sus propiedades qumicas y fsicas a excepcin de la direccin a la que
pueden rotar el plano de un haz de luz polarizada. Entre ambos ismeros hay que distinguir entre los que rotan el plano hacia la
izquierda, levorrotatorios, levgiros [-], y los que lo hacen hacia la derecha, dextrorrotatorios, dextrgiros [+]. Estos ismeros
son llamados ismeros pticos, enantimeros o estereoismeros.
Como en el caso de los hidratos de carbono, existe una segunda denominacin en estos ismeros pticos, que est
basada en la configuracin de los cuatro sustituyentes del carbono asimtrico, esta convencin es la ms empleada en la
literatura y utiliza como compuesto de referencia al gliceraldehido. Al igual que en los hidratos de carbono existen entonces L-
aminocidos y D-aminocidos.
Los ismeros pticos de los aminocidos que presenten en su carbono asimtrico una configuracin similar a la del L-
gliceraldehido son designados como L-aminocidos y los que presenten una configuracin similar a la del D-gliceraldehido,
son designados D-aminocidos, independientemente de la direccin a la que puedan rotar el plano de un haz de luz polarizada.
En la naturaleza encontramos una mezcla de ambos que se denomina racmica, pero los aminocidos que forman las protenas
son, la gran mayora, L.
D-Gliceraldehido
C O
H
OH C
H C
2
OH
H
H
H C
H C
2
OH
HO
L-Gliceraldehido
C O
COO
-
C
R
H NH
3
+
D- -Aminocido o
COO
-
H N
3
+
H
R
C
L- -Aminocido o

Asimismo al igual que en los azcares, cuando un aminocido posea ms de un tomo de carbono asimtrico habr 2
n
posibles
estereoismeros. La mayora de los aminocidos comunes, posee un solo carbono asimtrico, las excepciones son treonina e
isoleucina que poseen 2 tomos de carbono asimtricos; esto origina 4 posibles estereoismeros los cuales son llamados
diasteroismeros; sin embargo solo uno de cada uno de ellos se encuentra formando parte de las protenas.
A excepcin de la glicina, que no posee un tomo de carbono asimtrico, los aminocidos presentes en las molculas
proteicas son L-estereoismeros.

Clasificacin de los Aminocidos

Adems de las caractersticas generales de los aminocidos, existen diferentes grupos radicales
unidos al carbono alfa, que hacen que un aminocido presente por ejemplo otro grupo cido ms, lo que da
lugar a los denominados aminocidos cidos, que presente algn grupo bsico, produciendo los
denominados aminocidos bsicos, o que incluso incorpore en su estructura otros elementos, como el
azufre (S), que se denominan aminocidos azufrados. Por otro lado puede suceder que en lugar de tener una
estructura molecular lineal tenga una configuracin cclica, aromtica, y los denominados aminocidos de
cadena simple o ramificada. Finalmente pueden encontrarse aminocidos en que la posicin del grupo
amino no se encuentre en el carbono alfa sino en otro ms alejado del grupo funcional carboxilo, generando
los llamados beta y gama aminocidos.
Una forma de realizar la clasificacin es la de agrupar a los aminocidos segn las caractersticas
fsico-qumicas que les confieren los grupos radicales (R) que se encuentran ligados al Co. De acuerdo a las
propiedades de stos grupos R y en particular de la polaridad que stos presentan a un pH fisiolgico, los
aminocidos se pueden clasificar en:
1.- Aminocidos no polares o hidrofbicos
2.- Aminocidos polares pero sin carga neta efectiva
3.- Aminocidos negativamente cargados, o aminocidos cidos, y
4.- Aminocidos positivamente cargados o aminocidos bsicos

Aminocidos no polares

Dentro de los ocho aminocidos con grupos no polares y con caractersticas hidrofbicas, se
incluyen cinco aminocidos cuyos grupos radicales son cadenas alifticas hidrocarbonadas: L-alanina (Ala)
; L-valina (Val) ; L-leucina (Leu) ; L-isoleucina (Ile); L-prolina (Pro) ;

dos aminocidos cuyos grupos radicales poseen anillos aromticos: L-fenilalanina (Phe) y L-triptofano
(Trp)
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
C CH
NH
L-Fenilalanina L-Triptofano

y uno el cual contiene azufre en su grupo radical en forma de ter de azufre: L-metionina (Met)

Aminocidos polares
Los aminocidos polares pero sin carga neta efectiva, son aminocidos mas hidroflicos que los
anteriores y poseen grupos funcionales capaces de formar uniones puente de hidrgeno con el agua (por lo
tanto mas solubles). Esta categora incluye siete aminocidos: L-serina (Ser) ; L-treonina (Thr) ; L-tirosina
(Tyr) ; L-asparagina (Apn) ; L-glutamina (Gln) L-cistena (Cys) y glicina (Gly)

COO
-
H N
3
+
C H
CH OH
2
COO
-
H N
3
+
C H
C H OH
CH
3
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
OH
L-Serina L-Treonina L-Tirosina
La polaridad de los tres primeros (Ser, Thr, Tyr) est dada por sus grupos hidroxilo, la de los dos siguientes
(Asn, Gln) por sus grupos amida; en el caso de la Cys la polaridad de este aminocido esta dada por el
grupo tiol o sulfhidrilo.
NH
2
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
C O
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
NH
2
C O
CH
2
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
SH
COO
-
H N
3
+
C H
H
L-Asparagina L-Glutamina L-Cisteina Glicina

En el caso de la cistena en particular es importante mencionar que este aminocido puede presentarse en
las protenas en forma dimrica unido covalentemente a travs de un puente disulfuro. Al aminocido
formado se lo suele denominar cistina. Este ltimo aminocido es importante en las caractersticas
estructurales de ciertas protenas como la insulina y tambin en inmunoglobulinas y anticuerpos. En stas
protenas la cistina sirve de nexo entre dos cadenas polipeptdicas formando lo que se denomina un enlace
cruzado (cross-linking) a travs de la unin disulfuro.
COOH
H N
2
C H
H C
2
SH HS
COOH
H N
2
C H
CH
2
COOH
H N
2
C H
S H C
2
COOH
H N
2
C H
CH
2
S
Cys Cys
Cistina
Formacin de Cistina
Los grupos tiol de dos molculas de
L-Cisteina son rapidamente oxidados
para dar un enlace disulfuro

En cuanto a la glicina el grupo R (que es un hidrgeno) es demasiado pequeo para alterar la
polaridad de los grupos carboxilo y amino del aminocido.

Aminocidos con carga negativa
Los dos aminocidos comunes cuyos grupos R poseen una carga neta negativa a pH 7
(aminocidos cidos) son el cido L-asprtico (Asp) y el cido L-glutmico (Glu)
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
COO
-
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
CH
2
COO
-
Acido L- Asprtico Acido L-Glutmico

Ambos son derivados de L-asparagina (Asn) y L-glutamina (Gln) por hidrlisis de sus grupos
amino ubicados en el carbono gamma y delta

Aminocidos con carga positiva
Los aminocidos en los cuales la carga neta aportada por sus grupo R a pH 7 es positiva (aminocidos
bsicos), son: L-lisina (Lys) ; L-arginina (Arg) y L-histidina (His)

COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
NH
C
CH
NH
+
H
C
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
C NH
2
+
NH
COO
-
H N
3
+
C H
CH
2
CH
2
NH
3
+
CH
2
CH
2
L-Lisina L-Arginina L-Histidina
La lisina, posee un segundo grupo amino en el carbono epsilon (c) de su cadena aliftica; Arg, presenta un
grupo guanidino positivamente cargado mientras que His, tiene en su estructura un grupo imidasol
ionizado.

Otros Aminocidos de importancia

Adems de los 20 aminocidos comunes hallados en las protenas existen otros aminocidos
menos frecuentes que son componentes de ciertas protenas

COOH
C H
HN CH
2
CH H C
2
OH
4-Hidroxiprolina
2
1
3
4
5
Derivado de la L-Prolina
Forma parte de las protenas
fibrosas del Colgeno
COOH
H N
2
C H
CH
2
CH
2
NH
2
C
CH
2
5-Hidroxilisina
H
OH
2
1
3
4
5
6
Derivado de la L-Lisina
Forma parte de las protenas
fibrosas del Colgeno
COOH
H N
2
C H
CH
2
CH
2
NH
CH
2
2
1
3
4
5
6
CH
2
CH
3
6- N-Metilisina
Derivado de la L-Lisina
Forma parte de la Miosina
que interviene en la
contraccin muscular


y que en general provienen de aminocidos comunes modificados. Entre ellos podemos nombrar: 4-hidroxi-L-
prolina y 5-hidroxi-L-lisina que se encuentran en el colgeno formando parte de las protenas fibrosas del
tejido conectivo; N-metil-L-lisina que se encuentra en la miosina (protena que acta en los procesos de
contraccin muscular), cido -carboxi-L-glutmico que forma parte de la protena de coagulacin
protrombina y de otras protenas con capacidad de unir el in calcio y la desmosina un derivado de lisina que
se encuentra en la elastina otra protena de caractersticas fibrosas.

N
C HOOC
COOH
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C
CH
2
C
CH
2
CH
2
H N
2
H
H C
2 H CH
2
H C 2 C
NH
2
H
COOH
H C 2
H C 2
NH
2
COOH
H
Desmosina
Derivado de la L-Lisina
Se encuentra solamente como
unidad constitutiva de la
protena Elastina
C H
CH
2
HC
COOH
COOH
COOH
-Carboxi-Glutmico

Derivado del Acidos L-Glutmico

Forma parte de la Protrombina asi
como de otras protenas que regulan
la concentracin de ion Ca++
H N
2
Ciertos aminocidos no proteicos actan como precursores o intermediarios en el metabolismo,
como: -alanina que es el precursor del cido pantotnico que a su vez es parte constitutiva de la
Coenzima A (CoA); ornitina y citrulina que intervienen en el ciclo de la urea.
CH
2
CH
2
NH
2
COOH
-Alanina |
Forma parte de la
Pantetena y de la
Coenzima A
C H
COOH
H N
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
Ornitina
Intermediario del
Ciclo de la Urea
C H
COOH
H N
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
C O
NH
Citrulina
Intermediario del
Ciclo de la Urea

La homocistena, es una aminocido precursor de la cisterna Cys; y la taurina es un caso particular de
aminocido no carboxlico el cual se combina con los cidos y sales biliares;

CH
2
CH
2
NH
2
SO H
3
Taurina
Aminocido libre dentro de las
clulas o combinado con los
cidos biliares
C H
COOH
H N
2
CH
2
CH
2
SH
Homoscistena
Metabolito de la sntesis
de L-Metionina

Existe otra serie de aminocidos que intervienen en la sntesis de agentes qumicos para la transmisin de
impulsos nerviosos. Este es el caso de la L-dopa y el 5-hidroxi-triptofano
generalmente conocido con el nombre de serotonina. Otros aminocidos que son neurotransmisores son el
cido amino butrico o GABA, la glicina, el cido glutmico y el cido asprtico.

CH
2
CH
2
NH
2
CH
2
COOH
-Aminobutrico

GABA
Neurotransmisor Inhibitorio
Se lo encuentra en tejido nervioso
5-Hidrixi-Triptofano
C H
CH
2
C CH
NH
HO
H N
2
COOH
5
Aminocido precursor de
la Serotonina (5HT)
C H
CH
2
COOH
H N
2
HO
OH
L-DOPA
Aminocido precursor de la
Melatonina y la Dopamina

Finalmente debemos tambin considerar aquellos aminocidos relacionados con una accin
hormonal como es el caso de los aminocidos asociados a la glndula tiroides

C H
CH
2
COOH
H N
2
HO
I 3
3-Yodotirosina
Se lo encuentra en
tejido tiroideo y en
suero
C
H
CH
2
COOH
H N
2
HO
I
3 5 I
3, 5 -Diyodotirosina
Se lo encuentra en
asociacin con la
Tiroglobulina
O
C
H
CH
2
COOH
H N
2
I
I
I
OH
3, 5, 3'-Triyodotironina
Se lo encuentra en
tejido tiroideo
O
C
H
CH
2
COOH
H N
2
I
I
I
OH
I
Tiroxina
Se lo encuentra en
asociacin con la
Tiroglobulina



Propiedades cido/Base de los Aminocidos
Los aminocidos encuentran en las disoluciones acuosas formando iones dipolares o iones
hbridos. Esta caracterstica hace que un aminocido sencillo, monoamino y mono-carboxlico, como por
ejemplo alanina, se comporte como un cido dibsico cuando se encuentra totalmente protonado a pH bajo.
Si se realiza una valoracin con hidrxido de sodio de este aminocido, se observar que la curva de
valoracin ser bifsica; esto es, en un comienzo tendremos la molcula con los dos protones (-COOH y -
NH
3
+
) y a medida que se aumenta la alcalinidad del medio el aminocido ceder primero el H
+
del grupo
carboxilo y mas tarde cuando la alcalinidad sea mayor ceder el H
+
del grupo amino. Existe un valor de pH
en el cual la molcula del aminocido no posee carga elctrica neta (es decir cuando la forma preponderante
sea la del in hbrido) a este pH se lo denomina punto isoelctrico el cual es una propiedad caracterstica
de la molcula y que depende de sus constantes de disociacin cido/ base. (El empleo de tcnicas basadas
en el punto isoelctrico permite separar tanto aminocidos simples como molculas de mayor tamao, en
los cuales los aminocidos forman parte, como pptidos y protenas).
En general el grupo carboxilo de los cidos monoamino-monocarboxlicos es un cido mas fuerte
que el grupo carboxilo de los cidos alifticos comparables (el grupo carboxilo de Ala es mas cido que el
del cido actico o el del cido lctico), mientras que el grupo amino es un cido mas fuerte que el grupo
amino de las aminas alifticas comparables. Ninguno de los aminocidos monoamino-monocarboxlicos
que poseen grupos radicales sin carga neta efectiva presentan capacidad amortiguadora significativa en el
rango de pH fisiolgico, solo lo hacen en las cercanas de los valores de sus constantes de disociacin que
son similares para todos ellos (zonas de pH 1,3-3 y pH 8.6-10,6).
De todos los aminocidos comunes solamente la histidina presenta una capacidad amortiguadora
significativa entre pH 6-8 (La hemoglobina, protena transportadora de O
2
y CO
2
es rica en este
aminocido).
El grupo -carboxilo del cido glutmico y -carboxilo del cido asprtico poseen valores de
constantes de disociacin mas cercanos a los cidos carboxlicos sencillos como el cido actico. El grupo
sulfhidrilo de la cisteina y el grupo hidroxilo de la tirosina son cidos muy dbiles. Los grupos c-amino de
la lisina y el grupo guanidino de la arginina, son fuertemente bsicos y pierden sus protones a valores de pH
muy elevados.


Reacciones qumicas de los aminocidos
Los grupos carboxilo y amino de los aminocidos presentan todas las reacciones qumicas que se
pueden esperar de stos, como ser la formacin de sales, esterificacin y acetilacin. As como las
reacciones qumicas propias del metabolismo de los aminocidos: transaminacin, deaminacin y
decarboxilacin.
Existen reacciones colorimtricas especficas para los aminocidos basadas especficamente en los
grupos funcionales R unidos al carbono alfa. Estas reacciones son tiles tanto para la identificacin
cualitativa como para la valoracin cuantitativa de los mismos.
Adems de lo mencionado en el prrafo anterior existe una reaccin especfica para visualizar
tanto aminocidos libres como protenas que se basa en la presencia de NH
3
en el medio de reaccin. La
ninhidrina es un poderoso agente oxidante que causa la decarboxilacin oxidativa de los o-aminocidos
produciendo CO
2
, NH
3
y un aldehdo con un tomo de carbono menos. La ninhidrina reducida reacciona
luego con el NH
3
liberado, produciendo un compuesto de color prpura que absorbe luz visible
permitiendo de esa manera determinar la cantidad presente del aminocido en solucin. Otras aminas
diferentes a los aminocidos reaccionan de forma similar con la ninhidrina, pero no producen
desprendimiento de CO
2
. En el caso de la L-Prolina que es una imina, la reaccin que se produce con la
ninhidrina genera una coloracin amarilla.
Otra reaccin de importancia en los aminocidos es la que se produce entre el grupo amino de los
aminocidos con un grupo carbonilo de los aldehdos formndose lo que se denomina una base de Schiff.
Esta es una reaccin en la cual se produce una condensacin de la molcula del aldehdo con el aminocido
formndose una unin covalente entre el tomo de carbono del aldehdo y el tomo de nitrgeno del
aminocido (>C=N-) con prdida de agua, el producto de esta reaccin es de vida media corta y vuelve a
disociarse rpidamente al menos que exista una reaccin qumica subsiguiente que utilice a la base de
Schiff como sustrato o bien que las concentraciones de los reactivos sea elevada favoreciendo el sentido de
la reaccin hacia la formacin de producto.





Cuando la glucemia se mantiene elevada por perodos prolongados, la glucosa, que es una
aldohexosa, reacciona con grupos amino libres de las protenas, formando bases de Schiff que mediante una
reaccin qumica subsecuente producir la glicosilacin de la protena. El producto de esta ltima reaccin
qumica, a diferencia de la formacin de la base de Schiff, ser permanente en la protena hasta tanto se
produzca el recambio de la misma. La continua glicosilacin de protenas producida en la Diabetes Mellitus
es el factor principal de las alteraciones secundarias provocadas por esta patologa.
La reaccin qumica principal de los aminocidos es aquella en la que se establecen enlaces
covalentes entre dos molculas de aminocidos. Esto se produce por la interaccin entre el grupo carboxilo
de un aminocido con el grupo amino de otro. La unin que se forma se denomina enlace peptdico- Este
tipo de enlace covalente es de caractersticas rgidas, es decir las uniones entre los tomos de C y N no
pueden girar libremente. Esto hace que una serie de aminocidos unidos por estos tipos de enlaces presenten
una estructura particular la cual va a depender del tipo de aminocidos que constituyan la cadena, como se
ver en clases tericas posteriores.
En general todos los aminocidos cuyos grupos radicales son de caracterstica aromtica como Trp,
Tyr, His y Phe absorben luz ultravioleta (UV). Dada la incidencia de estos la absorbancia de una solucin de
protena est dentro del espectro ultravioleta (289 nm). Todos los aminocidos absorben luz en el UV lejano,
lo que se emplea como un mtodo de determinacin simple (<220 nm)

Destino de los grupos amino de los aminocidos


ESTRUCTURA DE NUCLETIDOS

Una caracterstica esencial de los seres vivos es su capacidad para reproducirse.
Para ello cada individuo debe contener una descripcin completa de s mismo, que adems
ha de ser capaz de transmitir a sus descendientes para que ellos puedan construir otro
individuo con esas caractersticas. A nivel celular, una clula ha de disponer de esas
instrucciones para construir una rplica idntica de s misma. En una clula, esa
informacin se encuentra en el cido desoxirribonucleico (ADN). El ADN tiene la
particularidad de que posee informacin tambin para hacer copias de s mismo. Para que
la informacin contenida en el ADN se pueda expresar hace falta otra sustancia que es el
cido ribonucleico (ARN).
Los cidos nucleicos son polmeros de nucletidos (polinucletidos) y a su vez los
nucletidos son molculas constituidas por una base nitrogenada, un monosacrido de
cinco carbonos (pentosa) y de uno a tres fosfatos. Este tipo de estructuras participa en una
amplia variedad de procesos biolgicos:
1. Constituyen las unidades estructurales de los cidos nucleicos (ADN y ARN)
2. Forman parte de coenzimas de xido reduccin (FAD, NAD
+
, NADP
+
)
3. Forman parte de compuestos que actan como segundos mensajeros en el mecanismo de
accin de determinadas hormonas y neurotransmisores (AMP cclico, GMP cclico).
4. Los nucletidos de purina actan en general como compuestos reservorios de energa
(ATP, GTP).
5. Los nucletidos de pirimidina tambin son utilizados como intermediarios de alta
energa en procesos biosintticos (UDP, CDP que forman UDP-glucosa y CDP-acilglicerol
intermediarios en la sntesis de glucgeno y lpidos respectivamente).

Estructura general de los nucletidos
Los nucletidos son los steres fosfricos de los nuclesidos. Un nuclesido resulta
de la unin -glicosdica entre una pentosa (D-ribosa en el ARN o D-desoxirribosa en el
ADN) y una base nitrogenada que puede ser una purina o una pirimidina. Un nucletido
est formado por la unin de un grupo fosfato al carbono 5 de una pentosa. A su vez la
pentosa lleva unida al carbono 1 una base nitrogenada









Bases pricas y pirimidnicas



Las bases nitrogenadas se asemejan estructuralmente a sustancias cclicas de seis
tomos (dos de stos tomos son nitrgeno) como en las pirimidinas o bien a un anillo de
pirimidina fusionado con un imidazol (estructura cclica con dos anillos y cuatro tomos de
nitrgeno). Dentro del grupo de las bases pricas se encuentran la Adenina (A), y la
Guanina (G) mientras que Timina (T), Citosina (C), Uracilo (U) son bases pirimidnicas.
Estos derivados de la purina y la pirimidina son las bases que se encuentran con mayor
frecuencia en los cidos nucleicos.
La hipoxantina y la xantina tambin son bases pricas e intermediarias en el
catabolismo de la adenina y la guanina. El producto final del catabolismo de las purinas en
los humanos es el cido rico, una base prica completamente oxidada.
Las bases nombradas son las que se encuentran mayoritariamente en los cidos
nucleicos. Sin embargo, tambin hay otras bases menos frecuentes, llamadas bases raras o
menores como la 5-metil-citosina, 5-hidroxi-metil-citosina, 2-metil-guanina y 6-metil-
adenina.





Propiedades fisicoqumicas de las bases pricas y pirimidnicas

Solubilidad: En general son molculas muy poco solubles en agua. A pH neutro, la guanina
es la menos soluble de las bases, seguida por la xantina. El cido rico, constituyente
normal de la orina, a pH alcalino forma uratos solubles, pero en medio cido es insoluble.
Absorcin de luz ultravioleta: Las bases nitrogenadas, debido a su estructura heterocclica
aromtica, tienen la propiedad de absorber radiaciones en la zona UV del espectro.
Presentan un mximo de absorcin a una longitud de onda de 260 nm. Esta propiedad es
importante pues puede utilizarse para la determinacin cuali y cuantitativa de las bases y
sus derivados, incluyendo a los cidos nucleicos.
Tautomerismo: Los compuestos con funcin cetona (>C=O) y con un hidrgeno unido en
el Co a este grupo funcional, presentan un tipo de isomera especial que se denomina
tautomera ceto-enlica de modo que pueden existir dos ismeros posibles llamados
tautmeros. El compuesto en cuya estructura se presenta el grupo funcional cetona se
denomina lactama y aquel que presenta el grupo funcional alcohol se lo denomina
lactima.
Los compuestos que presentan una estructura HN-C=O, es decir la presencia de un
hidrgeno en el tomo de nitrgeno adyacente al grupo funcional cetona, tambin son
capaces de presentar este tipo de isomera. Las bases pirimidnicas que hemos nombrado,
presentan este tipo de estructura y por lo tanto dos tautmeros posibles. Par el caso de las
purinas, slo la guanina presenta un grupo ceto (C6) en condiciones similares. La
importancia del predominio de una u otra forma en condiciones fisiolgicas radica en el
apareamiento de las bases por uniones puente de hidrgeno entre las diferentes bases,
como en el ADN.





Formacin de uniones puente de hidrgeno

Los tomos de hidrgeno de los grupos NH
2
y >NH de las bases nitrogenadas
pueden formar uniones puente de hidrgeno con los tomos de oxgeno >C=O de la
posicin 2 de la timina, citosina y uracilo o de la posicin 6 de la guanina. Este tipo de
unin entre molculas, cuya caracterstica se estudiar en clases posteriores, est
ntimamente relacionada con la estructura de los cidos nucleicos.

Nuclesidos

Un nuclesido est formado por una base prica o pirimidnica unida a travs del
N9 o el N1 a un azcar, generalmente ribosa o 2-deoxirribosa por una unin beta-
glucosdica. La numeracin de los carbonos de los azcares es la habitual pero colocando
un tilde sobre el nmero, para distinguirlo del nmero correspondiente a la base. Los
nuclesidos que contienen ribosa se denominan ribonuclesidos y los que contienen 2-
deoxirribosa, desoxirribonuclesidos.
En la siguiente tabla se indica la nomenclatura corriente de los ribonuclesidos y
desoxirribonuclesidos de diferentes bases nitrogenadas:


BASE RIBONUCLESIDO DESOXIRRIBONUCLESIDO
Adenina Adenosina Desoxiadenosina
Guanina Guanosina Desoxiguanosina

Citosina Citidina Desoxicitidina
Uracilo Uridina
Timina Desoxitimidina


Nucletidos

Los nucletidos, ribonucletidos y/o desoxirribonucletidos son nuclesidos
fosforilados en uno o ms grupos hidroxilo del azcar (por lo general ribosa o
desoxirribosa). El cido fosfrico se una a un grupo hidroxilo del azcar formando un ster
fosfrico. El grupo hidroxilo implicado en la unin es generalmente el de la posicin 5,
sin embargo tambin existen nucletidos con grupos fosfato unidos a los hidroxilos en 2 o
3. Cuando dos o tres grupos fosfato estn unidos al azcar, la molcula resultante se
denomina nuclesido di o trifosfato. En esos casos, el segundo y tercer grupo fosfato se
unen al primero de ellos por uniones anhdrido fosfrico. Se muestra a continuacin la
estructura del ATP.

ATP



La presencia de restos de cido fosfrico en los nucletidos determina el carcter
cido de stas molculas. A pH neutro, los grupos fosfato estn ionizados y presentan
cargas negativas.

Otros nucletidos de importancia biolgica

El ATP es el principal compuesto en el almacenamiento y transporte de energa
para distintos procesos metablicos. Tambin el GTP y el CTP cumplen esa funcin. El
AMPc (3,5-monofosfato de adenosina) es mediador de diversas seales extracelulares, al
igual que el GMPc (3,5-monofosfato de guanina). A continuacin se indica la estructura
del AMPc.



En distintos procesos biosintticos tambin intervienen nucletidos como
transportadores activados de las unidades que formarn parte de molculas mas complejas.
Por ejemplo el UTP participa de la sntesis de glucgeno, polmero de glucosa que se
utiliza como reserva de combustible metablico en el organismo, formando UDP-glucosa.
Siendo este ltimo la especie que transporta los restos de glucosa para la sntesis de
glucgeno por accin de la glucgeno sintasa.







Polinucletidos


Existen dos clases de nucletidos, los ribonucletidos en cuya composicin
encontramos la pentosa ribosa y que forman parte del ARN y los desoxirribonucletidos,
en donde participa la desoxirribosa y que constituyen el ADN.
Las uniones entre nucletidos son uniones fosfodister. El grupo fosfato de un nucletido
se une con el hidroxilo del carbono 5 de otro nucletido, de este modo en la cadena
quedan dos extremos libres, de un lado el carbono 5 de la pentosa unido al fosfato y del
otro el carbono 3 de la pentosa.
























Doble hlice