LIGAÇÕES QUÍMICAS

Humberto Gracher Riella

riella@enq.ufsc.br
 Ligação Metalica
Forma-se com átomos de baixa
eletronegatividade (apresentam no
máximo 3 elétrons de valência)
Então, os elétrons de valência são
divididos com todos os átomos (não
estão ligados a nenhum átomo em
particular) e assim eles estão livres
para conduzir
A ligação metálica não é direcional
porque os elétrons livres protegem o
átomo carregado positivamente das
forças repulsivas eletrostáticas
A ligação metálica é forte (um pouco
menos que 2a iônica e covalente) = 20 a
200 kcal/mol
 Ligação Covalente
Os elétrons de valência são
compartilhados
Forma-se com átomos de alta
eletronegatividade
A ligação covalente é direcional e forma
ângulos bem definidos (apresenta um
certo grau de ligação iônica)
A ligação covalente é forte = 125 a
300 kcal/mol
Esse tipo de ligação é comum em
compostos orgânicos, por exemplo em
materiais poliméricos e diamante.
 Ligação Covalente

A ligação covalente é direcional e forma ângulos

bem definidos

Energias da ordem de centenas de kJ/mol

Tem uma grande faixa de energia de ligação e

ponto de fusão
Carbono na estrutura do diamante - 3 550 oC
Bismuto – 270 oC
 Ligação Iônica

Os elétrons de valência são transferidos entre

átomos produzindo íons
Forma-se com átomos de diferentes
eletronegatividades (um alta e outro baixa)
A ligação iônica não é direcional, a atração é mútua
A ligação é forte = 150 a 300 kcal/mol (por isso o PF
dos materiais com esse tipo de ligação é geralmente
alto)
A ligação predominante nos materiais cerâmicos é
 Ligação Iônica
As forças atrativas eletrostáticas entre os
átomos é não-direcional os átomos num material
iônico arranjam-se de forma que todos os íons
positivos têm como vizinho mais próximo íons
negativos, sendo as forças atrativas igual em
todas as direções.
A magnitude da força obedece a Lei de Coulomb
 Microestrutura
Durante a fase de produção ou análise de materiais, quase sempre se
torna necessário analisar a sua microestrutura. Esta análise
microestrutural é muito importante pois permite:

• entender as correlações microestrutura, defeitos e propriedades;

• predizer as propriedades do material quando estas correlações são

estabelecidas.

Estereoscopia - 20 vezes
Microscopia Ótica - 2 000 vezes
Microscopia Eletrônica - 10 000 vezes (dependendo da amostra até 900 000 vezes)
CONSIDERAÇÕES SOBRE LIGAÇÃO IÔNICA E COVALENTE
 Muito poucos compostos exibem ligação iônica e covalente puras
 A maioria das ligações iônicas tem um certo grau de ligação
covalente e vice –versa transferem e compartilham
elétrons
 O grau do tipo de ligação depende da eletronegadividade dos átomos
constituintes.
 Quanto maior a diferença nas eletronegatividades mais iônica é a
ligação
 Quanto menor a diferença nas eletronegatividades mais covalente é a
ligação

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CONSIDERAÇÕES SOBRE LIGAÇÃO IÔNICA E COVALENTE
 Fração de
ligação covalente=

onde E é a diferença nas

eletronegatividades dos átomos

Ex: SiO2
Eletronegatividade do Si= 1,8
Eletronegatividade do O= 3,5
Fração de ligação covalente= 0,486= 48,6%

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Ligação de Van der Waals
São ligações secundárias ou físicas
A polarização (formação de dipólos) devido
a estrutura da ligação produz forças
atrativas e repulsivas entre átomos e
moléculas
A ligação de van der Waals não é
direcional
A ligação é fraca< 10 Kcal/mol
Filme
Exemplo desse tipo de ligação acontece
entre átomos de Hidrogênio

A ligação é gerada por pequenas assimetria

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na distribuição de cargas
LIGAÇÃO DE VAN DER WAALS EXEMPLO: MOLÉCULA DE
ÁGUA  A molécula de água apresenta polarização de
carga (formação de dipólos): positiva
proxima aos átomos de H e negativa onde os
Filme elétrons de valência estão localizados
 Isto produz forças de van der Waals entre as
moléculas, fazendo com que as mesmas
tendam a alinhar-se os pólos negativos com
positivos. Como o angulo de ligação 109,5o,
as moléculas formam uma estrutura quase
hexagonal (veja figura)
 O gelo tem estrutura hexagonal devido a
este tipo de ligação. Ë menos denso por isso
flutua sobre a água.

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 Material Estrutura Propriedades

Ligação Cristali- Estabilidade Conduti- Mecânica

nidade bilidade

Cerâmico Iônica, Amorfa, Alta Média Média

covalente cristalina

Metálico Metálica Média

Cristalina Alta Alta

Polimérico Covalente, Amorfa, Baixa Baixa

van der semicristalina Baixa
Waals
17
18
ESTRUTURA CRISTALINA
 ARRANJAMENTO ATÔMICO
Por quê estudar?
As propriedades de alguns materiais estão diretamente
associadas à sua estrutura cristalina (ex: magnésio e
berílio que têm a mesma estrutura se deformam muito
menos que ouro e prata que têm outra estrutura cristalina)
Explica a diferença significativa nas propriedades de
materiais cristalinos e não cristalinos de mesma
composição (materiais cerâmicos e poliméricos não-
cristalinos tendem a ser opticamente transparentes
enquanto cristalinos não)
ARRANJAMENTO ATÔMICO
Os materiais sólidos podem ser
classificados de acordo com a regularidade
na qual os átomos ou íons se dispoem em
relação à seus vizinhos.
Material cristalino é aquele no qual os
átomos encontram-se ordenados sobre
longas distâncias atômicas formando uma
estrutura tridimensional que se chama de
rede cristalina
Todos os metais, muitas cerâmicas e
alguns polímeros formam estruturas
cristalinas sob condições normais de
solidificação
 ARRANJAMENTO ATÔMICO
Nos materiais não-cristalinos ou amorfos não
existe ordem de longo alcance na disposição dos
átomos
As propriedades dos materiais sólidos cristalinos
depende da estrutura cristalina, ou seja, da
maneira na qual os átomos, moléculas ou íons
estão espacialmente dispostos.
Há um número grande de diferentes estruturas
cristalinas, desde estruturas simples exibidas
pelos metais até estruturas mais complexas
exibidas pelos cerâmicos e polímeros
 CÉLULA UNITÁRIA
(unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional)

Consiste num pequeno grupos de átomos que formam

um modelo repetitivo ao longo da estrutura
tridimensional (analogia com elos da corrente)
A célula unitária é escolhida para representar a
simetria da estrutura cristalina
 CÉLULA UNITÁRIA
(unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional)

Célula Unitária

Os átomos são representados como esferas rígidas

 ESTRUTURA CRISTALINA DOS
METAIS
Como a ligação metálica é não-direcional não há
restrições quanto ao número e posições dos
vizinhos mais próximos.
Então, a estrutura cristalina dos metais têm
geralmente um número de vizinhos grandes e alto
empacotamento atômico.
Três são as estruturas cristalinas mais comuns em
metais: Cúbica de corpo centrado, cúbica de
face centrada e hexagonal compacta.
 SISTEMA CÚBICO
Os átomos podem ser agrupados dentro do sistema
cúbico em 3 diferentes tipos de repetição

 Cúbico simples
 Cúbico de corpo centrado
 Cúbico de face centrada
 SISTEMA CÚBICO SIMPLES
Apenas 1/8 de cada átomo cai
dentro da célula unitária, ou
seja, a célula unitária contém
apenas 1 átomo.

Essa é a razão que os metais

não cristalizam na estrutura
cúbica simples (devido ao baixo
empacotamento atômico)
a

Parâmetro de rede
 NÚMERO DE
COORDENAÇÃO PARA CCC

Número de coordenação corresponde

ao número de átomos vizinhos mais
próximos

Para a estrutura cúbica simples o número

de coordenação é 6.
RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O
PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA
CÚBICO SIMPLES

No sistema cúbico
simples os átomos se
tocam na face

A=2R
 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO
PARA CÚBICO SIMPLES

Fator de empacotamento = Número de átomos x Volume dos átomos

Volume da célula unitária

Vol. dos átomos=número de átomos x Vol. Esfera (4R3/3)

Vol. Da célula=Vol. Cubo = a
3

Fator de empacotamento = 4R3/3

(2R) 3
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CÚBICA SIMPLES É O,52
EST. CÚBICA DE CORPO
CENTRADO
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS
NESTE SISTEMA POR:
a = 4R /(3)1/2
ccc

Na est. CCC cada átomo dos vertices do cubo é dividido

com 8 células unitárias

Já o átomo do centro pertence somente a sua célula

unitária.

Cada átomo de uma estrutura CCC é cercado por 8

átomos adjacentes

Há 2 átomos por célula unitária na estrutura CCC

O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O
PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA
CCC

No sistema CCC os
átomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3)1/2.a=4R

accc= 4R/ (3)1/2

 NÚMERO DE
COORDENAÇÃO PARA CCC

Número de coordenação
corresponde ao número de átomos vizinhos
mais próximos

Para a estrutura CCC o número de

coordenação é 8.
 NÚMERO DE COORDENAÇÃO
1/8 de átomo

1 átomo inteiro

Para a estrutura ccc o número de coordenação é

8
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CCC
Fator de empacotamento = Número de átomos x Volume dos átomos
Volume da célula unitária

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC É O,68

(demonstre)
EST. CÚBICA DE FACE
CENTRADA
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO
RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA POR:

acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

Na est. cfc cada átomo dos vertices do cubo é

dividido com 8 células unitátias

Já os átomos das faces pertencem somente a

duas células unitárias

Há 4 átomos por célula unitária na estrutura cfc

É o sistema mais comum encontrado nos

metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)
NÚMERO DE COORDENAÇÃO PARA
CFC
Número de coordenação corresponde ao
número de átomos vizinhos mais próximo

Para a estrutura cfc o número de

coordenação é 12.
NÚMERO DE COORDENAÇÃO PARA
CFC
Para a estrutura cfc o
número de coordenação é
12.
Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R 2
a= 2R (2)1/2
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CFC

Fator de empacotamento = Número de átomos X Volume dos átomos

Volume da célula unitária

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC É O,74

DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA
A EST. CFC É O,74

Fator de empacotamento= Número de átomos X Volume dos átomos

Volume da célula unitária
Vol. dos átomos = Vol. Esfera = 4R3/3
3
Vol. da célula = Vol. Cubo = a
Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3

(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2

Fator de empacotamento = 0,74

CÁLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o cálculo da densidade ():
 = nA
VcNA
n = número de átomos da célula unitária
A = peso atômico
Vc = Volume da célula unitária
NA = Número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol)
 EXEMPLO:

Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma

estrutura cfc, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a
densidade do cobre

Resposta: 8,89 g/cm3

Valor da densidade medida = 8,94 g/cm3

 TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CÚBICO
Número de Número de Parâmetro Fator de
Átomos coordenação de rede empacotamento
por célula

CS 1 6 2R 0,52

CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68

CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74

 SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES
Os metais não cristalizam no
sistema hexagonal simples
porque o fator de
empacotamento é muito baixo

Entretanto, cristais com mais

de um tipo de átomo
cristalizam neste sistema
EST. HEXAGONAL COMPACTA
EST. HEXAGONAL COMPACTA
Os metais em geral não cristalizam no
sistema hexagonal simples pq o fator de
empacotamento é muito baixo, exceto
cristais com mais de um tipo de átomo

O sistema Hexagonal Compacta é mais

comum nos metais (ex: Mg, Zn)

Na HC cada átomo de uma

dada camada está
diretamente abaixo ou acima
dos interstícios formados
entre as camadas adjacentes
 EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Cada átomo tangencia 3 átomos da
camada de cima, 6 átomos no seu
próprio plano e 3 na camada de
baixo do seu plano

O número de
coordenação para a
estrutura HC é 12 e
portanto o fator de
empacotamento é o
mesmo da cfc, ou
seja, 0,74.
 EST. HEXAGONAL COMPACTA

Há 2 parâmetros de rede representando os parâmetros basais

e de altura
 RAIO ATÔMICO E ESTRUTURA
CRISTALINA DE ALGUNS METAIS
 SISTEMAS CRISTALINOS

Estes sistemas incluem todas as

possíveis geometrias de divisão do espaço
por superfícies planas contínuas
OS 7 SISTEMAS
CRISTALINOS
 AS

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REDES

DE

BRAVAIS
 POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA

Alguns metais e não-metais podem ter mais de

uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e pressão. Esse fenômeno é
conhecido como polimorfismo.

Geralmente as transformações polimorficas são

acompanhadas de mudanças na densidade e
mudanças de outras propriedades físicas.
EXEMPLO DE MATERIAIS QUE EXIBEM
POLIMORFISMO
Ferro

Titânio

Carbono (grafite e diamente)

SiC (chega ter 20 modificações cristalinas)

Etc.
ALOTROPIA DO FERRO
Na temperatura ambiente, o
Ferro têm estrutura ccc,
número de coordenação 8,
fator de empacotamento de
0,68 e um raio atômico de
1,241 Å.
A 910 °C, o Ferro passa para
estrutura cfc, número de
coordenação 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
raio atômico de 1,292 Å.
A 1390 °C o ferro passa
novamente para ccc.
ALOTROPIA DO TITÂNIO
FASE 
Existe até 883 ºC
Apresenta estrutura hexagonal compacta
É mole

FASE 
Existe a partir de 883 ºC
Apresenta estrutura ccc
É dura
 EXERCÍCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 ºC. Nesta temperatura os raios
atômicos são respectivamente , 1,258Å e 1,292Å. Qual a
percentagem de variação de volume percentual provocada pela
mudança de estrutura?

Vccc= 2a
3 Vcfc= a
3
accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2
Vccc= 49,1 Å3 Vcfc= 48,7 Å3

V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variação

Para o cálculo foi tomado como base 2 células unitárias ccc, por isso
Vccc = 2 a 3 uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc há uma
contração de volume