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Aula 02
Aula 02
Curso de Física
T1 T2 Pv
=R
8,314 T
T3 Para qualquer T e P!!
J
Onde: R = 8,314
molK
Ou PV = nRT
Fator de compressibilidade, Z, em
função da pressão, a 273K para os
gases hidrogênio (H2), metano
(CH4), eteno (C2H4) e amônia (NH3)
Variação de Z, em função
da pressão, para o gás
metano (CH4) em
diferentes temperaturas
Equações de Estado de gases
Reais.
Para explicar o desvios da idealidade
(reta paralela ao eixo x, nos gráficos de
Z em função de P, mostrados), muitas
equações têm sido propostas, algumas
empíricas e outras baseadas em forças
interatômicas (ou intermoleculares)
a a e b são
( P + 2 )(v − b) = RT constantes para
v cada tipo de
gás
Sem fatores
de correção
RT a V 5 x10 −4 m 3
a P= − 2 v= =
(a) ( P + 2 )(v − b) = RT (v − b ) v n 2
v
(Van der Waals) v = 2,5 x10 −4 m 3 / mol
RT a V 5 x10 −2 m 3
a P= − 2 v= =
(a) ( P + 2 )(v − b) = RT (v − b ) v n 2
v
(Van der Waals) v = 2,5 x10 −2 m 3 / mol
Nestas equações
Vm = volume molar
Ou seja,
V
Vm = v=
n
Equações de estado na forma geral
B C
Pv = RT ( A + + 2 + ...)
v v
Que é chamada de Expansão Virial. A, B, C,... São funções da
temperatura e diferem para cada gás. São chamadas de coeficientes
viriais, e são obtidas empiricamente ou através de cálculos baseados em
forças intermoleculares.
Isoterma experimental (15oC) do CO2 (quadrados cheios). De (a) para (d) ocorre aumento
do número de termos no ajuste polinomial, similar à expansão Virial (curva contínua)
Adaptado de W. F. Magalhães, NG Fernandes, A Cesar Físico Quimica I UFMG 2009
Exemplo 4 Ponha a equação de van der Waals na forma geral e obtenha os
coeficientes viriais (A,B,C)
a B C
( P + 2 )(v − b) = RT Pv = RT( A + + 2 + ...)
v v v
a RT xv a RTv
P+ 2 = Pv + =
v (v − b ) v (v − b )
a RT a b −1
Pv + = Pv + = RT (1 − )
v (1 − b ) v v
(1-x)-1 = 1+x+x2+x3 +... v b a b2
Pv = RT [1 + − + 2]
x<<1 v RTv v
b b2 a
Pv = RT (1 + + 2 ) −
b −1 b b2 v v v (b −
a
)
(1 − ) = 1 + + 2 + ... b
RT + ]
2
v v v Pv = RT [1 +
v v2
B C A= 1
Pv = RT ( A + + 2 + ...)
v v a
B = b−
RT
C =b2
Exemplo 5 Ponha a equação de Berthelot (abaixo) na forma geral e obtenha os
coeficientes viriais (A,B,C):
nRT n 2 a´
p= −
V − b´n TV 2