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Captulo I

Intera cao Spin-

Orbita
I.1 Introdu cao
Este captulo consiste em uma extens ao ao tratamento b asico oferecido pelo mec anica qu an-
tica n ao relativstica ao problema de um atomo de um eletron. Aqui, ser ao considerados efeitos
mensur aveis que n ao podem ser descritos pelas solu c oes da Equa c ao de Schroedinger, denomi-
nados coletivamente de Intera c ao Spin-

Orbita. Estes efeitos s ao observados, principalmente,


em experimentos de espectroscopia at omica quando a resolu c ao espectral do equipamento de
medida atinge um determinado nvel.
A intera c ao spin- orbita est a relacionada com a existencia do momentum angular orbital L do
eletron at omico, o qual e obtido, indiretamente, medindo-se o momentum de dipolo magnetico
orbital (
l
) do eletron. Vamos desenvolver a rela c ao entre
l
e L que constitui a base destas
medidas.
Ao considerar os resultados das medidas dos momenta de dipolo magnetico at omicos, vamos
descobrir que os eletrons possuem um momentum angular intrnseco, denominado spin e um
momentum de dipolo magnetico de spin associado a ele. O efeito do spin do eletron nos nveis
de energia do atomo de um eletron ser a ent ao explorado. Finalmente, vamos desenvolver um
processo para o c alculo da taxa com a qual os atomos de um eletron transicionam para estados
de nveis energeticos mais baixos, emitindo fotons que d ao origem ` as suas linhas espectrais.
Neste captulo, o tratamento vai utilizar uma combina c ao de teoria eletromagnetica cl assica,
teorias semi-cl assicas, como o Modelo de Bohr, e mec anica qu antica. Um tratamento formal
da mec anica qu antica da Intera c ao Spin-

Orbita e do spin do eletron est a alem do alcance


de um curso de gradua c ao em estrutura da materia, pois envolve a dedu c ao e a solu c ao de
equa c oes da onda relativsticas, como a Equa c ao de Dirac, e de teorias de campos qu anticos. O
tratamento aqui apresentado justica-se pelo fato de os resultados concordarem com os obtidos
pela abordagem formal da teoria de campos.
1
2 I.2. Momentum de Dipolo Magnetico Orbital
Figura I.1: O momentum orbital L e o momentum de dipolo mag-
netico
l
de um eletron que se move em uma orbita de Bohr.
O campo magnetico B produzido pela carga que circula aparece
indicado pelas linhas curvas. O dipolo magnetico ctcio que pro-
duziria um campo identico, longe da orbita, aparece indicado por
seus p olos N e S.
I.2 Momentum de Dipolo Magnetico Orbital
Considere um eletron de massa m e carga eletrica e movendo-se com velocidade de m odulo
v em uma orbita circular de Bohr de raio r, como mostra a gura I.1. A carga que circula numa
orbita constitui uma corrente de intensidade
I =
e
T
=
ev
2r
, (I.1)
onde T e o perodo orbital do eletron. Mostra-se, na teoria eletromagnetica elementar, que
uma tal corrente produz um campo magnetico equivalente, a grandes dist ancias da orbita, a
um campo produzido por um dipolo magnetico localizado em seu centro e orientado perpendi-
cularmente a seu plano. Para uma corrente I numa orbita de area A, o m odulo do momentum
de dipolo magnetico orbital
l
do dipolo equivalente e dado por

l
= IA (I.2)
e a dire c ao do momentum de dipolo magnetico e perpendicular ao plano da orbita, no sentido
denido pela regra da m ao direita, conforme momstra a gura I.1. A gura mostra tambem o
campo magnetico produzido pelo anel de corrente.
O momentum de dipolo magnetico do eletron e antiparalelo ao seu momentum angular
orbital, cujo m odulo e
L = mvr (I.3)
e cuja dire c ao tambem est a indicada na gura I.1. Usando a equa c ao (I.1), o momentum de
dipolo magnetico pode ser escrito

l
= IA =
ev
2r
r
2
=
1
2
evr.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 3
Dividindo-se esta equa c ao por (I.3), obtem-se

l
L
=
e
2m
. (I.4)
Vemos que a raz ao entre os m odulos dos momenta e uma constante universal.
Denindo-se a grandeza
b
,

b
=
e
2m
e
= 0, 927 10
23
A.m
2
,
denominada de magneton de Bohr e a grandeza g
l
1, denominada de fator g orbital, a raz ao
(I.4) pode ser escrita como

l
L
=
g
l

.
A equa c ao acima pode ser escrita na forma vetorial, levando-se em conta que a carga do
eletron e negativa:

l
=
g
l

L. (I.5)
A rela c ao (I.5) e v alida mesmo quando a orbita do eletron e elptica, em vez de circunferencial.
Levando em conta agora que o m odulo e a componente z de L s ao quantizados, obtemos
ent ao

l
=
g
l

_
l(l + 1) = g
l

b
_
l(l + 1) (I.6a)

lz
=
g
l

m
l
= g
l

b
m
l
. (I.6b)
De acordo com a Equa c ao de Schroedinger, o espectro de energia do atomo de um eletron
e degenerado no momentum angular,
E
n
=
1
(4
0
)
2
Z
2
e
4
2
2
n
2
. (I.7)
Entretanto, se houver um campo magnetico externo aplicado a um g as de atomos monoeletr oni-
cos, espera-se que haja uma quebra de degenerescencia, devido ` a existencia da energia potencial
de orienta c ao do dipolo magnetico orbital em rela c ao ao campo externo. O surgimento desta
energia potencial pode ser compreendida a partir da teoria eletromagnetica cl assica. Aplicando-
se o campo magnetico externo B sobre o g as, o dipolo magnetico at omico car a submetido a
um torque dado por
=
l
B,
passando a apresentar um movimento de precess ao semelhante ao de um pi ao que est a girando.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
4 I.2. Momentum de Dipolo Magnetico Orbital
Figura I.2: Movimento de precess ao devido ao torque resultante
da aplica c ao do campo B sobre o dipolo magnetico
l
. Como =
dL/dt, o torque provoca o movimento de precess ao que mantem o
angulo constante.
Isto signica que associada ao torque h a uma energia potencial de orienta c ao dada por
E =
l
B. (I.8)
A freq uencia de giro do dipolo sobre o campo B e dada por
=
g
l

B.
A energia potencial de orienta c ao E dever a permanecer constante se, para um sistema con-
sistindo de um momentum de dipolo magnetico
l
em um campo magnetico B, n ao existir
nenhum meio de dissipa c ao de energia. Neste caso,
l
n ao poder a se orientar em rela c ao B.
Em vez disto,
l
vai precessionar em torno de B de forma que o angulo entre estes dois vetores
permane ca constante, bem como o m odulo de ambos os vetores.
O movimento de precess ao e conseq uencia do fato que o torque que age sobre o dipolo e
sempre perpendicular a seu momentum angular, em analogia com o caso do pi ao. A gura I.2
ilustra esta situa c ao.
Exemplo 8-1 do Eisberg & Resnick. Suponha que um dipolo magnetico, de intensidade
de momentum de dipolo
l
, est a alinhado paralelamente com um campo magnetico externo
de intensidade B. Considere que
l
= 1 magneton de Bohr e que B = 1T. Calcule a energia
necess aria para girar o dipolo magnetico de modo a coloc a-lo anti-paralelo ao campo.
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Orbita 5
Figura I.3: For ca magnetica resultante ao longo de B quando B e n ao uniforme.
Segundo (I.8), a energia potencial orientacional vale
l
B, quando o dipolo est a paralelo ao campo
e +
l
B quando o dipolo est a anti-paralelo. A energia necess aria para girar o dipolo ser a ent ao
2
l
B =2 0, 927 10
23
A.m
2
1J/(A.m
2
)
=1, 85 10
23
J = 1, 16 10
4
eV.
Embora esta energia seja muito pequena, mesmo para a escala at omica, o dipolo s o poder a girar se tal
valor puder lhe ser cedido, e vice-versa.
I.3 A Experiencia de Stern-Gerlach e o Spin do Eletron
Antes mesmo do desenvolvimento da mec anica qu antica (Eq. de Schroedinger), experi-
mentos vinham sendo realizados para vericar a existencia de quantiza c ao no espa co, ou seja,
a quantiza c ao na orienta c ao espacial dos atomos, basicamente pela mensura c ao indireta do
momentum angular dos atomos, como fora postulado por Bohr.
I.3.1 Dipolo magnetico em campo magnetico nao uniforme.
Se o dipolo magnetico estudado na se c ao I.2 for submetido a um campo magnetico n ao
homogeneo, uma for ca lquida passar a a agir sobre este. A origem fsica desta for ca vem da
for ca magnetica que atua sobre uma partcula com carga eletrica. Ao executar movimento de
cclotron dentro de um campo magnetico com linhas convergentes, surge uma componente da
for ca magnetica na dire c ao do gradiente do campo magnetico, como se pode ser na gura I.3.
A for ca lquida resultante pode ser calculada a partir da Equa c ao (I.8), sendo dada por
F
z

z
B
z
z
.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
6 I.3. A Experiencia de Stern-Gerlach e o Spin do Eletron
Figura I.4: Surgimento da for ca magnetica lquida que atua sobre um dipolo magnetico imerso em um
campo n ao uniforme.
Uma representa c ao gr aca do surgimento da for ca magnetica lquida e dada pela gura I.4.
I.3.2 O Experimento de Stern-Gerlach
Em 1922, Stern e Gerlach mediram o valores possveis do momentum de dipolo magnetico de
atomos de prata, enviando um feixe de atomos atraves de um campo magnetico n ao uniforme.
O princpio fsico utilizado no experimento foi a existencia de uma for ca lquida que age sobre
um dipolo magnetico submetido a um campo magnetico n ao uniforme.
Um feixe de atomos neutros de prata e colimado atraves do magneto, sendo os atomos
deetidos pelo campo magnetico n ao homogeneo, indo condensar na placa detectora. Uma
representa c ao do aparelho utilizado no experimento est a na gura I.5. A for ca lquida que atua
sobre cada atomo e proporcional a
z
, o qual e dado por (I.6.b),

z
= g
l

b
m
l
,
Figura I.5: Aparelho de Stern-Gerlach. A intensidade do campo magnetico aumenta no sentido de z
positivo.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
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Orbita 7
Figura I.6: Diferen ca entre o resultado obser-
vado no Experimento de Stern-Gerlach e a sua
previs ao cl assica.
onde m
l
= l, l + 1, . . . , 0, . . . , +l 1, +l.
A diferen ca entre a previs ao cl assica e o resultado medido est a na gura I.6. O resultado
est a qualitativamente de acordo com a mec anica qu antica, mas quantitativamente est a em
desacordo, pois esperava-se que houvessem 2l + 1 linhas, ou seja, um n umero mpar.
Phipps & Taylor (1927). Realizaram o mesmo experimento de Stern-Gerlach, porem usando
atomos de hidrogenio, ao inves de atomos de prata. Como a temperatura do forno e relati-
vamente baixa, todos os atomos encontram-se no estado fundamental (n = 0). O resultado
observado foi o mesmo que o obtido por Stern-Gerlach, representado na gura I.6.
I.3.3 O Spin do Eletron
Uma possvel causa na discrep ancia entre as previs oes da mec anica qu antica e o que foi
observado, est a na existencia de um momentum de dipolo associado ao n ucleo do atomo. En-
tretanto, este momentum de dipolo seria da ordem de e/2M, onde M e a massa do n ucleo, o
qual e 2000 vezes maior que a massa do eletron. Como as medidas mostram que a separa c ao e
proporcional a e/2m
e
, claramente a origem da discrep ancia est a no eletron.
Goudsmit & Uhlenbeck (1925). Ao tentar compreender a ocorrencia da estrutura na
no espectro optico do hidrogenio e de atomos alcalinos, Goudsmit & Uhlenbeck propuseram
a existencia de um momentum angular, com o conseq uente momentum de dipolo magnetico,
associado ao eletron.
Supondo que o eletron possua um momentum angular S dado por
S =
_
s(s + 1) (I.9a)
S
z
=m
s
, (I.9b)
onde m
s
= s, s +1, . . . , +s 1, +s, e que possua tambem o momentum de dipolo magnetico
de spin, dado por

s
=
g
s

S (I.10a)

sz
=g
s

b
m
s
, (I.10b)
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
8 I.4. A Intera cao Spin-

Orbita
Figura I.7: Esquerda: movimento do eletron em torno do n ucleo em uma orbita de Bohr. Direita: O
mesmo movimento, no referencial do eletron.
onde g
s
e denominado fator g de spin.
Como sempre foram observados somente dois valores possveis de
sz
, conclui-se que
(m
s
)
min
= s; (m
s
)
min
+ 1 = +s s + 1 = s
s = 1/2; m
s
= 1/2, +1/2.
Pela medida da separa c ao dos feixes dos atomos de hidrogenio, e possvel determinar o valor
de F
z
. Resulta ent ao que se pode determinar, dentro da precis ao experimental, que g
s
m
s
= 1.
Portanto, g
s
= 2.
I.4 A Intera cao Spin-

Orbita
A intera c ao spin- orbita consiste na intera c ao entre o momentum de dipolo magnetico do
spin eletr onico e o campo magnetico interno do atomo. A denomina c ao intera c ao spin- orbita
foi criada porque o campo magnetico interno e conseq uencia do momentum angular orbital do
eletron. A intera c ao spin- orbita e um efeito que e em parte respons avel pela estrutura na do
espectro dos atomos de um ou v arios eletrons.
Em um referencial xo no eletron, o n ucleo carregado positivamente move-se em torno do
eletron com uma orbita suposta circular. O movimento do n ucleo com velocidade v gera
um anel de corrente, cujo valor e j = Zev, como se pode ver na gura I.7. No referencial
do eletron, o movimento do n ucleo gera um campo magnetico interno B
int
, cuja dire c ao, na
posi c ao do eletron, e perpendicular ao plano da p agina, com sentido para fora do plano. O
campo magnetico interno pode ser calculado pela Lei de Biot-Savart,
B
int
=

0
4
j r
r
3
=
Ze
0
4
v r
r
3
.
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Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 9

E conveniente expressar B em termos do campo eletrico E que atua sobre o eletron. De


acordo com a Lei de Coulomb,
E =
Ze
4
0
r
r
3
.
Portanto, temos
B =
0

0
v E =
1
c
2
v E. (I.11)
A equa c ao (I.11) relaciona o campo magnetico B experimentado pelo eletron em termos do
campo eletrico E interno do atomo. Esta equa c ao n ao e nada alem da Transforma c ao de
Galileu para os campos, v alida sempre que v c.
Dada agora a energia potencial de orienta c ao do dipolo magnetico de spin devido ao campo
magnetico interno B,
E =
s
B,
obtemos, usando (I.10.b),
E =
g
s

S B.
Contudo, esta express ao e v alida no referencial onde o eletron est a em repouso. Para voltarmos
ao referencial de laborat orio, e necess ario transformar para o referencial do n ucleo. Como o
eletron movimenta-se em um referencial n ao inercial, o seu referencial encontra-se precessionado
em rela c ao ao referencial do n ucleo, e esta precess ao, denominada Precess ao de Thomas, deve
ser corrigida na transforma c ao de coordenadas. A express ao corrigida ca, ent ao,
E
SL
=
1
2
g
s

S B. (I.12)
Usando agora a for ca eletrica que atua sobre o eletron,
F = eE
e a deni c ao de energia potencial eletrica,
F = V (r) =
dV
dr
r
r
,
temos, usando (I.11),
E =
1
e
dV
dr
r
r
B =
1
c
2
v E =
1
erc
2
dV
dr
v r.
Entretanto, como o momentum angular e dado por L = m
e
v r, resulta
B =
1
em
e
c
2
1
r
dV
dr
L.
Portanto, a energia potencial de orienta c ao devido a intera c ao do spin do eletron com o
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10 I.5. Momentum Angular Total
campo magnetico interno do atomo e dada, a partir de (I.12), por
E
SL
=
g
s

b
2em
e
c
2

1
r
dV
dr
S L (I.13a)
=
1
2m
2
e
c
2
1
r
dV
dr
S L. (I.13b)
I.5 Momentum Angular Total
Como ocorre a intera c ao spin- orbita devido ao intenso campo magnetico interno do atomo,
os momenta L e S n ao s ao independentes entre si. O acoplamento que existe entre os momenta
provoca uma precess ao do spin do eletron (S) em torno de B. Por outro lado, a existencia de
um momentum de spin do eletron gera um campo magnetico eletr onico (B
el
), o qual atua sobre
o momentum de dipolo magnetico orbital do atomo. Esta intera c ao provoca a precess ao de L
em torno de B
el
. Como conseq uencia:
Os momenta L e S n ao s ao mais constantes de movimento.
N ao e mais possvel usar os n umeros qu anticos m
l
e m
s
para identicar o estado qu antico
do atomo; isto e, n ao e mais possvel escrever a fun c ao de onda como =
nlm
l
ou
=
nlm
l
ms
=
nlm
l

ms
.
Entretanto, como os torques que atuam sobre L e S n ao alteram os seus m odulos, somente as
suas orienta c oes espaciais, a soma vetorial
J = L+S
permanece constante. Este novo vetor J, denominado momentum angular total, passa a ser a
nova constante de movimento no atomo, como pode-se ver na gura I.8. Esta gura mostra
que o m odulo do vetor resultante, J, permanece constante, bem como a sua proje c ao no eixo z,
J
z
. As outras componentes, J
x
e J
y
n ao est ao denidas, como no caso do momentum angular
orbital, sem a intera c ao spin- orbita. Neste caso, as seguintes rela c oes devem ser v alidas:
J =
_
j(j + 1)
J
z
=m
j
.
Como durante a deriva c ao da propriedades de L, temos que
m
j
= j, j + 1, . . . , +j 1, +j.
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Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 11
Figura I.8: Os momenta L, S e J para o caso
em que l = 2, j = 5/2 e m
j
= 3/2. Os vetores
L e S precessionam uniformemente em torno
de sua soma J, a qual passa a ser a constante
de movimento do atomo.
Para determinar os possveis valores de j, pode-se proceder da seguinte maneira. Como
J
z
= L
z
+ S
z
m
j
= m
l
+ m
s
.
O maior valor possvel de m
j
ent ao e
(m
j
)
mx
= l + 1/2 j = (m
j
)
mx
= l + 1/2.
Os valores seguintes possveis de j ser ao ent ao:
j = l + 1/2, l 1/2, l 3/2, . . .
Para determinar o limite inferior da seq uencia acima, usa-se a seguinte inegualdade vetorial
|L+S| = |J| ||L| |S|| ,
ou
_
j(j + 1)

_
l(l + 1)
_
s(s + 1)

_
l(l + 1)

3/2

.
Algumas das possveis combina c oes est ao ilustradas na guraI.9. Dentre todas as combina c oes
possveis, somente duas s ao as possveis:
j =
_
l + 1/2, l 1/2; l = 0
1/2; l = 0.
(I.14)
Assim como o n umero qu antico m
l
n ao mais pode ser utilizado para representar o estado
qu antico orbital do atomo, devido ` a intera c ao spin- orbita, o n umero qu antico m
s
tambem n ao
pode ser utilizado para representar o estado de spin do eletron, pela mesma raz ao. Entretanto,
a fun c ao de onda passa a utilizar os n umeros qu anticos j e m
j
como os bons n umeros qu anticos
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
12 I.6. Energia de Intera cao Spin-

Orbita
Figura I.9: Diagramas vetoriais mostrando as possveis combina c oes lineares entre os vetores L e S.
usados para representar o estado orbital do atomo,
=
nljm
j
.
I.6 Energia de Intera cao Spin-

Orbita
Para calcular-se o efeito que a intera c ao spin- orbita produz sobre os autovalores da energia
total do atomo, utiliza-se, dentro do formalismo n ao-relativstico da mec anica qu antica, a teoria
de perturba c oes. O procedimento mais simples consiste em calcular o valor esperado da energia
potencial de orienta c ao (E
SL
) devida ` a existencia da intera c ao e adicionar o resultado ao
autovalor de energia calculado para o atomo de um eletron sem a intera c ao,
E = E
n
+ E
SL
,
onde E
n
e dada por (I.7). J a o valor esperado da energia potencial de orienta c ao e calculado
atraves da f ormula
E
SL
=
___

nljm
j
(E
SL
)
op

nljm
j
r
2
sendrdd,
onde (E
SL
)
op
e a forma operatorial de (I.13.a,b). Neste caso,
E
SL
=
1
2m
2
e
c
2
___

nljm
j
1
r
dV
dr
(S L)
op

nljm
j
r
2
sendrdd.
Dado o potencial coulombiano,
V (r) =
1
4
0
Ze
2
r

1
r
dV
dr
=
1
4
0
Ze
2
r
3
,
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Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 13
resultando,
E
SL
=
Ze
2
4
0
1
2m
2
e
c
2
___

nljm
j
1
r
3
(S L)
op

nljm
j
r
2
sendrdd.
N ao e obvio que
nljm
j
seja autofun c ao do operador (S L)
op
. Entretanto, considerando-se
a rela c ao
J = L +S J J = L L+S S + 2S L,
S L =
1
2
_
J
2
L
2
S
2
_
.
Denitivamente,
nljm
j
e autofun c ao dos operadores J
2
op
, L
2
op
e S
2
op
,
J
2
op

nljm
j
= j(j + 1)
2

nljm
j
; L
2
op

nljm
j
= l(l + 1)
2

nljm
j
; S
2
op

nljm
j
= s(s + 1)
2

nljm
j
.
Portanto,
_
J
2
op
L
2
op
S
2
op
_

nljm
j
=
_
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
_

nljm
j
e o valor esperado ca ent ao
E
SL
=
Ze
2
4
0

2
4m
2
e
c
2
_
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
_ _ _ _

nljm
j
1
r
3

nljm
j
r
2
sendrdd,
E
SL
=
Ze
2
4
0

2
4m
2
e
c
2
_
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
_ _

0
R

nl
1
r
3
R
nl
r
2
dr.
A integra c ao em r pode ser efetuada e o resultado e
_

0
R

nl
1
r
3
R
nl
r
2
dr = r
3
=
Z
3
a
3
0
n
3
l(l + 1/2)(l + 1)
.
Finalmente, o valor esperado da energia potencial de orienta c ao ca dada por
E
SL
=
Z
4
e
2
4
0

2
4m
2
e
c
2
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
a
3
0
n
3
l(l + 1/2)(l + 1)
,
a qual pode ser escrita como
E
SL
=
Z
2
2n
j(j + 1) l(l + 1)
3
4
l(l + 1/2)(l + 1)

2
|E
n
| , (I.15)
onde
=
e
2
4
0
c

1
137
, (I.16)
e a constante de estrutura na, quantidade que desempenha papel importante na teoria qu antica
de campos. Deve-se enfatizar tambem que, quando l = 0, n ao h a intera c ao spin- orbita e,
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
14 I.7. Corre c oes Relativsticas para

Atomos de Um Eletron
portanto,
E
SL
= 0.
Como somente h a duas possibilidades para j, j = l +1/2 e j = l 1/2, pode-se calcular as duas
express oes resultantes para a equa c ao (I.15).
Resultando
E
SL
=
_

_
+
Z
2

2
|E
n
|
n(2l + 1)(l + 1)
; j = l + 1/2, l = 0

Z
2

2
|E
n
|
nl(2l + 1)
; j = l 1/2, l = 0.
(I.17)
Pode-se ver que
E
SL
|E
n
|
Z
2

2
10
4
,
para atomos com Z = 1.
I.7 Corre c oes Relativsticas para

Atomos de Um Eletron
Vimos na se c ao anterior que a corre c ao devida ` a intera c ao spin- orbita e da ordem de 10
4
vezes menor que o autovalor de energia. Outro efeito que tem a mesma ordem de grandeza
para os nveis de energia mais pr oximos do fundamental e a corre c ao relativstica aplicada ao
tratamento n ao relativstico da Equa c ao de Schroedinger.
Para calcularmos o valor esperado da corre c ao relativstica, vamos inicialmente considerar
a equa c ao para energia total do sistema n ucleo + eletron,
E
rel
= T
rel
+ V,
onde V = V (r) e a energia potencial de intera c ao n ucleo-eletron e
T
rel
=
_
c
2
p
2
+ m
2
e
c
4
m
e
c
2
e a express ao da energia cinetica no caso relativstico. A f ormula para E
rel
pode ser escrita
como
E
rel
= m
e
c
2
_
1 +
p
2
m
2
e
c
2
1
_
+ V (r).
Supondo agora que p mc, podemos escrever,
E
rel
m
e
c
2
_
1 +
p
2
2m
2
e
c
2

p
4
8m
4
e
c
4
1
_
+ V (r)
=
p
2
2m
e
+ V (r)
p
4
8m
3
e
c
2
,
E
rel
=E
NR
+ E
rel
,
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 15
onde
E
NR
=
p
2
2m
e
+ V (r)
E
rel
=
p
4
8m
3
e
c
2
.
Agora, vamos escrever E
rel
da seguinte maneira:
E
rel
=
p
4
8m
3
e
c
2
=
T
2
NR
2m
e
c
2
=
(E
NR
V )
2
2m
e
c
2
=
E
2
NR
+ V
2
2E
NR
V
2m
e
c
2
.
Neste caso, estamos prontos para calcular o valor esperado da corre c ao relativstica sobre a
energia total do atomo:
E
rel
=
___

nljm
j
(E
rel
)
op

nljm
j
r
2
sendrdd
=
1
2m
e
c
2
___

nljm
j
_
E
2
NR
+ V
2
2E
NR
V
_
op

nljm
j
r
2
sendrdd.
Como
V (r) =
1
4
0
Ze
2
r
e E
NR

nljm
j
E
n

nljm
j
,
obtemos,
E
rel

E
2
n
2m
e
c
2

1
2m
e
c
2
_
Ze
2
4
0
_
2
___

nljm
j
1
r
2

nljm
j
r
2
sendrdd

E
n
m
e
c
2
Ze
2
4
0
___

nljm
j
1
r

nljm
j
r
2
sendrdd.
Os c alculos das duas integrais acima consistem na determina c ao de r
2
e r
1
, respectivamente.
Estes valores esperados s ao iguais a
r
1
=
Z
a
0
n
2
e r
2
=
Z
2
a
2
0
n
3
( + 1/2)
,
resultando em
E
rel
=
Z
2
|E
n
|
2
n
_
2
2l + 1

3
4n
_
. (I.18)
Novamente vemos que
E
rel
|E
n
|
Z
2

2
10
4
,
sendo, ent ao, da mesma ordem de grandeza de E
SL
. Portanto, a energia total de um atomo
hidrogen oide, levando em conta as corre c oes da intera c ao spin- orbita e relativstica, ca dado
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
16 I.8. O Termo de Darwin
por
E = E
n
+ E
SL
+ E
rel
. (I.19)
Calculando as express oes correspondentes para j = l +1/2 e j = l 1/2 nas equa c oes (I.17)
e (I.18), obtemos o seguinte resultado:
E =E
n
_
1 +
Z
2

2
n
_
1
j + 1/2

3
4n
__
, l = 0 (I.20a)
E =E
n
_
1 +
Z
2

2
n
_
2
3
4n
__
, l = 0. (I.20b)
A equa c ao (I.20a) e identica ` a obtida a partir da solu c ao da Equa c ao de Dirac
1
para o atomo de
hidrogenio. A sua express ao tambem reduz-se ` a solu c ao do modelo de Sommerfeld. A equa c ao
(I.20b) e uma express ao obtida a partir das aproxima c oes realizadas. De uma forma geral,
deve-se utilizar a equa c ao (I.20a). A gura I.10 mostra a diferen ca entre os nveis de energia
obtidos a partir dos modelos de Bohr, Dirac e Sommerfeld.
I.8 O Termo de Darwin
H a, ainda, um terceiro termo que pode ser adicionado ` a express ao da energia total para o
atomo hidrogen oide: trata-se do Termo de Darwin. Este termo toma a seguinte forma
2
E
Dar
=

2
e
4m
2
e
c
2
E =

2
4m
2
e
c
2
V ,
e ele se aplica somente ao caso especial l = 0. Este termo e introduzido na nota c ao para que
o tratamento aproximado que est a sendo realizado neste captulo concorde plenamente com o
resultado mais exato obtido a partir da solu c ao da Equa c ao de Dirac. O efeito do Termo de
Darwin no autovalor de energia e estimado a partir do c alculo do valor medio de E
Dar
:
E
Dar
=
___

nljm
j
(E
Dar
)
op

nljm
j
d
3
r
=

2
4m
2
e
c
2
___

nljm
j
V
nljm
j
d
3
r.
Sem demonstra c ao, o resultado do c alculo do valor medio acima e:
E
Dar


2
2m
2
e
c
2
Ze
2
4
0
|
nlm
l
ms
(r = 0)|
2
.
1
Equa c ao da onda relativstica para uma partcula.
2
Este termo e apresentado sem demonstra c ao, pois n ao possui an alogo cl assico.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 17
Figura I.10: Nveis de energia do atomo de hidrogenio para n= 1,2,3, para os modelos de Bohr,
Dirac e Sommerfeld. Os deslocamentos dos nveis de Dirac, em compara c ao aos nveis de Bohr foram
aumentados por um fator 1/
2
1, 88 10
4
.
Um consulta r apida a uma tabela de autofun c oes do atomo de Hidrogenio mostra que as unicas
autofun c oes que n ao se anulam na origem (r = 0) s ao aquelas no estado l = 0. Portanto,
E
Dar


2
Z
2
n
2
|E
n
| n (l = 0). (I.21)
O termo recem obtido, Eq. (I.21) deve agora se adicionado ` a express ao ate agora obtida
para a energia total do atomo de Hidrogenio, Eq. (I.19). Resulta, ent ao, que no caso l = 0 a
energia total e dada por
E = E
n
+ E
SL
+ E
rel
,
enquanto que no caso l = 0 a energia resulta dada por
E = E
n
+ E
rel
+ E
Dar
.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
18 I.9. Taxas de Transi cao e Regras de Sele cao
Por conseguinte, o resultado nal pode ser escrito em uma unica equa c ao:
E
nj
= E
n
_
1 +
Z
2

2
n
_
1
j + 1/2

3
4n
__
, j = l
l
2
. (I.22)
Este resultado concorda completamente com o resultado obtido a partir da Equa c ao de
Dirac. Esta equa c ao pode ser resolvida completamente para o problema de um atomo com um
eletron, resultando o seguinte valor para a energia total,
E
nj
=m
e
_
1 +
Z
2
q
4
(n
j
)
2
_

1
2
,
_
_
_
n = 1, 2, . . . ,
j =
1
2
,
3
2
, . . . , n
1
2
,
(I.23)
q =
e

4
0
,

j
=j +
1
2

_
j +
1
2
_
2
Z
2
q
4
.
Expandindo (I.23) em serie de Taylor de potencias de Z
2
q
4
/2n
2
ate a segunda ordem, o
resultado obtido e igual ` a forma aproximada, Eq. (I.22), v alida ate a ordem v
2
/c
2
.
O tratamento aqui apresentado da estrutura na de um atomo hidrogen oide e um caso par-
ticular em fsica at omica. Para um atomo com um unico eletron, a corre c ao estrutura na e t ao
pouco intensa que todos os tres efeitos relativsticos considerados nas se c oes I.6, I.7 e I.8 devem
ser includos, pois tem a mesma ordem de grandeza. Mais adiante, quando estivermos consi-
derando atomos com v arios eletrons, em geral consideraremos somente a corre c ao spin- orbita,
pois este efeito se torna predominante, uma vez que estaremos considerando somente eletrons
nas camadas mais externas dos atomos, onde efeitos relativsticos na orbita s ao completamente
desprezveis.
I.9 Taxas de Transi cao e Regras de Sele cao
Se atomos de hidrogenio forem excitados para nveis de energia acima do fundamental,
por exemplo atraves de colis oes com eletrons energeticos em um tubo de raios cat odicos, eles
espontaneamente far ao transi c oes para os nveis sucessivos de energias mais baixas.
Medidas experimentais, porem, revelam que nem todas as possveis transi c oes realmente
ocorrem. Empiricamente, observa-se que a emiss ao de fotons somente ocorre se a transi c ao
entre dois nveis de energia satiszer as seguintes regras de sele c ao:
l =1 (I.24a)
j =0, 1. (I.24b)
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 19
Entretanto, estas regras n ao descartam totalmente as outras transi c oes. Ocorre apenas que estas
tem uma probabilidade t ao baixa de ocorrer que dicilmente s ao observadas. Em astronomia,
estas constituem as chamadas linhas proibidas.
Para que o eletron possa transicionar, ele precisa primeiro ser excitado para um nvel de
mais alta energia, atraves de uma colis ao com outro atomo ou eletron, por exemplo. Entretanto,
deixado livre, um atomo excitado n ao realizar a transi c oes para o estado fundamental; seja

nlm
(r, t) =
nlm
(r)e
iEnt/
, onde n > 1, a densidade de probabilidade deste estado ser a

nlm
(r, t)
nlm
(r, t) =

nlm
(r)
nlm
(r),
ou seja, ser a constante no tempo e permanecer a indenidamente neste estado. Isto ocorre
porque, matematicamente, a fun c ao de onda do estado (nlm) e ortogonal ` a fun c ao de onda de
qualquer outro estado.
Entretanto, se houver a intera c ao do atomo no estado excitado com um f oton, esta intera c ao
provocar a no atomo uma superposi c ao de 2 ou mais estados, ou seja, o atomo tem uma probabi-
lidade n ao nula de estar ou no estado excitado ou em outro estado, como o estado fundamental,
por exemplo. Neste caso, a fun c ao de onda do atomo ser a dada por uma combina c ao linear do
tipo
(r, t) = c
1

1
(r, t) + c
2

2
(r, t), (I.25)
onde as constantes c
1
e c
2
s ao os coecientes da combina c ao linear. Agora, a densidade de
probabilidade ser a dada por

(r, t)(r, t) =[c

1
(r, t) + c

2
(r, t)] [c
1

1
(r, t) + c
2

2
(r, t)]
=|c
1
|
2
|
1
(r, t)|
2
+|c
2
|
2
|
2
(r, t)|
2
+ c
1
c

1
(r, t)

2
(r, t) + c

1
c
2

1
(r, t)
2
(r, t)
=|c
1
|
2
|
1
(r)|
2
+|c
2
|
2
|
2
(r)|
2
+c
1
c

1
(r)

2
(r)e
i(E
1
E
2
)t/
+ c

1
c
2

1
(r)
2
(r)e
i(E
1
E
2
)t/
.
Pode-se ver que agora a densidade de probabilidade oscila no tempo com a freq uencia
=
1
2
E
1
E
2

,
a qual e exatamente a freq uencia do f oton emitido (ou absorvido) pela transi c ao se E
1
> (<)E
2
.
Esta situa c ao est a representada na gura I.11.
Como a densidade de probabilidade indica onde o eletron tem um probabilidade maior de ser
encontrado, a dependencia temporal em

mostra que a distribui c ao de carga do atomo ir a


se deslocar no espa co como um oscilador harm onico. Portanto, mesmo na mec anica qu antica,
uma distribui c ao de carga est atica n ao emitir a radia c ao eletromagnetica, enquanto que uma
distribui c ao com um momentum de dipolo eletrico emitir a radia c ao com freq uencia igual ` a
freq uencia de oscila c ao.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
20 I.9. Taxas de Transi cao e Regras de Sele cao
Figura I.11: Ilustra c ao da emiss ao de um f oton
por um atomo. O f oton, ao interagir com o atomo,
induz oscila c oes de dipolo eletrico no mesmo, indu-
zindo a emiss ao de um novo f oton, com a mesma
freq uencia.
A forma mais eciente de uma distribui c ao vari avel de carga emitir radia c ao eletromagnetica
e atraves de uma oscila c ao do tipo dipolo eletrico. O momentum de dipolo eletrico p para um
atomo com um eletron e dado por
p = er,
onde e e a carga do eletron e r e o vetor posi c ao em rela c ao ao n ucleo, tomado como origem.
Para se obter uma express ao para a amplitude do momentum de dipolo eletrico oscilante,
quando o atomo encontra-se em um estado misto, calcula-se o seu valor esperado,
p=
___

(er)d
3
r
=
___
_
c

i
(r, t) + c

f
(r, t)

(er) [c
i

i
(r, t) + c
f

f
(r, t)] d
3
r
=e|c
i
|
2
___
r |
i
(r, t)|
2
d
3
r e|c
f
|
2
___
r |
f
(r, t)|
2
d
3
r
ec

i
c
f
___
r

i
(r, t)
f
(r, t)d
3
r ec
i
c

f
___
r
i
(r, t)

f
(r, t)d
3
r
p=e|c
i
|
2
___
r |
i
(r)|
2
d
3
r e|c
f
|
2
___
r |
f
(r)|
2
d
3
r
ec

i
c
f
e
i(E
f
E
i
)t/
___
r

i
(r)
f
(r)d
3
r
ec
i
c

f
e
i(E
f
E
i
)t/
___
r
i
(r)

f
(r)d
3
r, (I.26)
onde foi feito uso da equa c ao (I.25), substituindo (1, 2) (i, f).
Analise da paridade. As duas primeiras integrais em (I.26) s ao sempre nulas, enquanto
que as duas ultimas s ao, em alguns casos, n ao nulas. O que determinar a o valor n ao nulo
de cada integra c ao ser a a paridade das fun c oes de onda. A paridade da fun c ao de onda =

nml
(r, , ) = R
nl
(r)
lm
()
m
() frente a uma transforma c ao r r e determinada pela
paridade das autofun c oes para cada coordenada (r, , ) frente a seguinte transforma c ao:
r r =r r, , + ,
como est a representado na gura I.12.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 21
Figura I.12: Ilustra c ao da opera c ao de paridade.
Calculando a paridade das diferentes autofun c oes para cada coordenada, conclui-se que

nlm
(r, , ) = (1)
l

nlm
(r, , + ).
Portanto, como a fun c ao |
nlm
(r)|
2
possui sempre simetria par, as duas primeiras integrais
em (I.26) ser ao nulas, pois o integrando ser a sempre mpar. Neste caso, o valor esperado do
momentum de dipolo eletrico ser a dado por
p(t) =p
fi
sin
_
E
f
E
i

t
_
, (I.27)
p
fi
=e

f
r
i
d
3
r

,
onde a grandeza p
fi
e denominada elemento de matriz do momentum de dipolo eletrico entre
os estados inicial e nal. A integra c ao em (I.27) somente ser a n ao nula se o integrando for par,
o que exige que
l = l
f
l
i
= 1, 3, 5, .
Entretanto, alem das considera c oes de paridade, deve-se levar em conta tambem a conserva c ao
do momentum angular total do sistema atomo + f oton. A eletrodin amica qu antica mostra que
um f oton possui momentum angular igual a , quando emitido em uma transi c ao de dipolo
eletrico. Portanto, resulta a regra de sele c ao (I.24.a). A regra de sele c ao (I.24.b) resulta de uma
an alise da paridade da fun c ao de onda mais completa, =
nljm
j
.
Taxas de transi cao. A eletrodin amica cl assica
3
mostra que um dipolo eletrico oscilante emite
energia eletromagnetica a uma taxa media dada por
R =
4
3

4
3
0
c
3
p
2
,
3
Ver apendice B do Eisberg & Resnick.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
22 I.9. Taxas de Transi cao e Regras de Sele cao
onde p e a amplitude do momentum de dipolo eletrico e e a freq uencia da oscila c ao. Como a
energia e carregada por fotons, cujo valor individual de energia e h, a taxa media de emiss ao
de fotons pelo dipolo eletrico oscilante ser a
R =
R
h
=
4
3

3
3
0
hc
3
p
2
. (I.28)
Um c alculo mais rigoroso, realizado via eletrodin amica qu antica mostra que basta substituir
em (I.28) p
fi
por p e modicar o fator numerico, resultando ent ao
R =
16
3

3
3
0
hc
3
p
2
fi
. (I.29)
A equa c ao (I.27) e a taxa de emiss ao de fotons ou, de forma equivalente, a taxa de transi c ao dos
atomos. Para a transi c ao n = 2 a n = 1, a taxa de transi c ao e da ordem R 10
8
s
1
. Diz-se ent ao
que o primeiro estado excitado possui um tempo medio de vida dado por = 1/R 10
8
s. J a as
transi c oes que violam as regras de sele c ao (I.24.a,b), embora n ao sejam impossveis, possuem um
tempo de vida v arias ordens de grandeza maiores. Para uma oscila c ao do tipo dipolo magnetico
oscilante, o tempo de vida e da ordem 10
4
s. Em seguida, oscila c oes do tipo quadrupolo
eletrico oscilante possuem tempo de vida da ordem 10
2
s e assim por diante.
Emissao espontanea e emissao estimulada de radia cao. Como foi visto, para que um
atomo excitado possa decair, emitindo um f oton, e necess aria a sua intera c ao com o campo ele-
tromagnetico de outro f oton. Mesmo quando n ao e aplicado nenhuma radia c ao eletromagnetica
externa ao atomo, sempre haver a fotons disponveis para que o atomo possa decair atraves do
processo de emiss ao espont anea.
A eletrodin amica qu antica mostra que o campo eletromagnetico tem energia quantizada
discretamente, pois a energia, em qualquer freq uencia, e dada pelo n umero de fotons nesta
freq uencia. Como qualquer outro sistema com energia quantizada, o campo eletromagnetico
possui uma energia de ponto zero, tambem conhecida como utua c ao do v acuo. Assim, sempre
haver a algum f oton presente para induzir uma oscila c ao de dipolo eletrico oscilante, levando o
atomo a irradiar espontaneamente.
Por outro lado, se ao atomo excitado for aplicado um campo eletromagnetico externo, este
ser a induzido a realizar a transi c ao em um processo denominado de emiss ao estimulada. Qua-
litativamente, os dois processos de emiss ao s ao os mesmos. Uma representa c ao gr aca tambem
e fornecida pela gura I.11.
Quando o sistema est a em equilbrio termodin amico, o seu espectro de emiss ao espont anea e
dada pelo espectro de um corpo negro. Por outro lado, em um sistema fora do equilbrio, onde
existe um n umero consider avel de atomos em um determinado estado excitado,
4
caracterizando
o que se denomina de invers ao de popula c ao, a emiss ao espont anea ir a ocorrer com fotons
4
Conseguido, por exemplo, pela aplica c ao de uma corrente eletrica com um valor bem determinado.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
Captulo I. Intera cao Spin-

Orbita 23
sendo emitidos preferencialmente com freq uencia determinada pelo estado de energia de maior
ocupa c ao. Se parte destes fotons forem reintroduzidos no sistema atraves de um conjunto
de espelhos, por exemplo, estes ir ao estimular a emiss ao de novos fotons com o mesmo valor
de freq uencia. Este e o processo b asico do funcionamento de um laser (light amplication by
stimulated emission of radiation.)
I.10 O Deslocamento Lamb
O modelo de Dirac para a estrutura na do Hidrogenio, conforme e ilustrado na gura
I.10 ou pela equa c ao (I.22) ainda n ao concorda inteiramente com experimentos. A aparente
degenerescencia que se pode observar na gura I.10 entre os nveis
2
S
1/2
(j = 1/2, l = 0) e
2
P
1/2
(j = 1/2, l = 1)
5
n ao ocorre na realidade. As separa c oes envolvidas s ao extremamente
pequenas; a maior separa c ao ocorre justamente entre os nveis
2
S
1/2
e
2
P
1/2
, sendo que o primeiro
possui uma energia ligeiramente superior ao ultimo, para um dado valor de n. Para j > 1/2,
as separa c oes s ao praticamente indisting uveis.
Em 1947, Lamb & Rutherford mediram pela primeira vez esta diferen ca usando radio-
freq uencia aplicada sobre o atomo de hidrogenio. Tratou-se de um experimento extremamente
difcil, tendo que ser levada em conta tambem a intera c ao hiperna entre o momentum de dipolo
magnetico nuclear e o at omico. Eles descobriram que o nvel 2
2
S
1/2
(n = 2, j = 1/2, l = 0)
est a acima do nvel 2
2
P
1/2
por uma quantia de 1.057, 77 0, 10MHz, ou 0, 035283cm
1
, o que
corresponde a cerca de um decimo do desdobramento spin- orbita para o mesmo nvel n = 2.
Esta diferen ca energetica e denominada Deslocamento Lamb. A gura I.13 ilustra a quebra de
degenerescencia provocada pelo Deslocamento Lamb para os nveis n = 2 e n = 3.
Este efeito e explicado em termos da eletrodin amica qu antica. Uma explica c ao qualitativa
deste fen omeno faz uso da presen ca da utua c ao do v acuo. Estas utua c oes for cam o eletron a
oscilar em torno do ponto de equilbrio, de tal forma que a distribui c ao de carga e deformada
em rela c ao ` a situa c ao sem as utua c oes do v acuo. Esta oscila c ao e ilustrada na gura I.11.
Como o eletron encontra-se connado dentro do n ucleo pelo potencial coulombiano, o qual e
um potencial n ao uniforme, a posi c ao media do eletron devido ao efeito combinado do campo
eletrost atico n ao uniforme com o campo eletromagnetico oscilante da utua c ao do v acuo faz
com que a posi c ao media do eletron em rela c ao ao n ucleo seja distinta daquela numa situa c ao
sem a energia de ponto zero, alterando ligeiramente o valor medio de sua energia. Como a
distribui c ao eletr onica e distinta para diferentes valores de l, o efeito se faz sentir de forma
diferente para um orbital s que para um orbital p. Como o eletron num orbital s tem uma
probabilidade de ser encontrado mais pr oxima ao n ucleo que o eletron em um orbital p (para
o mesmo valor de n), varia c oes relativas no potencial medio no primeiro caso resultam maiores
que no segundo caso, elevando, assim, o nvel de energia do orbital s ligeiramente acima do
5
Os smbolos
2
S
1/2
e
2
P
1/2
s ao denominados de nota c ao espectrosc opica, a qual ser a abordada com mais
detalhes na se c ao II.8.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005
24 I.10. O Deslocamento Lamb
Figura I.13: Estrutura na dos nveis n = 2 e n = 3 do Hidrogenio, incluindo o Deslocamento Lamb,
juntamente com espectro das transi c oes permitidas.
nvel do orbital p.
Medi c oes precisas do Deslocamento Lamb e do valor da consante de estrutura na (), Eq.
(I.16), s ao de suma import ancia para a eletrodin amica qu antica. Um dos melhores valores
medidos para e:

1
= 137, 0365 0, 0012.
A eletrodin amica qu antica permite calcular tambem o valor mais exato para o fator g
s
de spin,
tomado igual g
s
= 2 na se c ao I.3.3. A teoria fornece:
g
s
=2
_
1 +

2
0, 328

2
+ . . .
_
=2, 0023192,
o que mostra que o valor g
s
= 2 adotado e bastante preciso.
Autor: Rudi Gaelzer IFM/UFPel Vers~ ao: 11 de maio de 2005