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PROYECTO F.

33067 F 33067
"Soporte Tcnico y Tecnolgico Durante las Fases de Ingeniera, Procura, Construccin y Puesta en Operacin del Nuevo Centro de Proceso de Hidrocarburos del Activo Integral Litoral de Tabasco, Primera Etapa".

SUBDIRECCIN DE LA REGIN MARINA SUROESTE ACTIVO INTEGRAL LITORAL DE TABASCO

JUNIO 2011

Consideraciones para la seleccin de material de ace o a ca bo o de baja a eac ate a acero al carbono aleacin en tuberas bajo servicio amargo

Preseleccin de material en servicio amargo. amargo

Revisin de la nueva NACE MR0175/ISO 15156 para la seleccin de acero j g al carbono de baja aleacin en tuberas de servicio amargo.

Calculo de presin parcial, determinacin de la regin de actuacin y preseleccin de material para concentraciones de H2S y CO2 por arriba del contenido normal en la sonda de Campeche.

Contenido
Resumen. Resumen. Introduccin. Introduccin. Marco normativo Metodologa Desarrollo. Desarrollo. Conclusiones. Conclusiones. Recomendaciones. Recomendaciones. Anexos. Anexos.

Resumen
Este documento tiene como finalidad presentar al personal del Activo Integral p p g Litoral de Tabasco (AILT) responsable de la definicin de las condiciones mximas de operacin para las obras de nueva infraestructura, los efectos que tiene la concentracin de H2S y CO2 en la seleccin de materiales de acero al carbono d b j aleacin comnmente utilizados en l d t d l b de baja l i t tili d los ductos de transporte que cumplen con la norma de referencia NRF001PEMEX2007 y la norma NACE/ISO. As tambin se presentan recomendaciones de diferentes fabricantes para la seleccin de materiales con los contenidos de H2S y CO2 p proporcionados por el AILT.

Introduccin. Introduccin.
Actualmente el AILT desarrolla la ingeniera e infraestructura para la explotacin del Proyecto Integral Crudo Ligero Marino que comprende campos como Ayin, Tsimin, Xux, Alux y OUK, entre otros. En la informacin que proporciona con respecto a la composicin del fluido en los prospectivos de pozos a perforar para estos campos se destacan altos campos, niveles de contenido de H2S y CO2. La alta concentracin de estos componentes produce un mecanismo de corrosin que es conocido como SSC (Sulfide Stress Crackingfractura por esfuerzos debida a sulfhdrico). Este afecta al material y lo hace fallar por medio de una combinacin de corrosin y esfuerzos de tensin (residuales o aplicados) en presencia de agua y H2S La falla se manifiesta en forma de S. fractura por esfuerzos debido al hidrgeno.

Por lo anterior, a solicitud del AILT se revisa la normatividad vigente que regula la fabricacin de tuberas de produccin y transporte que son la norma de referencia de Pemex NRF001PEMEX2007 y la norma internacional NACE/ISO (National Association of Corrosion EngineersInternational Standardization Organization)

Marco normativo
Actualmente, Pemex cuenta con la norma de referencia NRF001PEMEX2007 Tubera de acero para recoleccin y transporte de hidrocarburos que establece l requisitos d f b i i i t bl los i it de fabricacin, inspeccin y pruebas d t b d i b de tubera de acero micro aleado para la recoleccin y transporte de hidrocarburos amargos y no amargos. En el apartado referente a hidrocarburos amargos, la NRF001PEMEX2007 solicita se adopten los requisitos establecidos en ISO 31833, con las adiciones y modificaciones que se indican en dos apartados de esta misma norma de referencia. f i

En la versin ANSI/API Spec 5L/ISO 31832007 ya no existen secciones (1,2 3). En el anexo normativo H (PSL 2 pipe ordered for sour service) de esta versin se especifican los requisitos que debe cumplir la tubera para servicio amargo. A su vez, el anexo H nos remite a l norma NACE MR0175/ISO l it la 15156. Con respecto a NACE, esta norma estableci recomendaciones para materiales a usarse en operaciones de servicio amargo para petrleo y gas desde 1975. En la actualidad este documento ha sido adoptado por ISO bajo la especificacin dual compartida de NACE MR0175/ISO 15156 (NACE/ISO). Esta E especificacin establece criterios para l seleccin d materiales a operar ifi i bl i i la l i de i l en ambientes amargos de tubera de produccin, transporte y componentes.

Por lo anterior se revisa la seleccin del acero para tubera con la anterior, versin actualizada NACE MR 0175/ISO 15156 Segunda edicin 2009 1015.

Metodologa
Debido a que tanto el H2S como el CO2 influyen en la severidad del ambiente interno de la tubera de conduccin, la metodologa de la nueva NACE/ISO en su ltima revisin est basada en la concentracin de H2S, CO2 y sus correspondientes presiones parciales. NACE MR0175/ISO15156 2 Segunda edicin 2009 consideran cuatro regiones MR0175/ISO151562 2009, para aceros al carbono y de baja aleacin (las regiones son: 0, 1, 2, y 3).

Estas regiones de severidad se determinan por medio de la presin parcial de H2S y el nivel de pH, la cual va de menor en la regin 0 hasta la ms severa en la regin 3. Cada regin tiene una aplicacin especfica como sigue: Servicio no amargo. pH2S < 0.3 kPa (0.05 psi). g p ( p ) Regin 0 seleccin de material para servicio no amargo. Servicio amargo. pH2S > 0.3 k ( kPa (0.05 psi). ) Regin 1 seleccionarse materiales usando las clusula A.2, A.3 o A.4. Regin 2 seleccionarse materiales usando las clusula A.2 o A.3. Regin 3 seleccionarse materiales usando la clusula A.2.

Para determinar la regin de actuacin de acuerdo a NACE/ISO primeramente se calculan los siguientes valores: Presin parcial de H2S: La presin parcial de H2S en la tubera se calcula utilizando la formula. pH2S = p * xH2S/100.

Presin parcial de CO2: La presin parcial de CO2 en la tubera se calcula utilizando la formula. pH2S = p * xCO2 / 100.

Y la sumatoria de presiones parciales. p p pH2S + pH2S

p pH del producto: el valor se debe obtener in situ, en caso contrario se p , puede aproximar utilizando las grficas D.1 a la D.5 de NACE/ISO, partiendo de la suma de las presiones parciales de H2S y CO2.

Figura D.1 pH de agua condensada bajo presin de CO2 and H2S.

Con los valores calculados de presin parcial de H2S y pH se determina la regin de actuacin en la Figura 1.

Figura 1 Regiones de severidad con respecto al medioambiente de SSC para acero al carbono y aceros de bajaaleacin.

Desarrollo. Desarrollo.
Clculos de presin parcial de H2S, CO2, ph y la regin donde actuar el material de acuerdo a la NACE/ISO. Datos: Servicio, Gas amargo Temperatura de operacin de 100 C C Presin de operacin de 90 kg/cm2 man Composicional de 7% Mol de H2S y Composicional de 7% Mol de CO2.

% mol de agua: Presin atmosfrica: Presin de operacin: Presin total: Temperatura de operacin: Presin parcial: CALCULO DE LA PRESIN PARCIAL DE H2S % mol de H2S en face gaseosa: = 7.000 % = 0.800 % = 1.033 kg/cm = 90.00 kg/cm = 91.03 kg/cm = 100.00 C C = 6.372 kg/cm = 0.0700 (%mol/100) = 0.0080 (%mol/100) = 14.696 lb/in = 1,280.10 lb/in = 1,294.80 lb/in = 212.0 F F = 90.636 lb/in


% mol de agua:

CALCULO DE LA PRESIN PARCIAL DE CO2 % mol de CO2 en face gaseosa: Presin atmosfrica: Presin de operacin: Presin total: Temperatura de operacin: Presin parcial: = 7.000 % = 0.800 % = 1.033 kg/cm = 90.00 kg/cm = 91.03 kg/cm = 100.00 C 100 00 = 6.372 kg/cm = 0.0700 (%mol/100) = 0.0080 (%mol/100) = 14.696 lb/in = 1,280.10 lb/in = 1,294.80 lb/in = 212.0 F 212 0 = 90.636 lb/in

pH2S+pCO2 pH2S pCO2

SUMADEPRESIONESPARCIALESpH2S+pCO2
= 12.745 kg/cm = 1,249.823 kPa

=6.372kg/cm = 624 912 kPa 6 372 kg/cm 624.912 =6.372kg/cm = 624.912 kPa

De la figura D 1 se determina el pH con los valores de pH2S+pCO2 = 1 249 823 D.1, 1,249.823 kPa a una temperatura de 100C.

Key 1 T = 20 C 2 T = 100 C

FigureD.1 pHdeaguacondensadabajopresindeCO2 andH2S

Obteniendo en esta grafica un pH de 3.5 para las condiciones de operacin de este ejercicio.

Determinacin de la regin de actuacin con los valores de pH igual a 3 5 y 3.5 una presin parcial de pH2S de 624.912 kPa abs (90.63 psia) en la grfica siguiente. .

Figura 1 Regiones de severidad con respecto al medioambiente de SSC para acero al carbono y aceros d b j l i de bajaaleacin.

La regin de severidad determinada por medio de la presin parcial de H2S y el nivel de pH en la figura 1., es la regin 3, la cual es la ms severa de las cuatro regiones.

Conclusiones. Conclusiones.
De acuerdo a NACE MR0175/ISO 151562, para la Regin 3 pueden seleccionarse materiales usando la clusula A.2 del anexo A; que son aceros al carbono de baja aleacin, los cuales deben cumplir con los requerimientos, tratamientos y pruebas para servicio amargo indicados en esta misma norma. Sin embargo esta clausula A.2, tambin manifiesta lo siguiente: Cuando se presente ausencia de una opcin conveniente para la seleccin de materiales, se podrn probar y calificar en laboratorios aceros al carbono y de baja aleacin para usarse en condiciones especficas de una regin de servicio amargo SSC o tambin se podr usar como base la experiencia de campo documentada. Para este caso particular se incurre en ausencia de una opcin conveniente en la seleccin del material, debido que hasta hoy Pemex no tiene la experiencia de pruebas de laboratorios y manejos de campos.

Las pruebas de laboratorio en material para tubera se han realizado para una composicin de 4% Mol H2S y 4% Mol CO2. Y la experiencia de campo en el manejo de fluidos en ductos de transporte se tienen de composicionales mximos de 4% Mol H2S y 2.5% Mol CO2. Esto implicara que al no contar Pemex con experiencia comprobada en el manejo de fluidos con concentraciones de 7% Mol H2S y 7% Mol CO2, se requiera efectuar pruebas especficas de calificacin al material base para dar cumplimiento a la norma NACE/ISO ltima revisin. Estas prueban son adicionales a las pruebas de tubera para servicio amargo normales, requieren d personal altamente calificado y l i de l lt t lifi d laboratorios especializados con su consecuente programa de logstica y tiempos de ejecucin.

Recomendaciones. Recomendaciones.
Para un manejo de fluido con altas concentraciones de H2S y CO2 se recomienda primeramente, realizar un anlisis de corrosin interior mediante un software comercial, como puede ser PREDICT 4.0, considerando los datos de diseo de la ingeniera bsica y pronsticos de produccin La simulacin podr determinar la factibilidad de produccin. controlar el fenmeno de corrosin provocado por la concentracin de H2S y CO2 con inhibidores de corrosin. Una segunda recomendacin para el manejo de fluidos con altas concentraciones de H2S y CO2, es seleccionar acero al carbono de baja aleacin de acuerdo a la NACE MR0175/ISO 151562, con las consecuentes pruebas especificas de calificacin al material que son adicionales a las pruebas de tubera para servicio amargo normales. Estas pruebas requieren de personal altamente calificado y laboratorios especializados.

Como tercera opcin, la NACE MR0175/ISO 151563, recomienda para un manejo de fluidos con altas concentraciones de H2S y CO2, seleccionar aleaciones resistentes a la corrosin (CRAs). Esto tiene como consecuencia costos elevados y cambios en el proceso de construccin.

R f Referencias. Referencias. i
NRF001PEMEX2007. Tubera de acero para recoleccin y transporte de hidrocarburos. hidrocarburos 24 de junio de 2007 2007. API 5L Specification for Line Pipe/ISO 3183:2007, Petroleum and natural gas industries Steel pipe for pipeline transportation systems. Anexo H.October 1, 2010. 2010 ANSI/NACE MR0175/ISO 15156 Second edition 20091015. Petroleum and natural gas industries. Materials for use in H2Scontaining environments in oil and gas production. Part 1: General principles for selection of crackingresistant materials. Part 2: Crackingresistant carbon and lowalloy steels, and the use of cast irons. Part 3: Crackingresistant CRAs (corrosionresistant alloys) and other alloys. Nuevas aleaciones de acero para herramientas de fondo superan a los materiales tradicionales en aplicaciones de servicio agrio. Autores: lvaro Chan, R. Brett Chandler. 2 congreso argentino de perforacin, terminacin, reparacin y servicio g g p , , p de pozos. Octubre de 2007

Anexo A.
Ejercicio para determinar la regin de actuacin con los composicionales de H2S y CO2 que actualmente operan en la lnea de transporte del gasoducto de 36 x 40.8 km de la Trinidad a Cactus de acuerdo a la NACE MR0175/ISO / 151562. Datos: g g Serviciogasamargo Temperaturadeoperacinde75C Presindeoperacinde85kg/cm2 man Composicionalde1.67%MoldeH2S y Composicionalde4%MoldeCO2. C i i l d 4% M l d CO

% mol de agua: ld Presin atmosfrica: Presin de operacin: Presin total: Temperatura d operacin: T de i Presin parcial: CONTENIDO DE H2S % mol de H2S en face gaseosa: = 1.670 % = 0 060 % 0.060 = 1.033 kg/cm = 85.00 kg/cm = 86.03 kg/cm = 75 00 C 75.00 = 1.437 kg/cm = 0.0167 (%mol/100) = 0 0006 (%mol/100) 0.0006 (% l/100) = 14.696 lb/in = 1,208.98 lb/in = 1,223.68 lb/in = 167 0 F 167.0 = 20.435 lb/in

CONTENIDO DE CO2 % mol de CO2 en face gaseosa: % mol de agua: Presin atmosfrica: Presin de operacin: i d i Presin total: Temperatura de operacin: Presin parcial: = 2.400 % = 0.060 % = 1.033 kg/cm = 8 00 kg/cm 85.00 k / = 86.03 kg/cm = 75.00 C = 2.065 kg/cm = 0.0240 (%mol/100) = 0.0006 (%mol/100) = 14.696 lb/in = 1 208 98 lb/in 1,208.98 lb/i = 1,223.68 lb/in = 167.0 F = 29.368 lb/in

SUMADEPRESIONESPARCIALESpH SUMA DE PRESIONES PARCIALES pH2S+pCO2 pH2S+pCO2 pH2S pCO2


= 3.502 kg/cm = 343.385 kPa = 140.898 kPa = 202.487 kPa 202 487

=1.437kg/cm =2.065kg/cm = 2 065 kg/cm

De la figura D 1 calculo del pH con los valores de pH2S+pCO2 = 343 385 kPa a D.1, 343.385 una temperatura de 75C.

Key 1 T = 20 C 2 T = 100 C C

FigureD.1 Th H f Fi D 1 ThepHofcondensedwaterunderCO2 andH2S d d t d CO d H Spressure

Obteniendo en esta grafica un pH de 3.75 para las condiciones de operacin de este ejercicio. t j i i

Con los valores de pH igual a 3 75 y una presin parcial de pH2S de 140 898 kPa 3.75 140.898 determinamos la regin de actuacin en la grafica siguiente.

Figure 1 Regions of environmental severity with respect to the SSC of carbon and lowalloy steels.

La regin de severidad determinada por medio de la presin parcial de H2S y el nivel de pH en la figura 1, es la regin 3. p g g

Anexo B.
Ejercicio para determinar la regin de actuacin con los composicionales de H2S y CO2 que entrega el AILT actualmente d acuerdo a l versin NACE l l de d la Standard MR01752002. Datos: D t Serviciogasamargo Temperaturadeoperacinde100C p p Presindeoperacinde90kg/cm2 man Composicionalde7%MoldeH2S y Presintotalde91.03kg/cm2 abs =1,294.8psi..

Por lo tanto, se determina que se encuentra en la regin susceptible a Sulfide Stress Cra kin SSC (fra t ra por esf er os debida a s lfhdri o) Cracking (fractura esfuerzos sulfhdrico).

Anexo C.
Seleccin conceptual de material de acuerdo al rango de aplicacin en las tablas de fabricantes de acero y aleaciones. Datos: Servicio, Gas amargo Temperatura de operacin de 100 C Presin de operacin de 90 kg/cm2 man Composicional de 7% Mol de H2S y Composicional d 7% M l d CO2. C i i l de Mol de pH2S y pCO2 = 624.912 kPa abs (90.63 psia).

Grafica 1. Vallourec & Mannesmann (V&M). ( )

Grafica 2. Sumitomo Metals Material.

Grafica 3. Cameron Co.

Grafica 4. Tenaris.

Grafica 5. Tenaris.