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ESCOLA SUPERIOR NUTICA INFANTE D.

HENRIQUE
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MARTIMA SEGURANA

HIGIENE INDUSTRIAL
ANLISE E MEDIO DE GASES

Joo Emlio C. Silva Janeiro 2008

ANLISE E MEDIO DE GASES

1. 2. 2.1. 2.2. 2.2.1. 2.2.2. 2.2.3. 2.2.4. 3. 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. 3.7. 3.8. 3.9. 3.10. 3.11. 3.12. 3.13. 3.13.1. 3.14. 4. 5. 6. 7. 7.1. 7.1.1. 7.1.2. 7.1.3. 7.1.4. 7.1.5. 7.2. 7.2.1. 7.2.2. 7.3. 7.3.1. 7.4. 7.4.1. 7.4.2. 7.4.3. 7.4.4. 7.4.4.1. 7.4.4.2. 7.5. 7.6. 7.7.

Introduo............................................................................................................................................................................................ 3 Controlo das atmosferas ..................................................................................................................................................................... 4 Explosividade....................................................................................................................................................................................... 4 Toxicidade ........................................................................................................................................................................................... 5 Exposio ............................................................................................................................................................................................ 6 Doses e concentraes letais - LD50 e LC50 ..................................................................................................................................... 6 Nveis admissveis de concentrao ................................................................................................................................................... 6 Formas de Limites de Exposio ........................................................................................................................................................ 7 Efeitos de algumas substncias sobre o organismo humano ............................................................................................................. 7 Gases txicos irritantes ....................................................................................................................................................................... 7 Gases txicos no irritantes ................................................................................................................................................................ 7 cido sulfdrico (H2S).......................................................................................................................................................................... 7 Monxido de carbono (CO) ............................................................................................................................................................... 8 Dixido de carbono (CO2).................................................................................................................................................................. 8 Fumos e gases .................................................................................................................................................................................... 9 Atmosferas venenosas causadas pelo fogo ou pelo uso descuidado de produtos qumicos empregados a bordo. ....................... 10 Aerossis ........................................................................................................................................................................................... 10 Substncias com comportamento particular ..................................................................................................................................... 10 Perigos devidos ao contacto com produtos txicos e corrosivos...................................................................................................... 11 Carcinognios.................................................................................................................................................................................... 11 Lquidos petrolferos .......................................................................................................................................................................... 12 Gases de petrleo ............................................................................................................................................................................. 12 Benzeno e outros hidrocarbonetos aromticos................................................................................................................................. 13 Gasolinas contendo tetraetilo de chumbo ou tetrametilo de chumbo ............................................................................................... 13 Gs inerte .......................................................................................................................................................................................... 13 Carncia de Oxignio ........................................................................................................................................................................ 13 Espaos confinados .......................................................................................................................................................................... 14 Anlise de atmosferas ....................................................................................................................................................................... 15 Transdutores utilizados nos analisadores de gases ......................................................................................................................... 16 Sensor cataltico ................................................................................................................................................................................ 16 Sensor de filamento quente no cataltico ........................................................................................................................................ 17 Medidor do ndice de refraco ......................................................................................................................................................... 17 Sensor de infravermelhos.................................................................................................................................................................. 17 Sensores electroqumicos ................................................................................................................................................................. 18 Medio da concentrao de oxignio .............................................................................................................................................. 19 Sensores paramagnticos................................................................................................................................................................. 19 Lquidos qumicos de absoro selectiva.......................................................................................................................................... 19 Tubos indicadores qumicos.............................................................................................................................................................. 19 Detector de fotoionizao.................................................................................................................................................................. 20 Teste e calibrao dos aparelhos de medio de gases .................................................................................................................. 21 Teste do aparelho DRAGER-MULTIWARN.................................................................................................................................... 23 Calibrao dos sensores do aparelho DRAGER-MULTIWARN ..................................................................................................... 23 Calibrao com ar puro fresh air calibration ................................................................................................................................ 23 Calibrao do Zero zero calibration ............................................................................................................................................. 23 Sensores de gs combustvel ou de produtos txicos ...................................................................................................................... 23 Sensor de Oxignio ........................................................................................................................................................................... 24 Calibrao com gs padro Span calibration ................................................................................................................................. 24 Cuidados bsicos para a calibrao.................................................................................................................................................. 24 Cuidados bsicos na operao dos aparelhos de medio de gases .............................................................................................. 24

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1. Introduo
Os produtos qumicos tornaram-se parte das nossas vidas, sustentando muitas das nossas actividades, prevenindo e controlando doenas, aumentando a produtividade agrcola, etc. Porm, ningum ignora que muitos destes qumicos, particularmente quando incorrectamente utilizados, podem tornar-se um risco para a sade e produzir danos sobre o meio ambiente. Estima-se que cerca de 1.000 novos qumicos entram no mercado todos os anos e, cerca de 100.000 substncias qumicas so utilizadas escala global. Estas substncias so usualmente encontradas como constituintes de produtos comerciais. A conjugao do aumento do nmero de substncias, com o crescimento da produo industrial, implicam mais manuseamento, maior capacidade de armazenagem, transporte, etc. O ciclo de vida completo de um qumico um elemento determinante na avaliao dos riscos e dos benefcios. A maioria dos acidentes qumicos tm um efeito limitado, ocasionalmente ocorrem desastres, tal como o que ocorreu em Bopal na ndia, em 1984, onde se verificaram milhares de mortos e de pessoas afectadas de forma permanente. Neste, como em muitos outros casos, as consequncias continuam a fazer-se sentir durante perodos prolongados (meses, anos e por vezes dcadas). No apenas o trabalhador que trabalha directamente com os produtos qumicos que fica em risco. Todos ns podemos vir a ser expostos, mesmo em nossas casas, quando se verificam acidentes ou ser contaminados atravs de produtos de consumo, incluindo os alimentos. A entrada de contamiantes extremamente agressivos na cadeia alimentar muito mais fcil do que se pode supor. O ambiente pode ser afectado, os qumicos podem poluir o ar que respiramos, a gua que bebemos, a alimentao que comemos. Eles podem afectar a floresta, os lagos e os mares, destruindo a vida selvagem e provocando profundas alteraes nos ecosistemas. Muitos dos acidentes industriais fatais que se verificam esto relacionados com riscos resultantes de atmosferas perigosas. Muitos tipos de trabalhos que se realizam na actividade industrial, tais como entrada em espaos confinados, trabalho a quente ou soldadura e muitos trabalhos de manuteno de rotina das instalaes, esto fortemente associados com o potencial de desenvolvimento de condies atmosfricas perigosas, deficincia em oxignio ou exploses. A causa de grande parte dos acidentes ligados a atmosferas perigosas, so a incapacidade de reconhecer os riscos potenciais, a no utilizao ou utilizao no adequada de procedimentos correctos para controlo ou eliminao dos riscos e a no tomada de aces apropriadas quando as circunstncias assim o exigiriam. De acordo com estudos publicados por diversos organismos, designadamente o National Institute for Occupacional Safety and Health (NIOSH) e o Occupational Safety and Health Administration (OSHA), uma elevada quantidade destes acidentes so caracterizados por falhas no controlo das atmosferas antes da entrada nos espaos ou durante a conduo dos trabalhos. Esta constatao sugere que a anlise das atmosferas antes e durante a entrada em espaos potencialmente perigosos, dever ser uma componente fundamental em qualquer programa de gesto de riscos. Os riscos das atmosferas associados com os espaos confinados a bordo dos navios, tm sido motivo para o desenvolvimento de modernos dispositivos de teste. Em 1926, na sequncia de um grave acidente que se verificou num tanque de um navio, a Standard Oil Company da Califrnia decidiu apoiar a investigao e o desenvolvimento de equipamentos de leitura directa para gases explosivos. Como resultado desses trabalhos, Oliver W. Johnson desenvolveu e introduziu no mercado em 1927, um indicador de explosividade porttil baseado na oxidao cataltica dos gases inflamveis num filamento de platina. Quase oitenta anos depois, muitos sensores utilizados nos equipamentos de medio de explosividade, no obstante os diversos refinamentos que incorporam, continuam a basear-se no mesmo princpio. Nos anos sessenta, foi desenvolvida a primeira gerao de sensores electroqumicos para medio da concentrao de oxignio que passaram a ser utilizados em aparelhos portteis. Actualmente os equipamentos portteis de leitura directa em tempo real baseiam-se numa grande variedade de princpios de deteco o que faz com que a questo da seleco da tcnica de deteco a utilizar em cada situao concreta seja um grande desafio. A gesto da qualidade da atmosfera dos espaos confinados e dos locais de trabalho implica dois requisitos bsicos: avaliao adequada de riscos atmosfricos existentes ou potenciais e estratgias
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para eliminar, controlar ou manter condies atmosfricas seguras. Antes de desenvolver qualquer estratgia, fundamental a avaliao de todas as situaes de risco que podem ocorrer.

2. Controlo das atmosferas


O controlo das atmosferas tem como objectivo verificar a sua segurana no que respeita aos seguintes factores de risco:

Explosividade ou inflamabilidade; Toxicidade; Carncia de Oxignio.

Em muitas situaes, como as que podem suceder a bordo dos navios, estes factores podem coexistir em simultneo - uma grande parte dos produtos qumicos inflamveis so tambm txicos o que aumenta o risco global e obriga a um controlo efectivo das atmosferas.

2.1.

Explosividade

Uma mistura de gases ou vapores combustveis e ar no pode ser inflamada e portanto arder, a menos que a sua composio tenha valores que se situem dentro de determinados limites de concentrao de gs no ar designados por "campo de inflamao" ou zona de inflamabilidade. O limite inferior deste campo designado por Limite Inferior de Explosividade LIE (Lower Explosive Limit LEL), indica que para concentraes de gs no ar abaixo deste limite no h combustvel (gases) suficientes para manter e propagar a combusto. Acima do Limite Superior de Explosividade LSE 1 (Upper Explosive Limit UEL), a concentrao de gases no ar tal que no existe ar suficiente para manter e propagar a combusto. A figura 1 ilustra graficamente a zona de explosividade ou inflamabilidade, limitada pelo LEL e UEL. Em geral, por razes que mais frente analisaremos, o campo de medio dos aparelhos destinados medio da explosividade (explosmetros), limitado ao LEL. Os limites de inflamabilidade variam ligeiramente entre os hidrocarbonetos gasosos puros e as misturas de gases derivados de diferentes lquidos petrolferos. Em termos aproximados, pode dizer-se que as misturas gasosas obtidas dos petrleos brutos, as gasolinas para veculos e avies e produtos do tipo gasolina natural, podem ser representados respectivamente pelo gs puro

Fig. 1 Zona de Inflamabilidade

de hidrocarbonetos tais como propano, butano e pentano. A tabela 1 indica os limites de inflamabilidade para estes trs gases, e a quantidade de ar necessrio para os diluir, de modo a que a concentrao em volume de cada um dos gases se situe 50% abaixo do limite inferior de inflamabilidade. Este tipo de informao bastante importante, pois indica a maior ou menor facilidade com que os gases provenientes destes trs lquidos se dispersam na atmosfera, at atingirem uma concentrao no inflamvel.

As designaes Limite de Explosividade e Limite de Inflamabilidade possuem o mesmo significado.


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GS

Limites de inflamabilidade ou explosividade % em volume de hidrocarbonetos no ar Superior Inferior 2.12 1.86 1.40

Nmero de diluies com ar para reduzir a 50% em volume abaixo do LEL 23 26 33

PROPANO BUTANO PENTANO

9.3 8.4 7.8

TABELA 1 LIMITES DE EXPLOSIVIDADE

Na prtica os limites inferior e superior de inflamabilidade dos leos de carga transportados nos navios-tanque podem, para a maior parte das finalidades, ser considerados como 1% e 10%, em volume respectivamente. A tabela 2 mostra os limites de explosividade de diversas substncias. Um combustvel com um campo de inflamabilidade grande, (margens de explosividade afastadas), potencialmente mais perigoso que outro que possua um menor campo de inflamabilidade, dado que a possibilidade de formao de uma mistura inflamvel, pode ocorrer numa maior gama de circunstncias.
LFL/LEL (% Vol.) 2.6 2.5 16 12.5 3 4 4.3 5 3.0 2.12 1.86 1.40 1.18 1.10 1.00 UFL/UEL (% Vol.) 12.8 100 25 74 100 75 46 15 12.5 9.3 8.4 7.8 7.4 6.7 ----

Substncia acetona acetileno amonaco monxido de carbono xido de etileno hidrognio sulfureto de hidrognio metano etano propano butano pentano hexano heptano octano

Em muitas situaes a medio do teor de gases ou vapores explosivos num tanque ou reservatrio, efectuada quando a atmosfera desse tanque ou reservatrio se encontra a uma temperatura perto da temperatura ambiente. Nesta situao, pode ocorrer que a atmosfera se encontre abaixo do LEL (fora da zona de explosividade). Contudo, se forem efectuados trabalhos que envolvam o aumento da temperatura, mesmo que em pontos localizados (p.ex: trabalhos de soldadura), existe uma forte probabilidade desse aumento da temperatura originar a volatilizao de substncias lquidas residuais, o que poder implicar que a atmosfera dentro do espao se torne explosiva.

TABELA 2 LIMITES DE EXPLOSIVIDADE

2.2.

Toxicidade

No que respeita aco das substncias qumicas sobre os organismos vivos, os seus efeitos adversos so estudados atravs de variados tipos de anlises e observaes do domnio da toxicologia. A previso dos efeitos baseada essencialmente na informao disponvel sobre: a substncia e as suas propriedades qumicas e fsicas; o sistema biolgico afectado; os efeitos ou resposta causada pela substncia;

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a exposio (dose, tempo, situao) Esta informao obtida a partir dos testes laboratoriais com clulas, bactrias, animais e acidentes envolvendo a substncia.

2.2.1.

Exposio

A exposio depende da quantidade de substncia e do perodo durante o qual ela afecta o alvo (humanos, animais ou bactrias). As principais vias atravs das quais as substncias txicas podem entrar no corpo humano durante a actividade laboral, so: por inalao; atravs da pele; por ingesto. Para muitas substncias os maiores efeitos e as mais rpidas reaces ocorrem quando a substncia inserida directamente na circulao sangunea. Na investigao toxicolgica sobre animais, as vias de exposio podem ser: Inalao Absoro (atravs da pele ou dos olhos) Ingesto Transferncia atravs da placenta para um feto Intravenosa (injeco na veia) Intramuscular (injeco no msculo) Subcutnea (injeco sob a pele) Intraperitonal (injeco dentro da membrana que cobre a parede interior do abdmen)

2.2.2.

Doses e concentraes letais - LD50 e LC50

Para as diferentes substncias, as doses necessrias para produzirem um efeito adverso variam grandemente. A designao LD50 (Letal Dose 50) corresponde dose mnima que provoca a morte a 50% das pessoas que a ela forem expostas. A designao LC50 (Letal Concentration 50) corresponde concentrao mnima que provoca a morte a 50% das pessoas que a ela forem expostas.

2.2.3.

Nveis admissveis de concentrao

O conhecimento dos limites de concentrao de gases ou vapores agressivos para a sade um factor fundamental, tanto para aqueles que trabalham sujeitos a esse tipo de atmosferas, como para os responsveis. A monitorizao dos ambientes com aparelhos de medida, implica o conhecimento desses limites para os diversos tipos de agentes txicos de forma a avaliar os tempos de exposio, o pr-ajuste dos equipamentos e a definio dos limites de alarme. Existem diversos tipos de valores limite. Os designados por TLVs (Thereshold Limit Values) so publicados pela ACGIH American Conference of Governmental Industrial Hygienists e dizem respeito a concentraes das substncias perigosas. Este indicador estabelece a concentrao limite, abaixo da qual suposto que a generalidade das pessoas podem ser expostas repetidamente dia aps dia sem sofrerem efeitos adversos. Os valores de TLV so regularmente corrigidos quando novas informaes so disponibilizadas. Em Portugal, os Valores Limite Patamar ou TLVs so designados por Valores Limite de Exposio VLE. Os valores limite de exposio so estabelecidos atravs de testes laboratoriais sobre cobaias animais, em que so testados apenas os novos produtos em vias de comercializao. Este aspecto alerta-nos para o facto de no serem conhecidos os efeitos que alguns produtos, disponveis no mercado, podem provocar a mdio e longo prazo.

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Os testes exigidos para os produtos novos so os seguintes: Teste de toxicidade aguda, para se determinarem os efeitos imediatos de elevadas doses dos produtos qumicos no organismo, por vrias vias de administrao; Testes vista e pele, para a determinao da irritao ou resposta alrgica; Testes de toxicidade sub-aguda, considerando a exposio repetida durante curtos perodos; Testes mutagnicos para a determinao dos efeitos cancergenos. Testes teratogneos no so obrigatrios para a maioria dos produtos qumicos, no sendo por isso possvel avaliar partida, se estes produtos produzem efeitos sobre os embries ou fetos.

2.2.4.

Formas de Limites de Exposio

Valor Limite Patamar (Thereshold Limit Value Ceilling) TLV-C o valor de concentrao que no deve ser excedido em momento nenhum, mesmo que instantaneamente. Este limite apenas determinado para um reduzido nmero de substncias de efeito txico rpido. Tempo Mdio Ponderado TMP (Thereshold Limit Value-Time Weight Average) TLV-TWA So aplicveis maioria das substncias. Podero ser excedidos temporariamente desde que a exposio mdia durante um dia de trabalho de 8 horas a cinco dias por semana, se situe abaixo desse valor. Limite de Exposio de Curta Durao LECD (Thereshold Limit Value-Short Time Exposure Limit) TLV-STEL) Corresponde aos limites mximos que podero ser atingidos mas nunca excedidos, mais que quatro vezes por um perodo mximo de 15 minutos de cada vez, ao longo de um turno de trabalho. Dever existir uma hora de intervalo entre cada perodo de exposio. Os sistemas de avaliao existentes esto longe da perfeio e os LEO, cuja lista nunca se encontra completa, no devem ser considerados limites absolutamente seguros. A susceptibilidade individual aos produtos qumicos fazem com que os indivduos possam reagir de formas substancialmente distintas a diferentes LEOs. Para alm das condies fsicas das pessoas que so expostas a atmosferas txicas, a influncia de outros factores pode afectar a capacidade para suportar a exposio, tanto em tempo como em concentrao. Por exemplo, pessoas que consumiram lcool 24 horas antes de terem sido expostas ao gs sulfdrico, reagiram mal a concentraes particularmente baixas.

3. Efeitos de algumas substncias sobre o organismo humano 3.1.


Gases txicos irritantes

Alguns gases venenosos ou vapores emitidos por lquidos tais como o dixido de enxofre, cloro, cidos minerais concentrados e amnia so extremamente irritantes. Estes pelo menos tm a particularidade de serem to intolerveis que qualquer pessoa que seja por eles afectada tomar imediatamente as medidas para atingir a atmosfera respirvel.

3.2.

Gases txicos no irritantes

Estes gases e vapores, tais como o monxido de carbono, cloreto de metilo e o brometo de metilo so traioeiros pois no tm cheiro e, como so no irritantes, as pessoas no do pela sua presena. No caso do brometo de metilo, utilizado em antigos equipamentos de refrigerao, era normalmente incorporado uma pequena proporo de gs lacrimognio para actuar como avisador de fuga.

3.3.

cido sulfdrico (H2S)

O H2S que se encontra presente no crude, extremamente venenoso provocando a inconscincia e a morte em concentraes relativamente baixas. Muitos petrleos brutos saem dos poos com elevados nveis de sulfureto de hidrognio, mas este nvel geralmente reduzido por processos de estabilizao antes do petrleo ser fornecido ao navio. Contudo, o teor de estabilizao pode ser
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temporariamente reduzido em certos perodos. Nesses casos, um navio tanque pode receber petrleo bruto com um contedo de sulfureto de hidrognio superior ao habitual. Alguns petrleos brutos nunca so estabilizados e contm sempre um nvel elevado de sulfureto de hidrognio. Este produto pode tambm ser encontrado em outras cargas, tais como nafta, betumes e gasleo.
ppm EFEITOS E SINTOMAS 0,13............................. Odor ligeiro 4,60............................. Fcilmente detectvel 10,0............................. Nvel mximo de exposio admitido 20,0............................. Primeiras manifestaes de irritao da vista 27,0............................. Forte cheiro desagradvel mas no intolervel 100.............................. Tosse, irritao da vista, perda do olfacto, depois de 2 a 15 minutos de exposio 200-300 ...................... Conjuntivite aguda e problemas respiratrios aps 60 min. 500-700 ...................... Perda de conscincia e morte possvel entre 30 a 60 min. 700-1000 .................... Inconsincia rpida, paragem da respirao e morte 1000-2000 .................. Inconscincia aguda, paragem quase imediata da respirao e morte em alguns minutos. A morte pode ocorrer mesmo depois do indivduo ser retirado para o ar fresco.

TABELA 3 EFEITOS TPICOS DOS GASES DE PETRLEO

O forte odor a ovos podres do H2S permite uma deteco fcil, mas apenas at um limite de concentrao muito baixo, dado que acima desse limite ( 100 ppm), ou aps exposio prolongada, tem um efeito anestesiante sobre o nervo olfativo, o que impede a sua deteco. O cheiro do H2S pode ainda ser encoberto pelo odor de outros gases presentes na atmosfera, tais como o butano e o propano. A concentrao de H2S no vapor acima do crude transportado, depende do tipo de crude e de outros factores como a presso de vapor do lquido, da sua temperatura, do volume do espao livre do tanque, etc. importante distinguir entre a concentrao de sulfureto de hidrognio na atmosfera, expresso em ppm e a concentrao em lquido petrolfero, expresso em ppm por peso. Por exemplo, um petrleo bruto contendo 70 ppm (em peso) de bissulfureto de hidrognio tem demonstrado dar origem concentrao de 7.000 ppm (em volume) na corrente de gs que atravessa a abertura de sondagem acima do tanque de petrleo bruto.

3.4.

Monxido de carbono (CO)

Para alm de estar presente nos produtos petrolferos, o CO surge sempre que existe um incndio ou outro tipo de combusto, particularmente se ela for incompleta, o que se verifica invariavelmente quando essa combusto se desenvolve num espao fechado ou onde o ar tenha dificuldade em chegar. O CO tambm um gs txico, incolor e inodoro que tem a capacidade 100 vezes superior do oxignio de se combinar com a hemoglobina dos glbulos vermelhos formando um composto extremamente estvel (hemoglobina carbxida) que impede o transporte de oxignio para as clulas.
ppm EFEITOS E SINTOMAS TEMPO 50........................... Nvel mximo de exposio admitido ....................................................................... 8 horas 200......................... Ligeiras dores de cabea; desconforto..................................................................... 3 horas 400......................... Dores de cabea; desconforto acentuado ................................................................ 2 hora 600......................... Fortes dores de cabea; desconforto profundo ........................................................ 1 hora 1000-2000.............. Confuso; fortes dores de cabea, nuseas ............................................................ 1 hora 1000-2000.............. Tendncia para vertigens ......................................................................................... 30 min 2000-2500.............. Inconscincia ............................................................................................................ 30 min 4000....................... Fatal .......................................................................................................................... < 1 hora

TABELA 4 EFEITOS TPICOS DO MONXIDO DE CARBONO

3.5.

Dixido de carbono (CO2)

O CO2 uma substncia asfixiante que provoca a hipxia (reduo do nvel de O2 na atmosfera). Por outro lado, mesmo em baixa concentrao, afecta o centro respiratrio no crebro, estimulando a frequncia e amplitude da respirao.

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Por este facto, se numa atmosfera estiver presente, em conjunto com o CO2, um gs venenoso mesmo numa baixa concentrao, o facto do CO2 provocar o aumento do ritmo e a amplitude de respirao, pode fazer com que essa atmosfera se torne txica e mesmo letal.
% em Volume EFEITOS E SINTOMAS 1-2 3 4 5 6 8 Ligeiro aumento na profundidade dos ciclos respiratrios, em certos casos, dores de cabea e fadiga Fortes dores de cabea com abundante transpirao. Quebra acentuada da eficcia Afogueamento das faces; palpitaes Nvel mximo de exposio admitido. Depresso mental Trabalhos pesados impraticveis. Vises Tremores, convulses, coma e morte

TABELA 5 EFEITOS TPICOS DO ANIDRIDO CARBNICO

A tabela seguinte compara algumas caractersticas de produtos txicos e/ou asfixiantes relativamente comuns.
Produto Cianeto cido Sulfdrico Anidrido Sulfuroso Cloro Monxido Carbono Dixido Carbono HCN H2S SO2 Cl CO CO2 Gravidade Especfica 0,94 1,18 2,21 2,45 0,97 1,52 Limite patamar (ppm) 10 10 5 1 50 5000 4 ppm/hora 400 ppm/hora 5% Patamar perigoso 150 ppm/hora 250 ppm/hora Concentrao Letal 300 ppm 600 ppm 1000 ppm 1000 ppm 1000 ppm 10%

TABELA 6 COMPARAO DE CARACTERSTICAS DE PRODUTOS QUMICOS

3.6.

Fumos e gases

Os efeitos do ar quente e dos gases de combusto podem ser mortais. No mnimo, provocam a obstruo da viso, desorientao e perda de controlo motor e, se inalados, contribuem para a imobilidade e falha respiratria. Um dos problemas mais importantes a dificuldade em conter ou isolar os gases e os fumos produzidos por um incndio. Durante um incndio, a temperatura e a presso do ar nas imediaes aumentam o que provoca um fluxo desses gases e fumos para outros locais do navio. Por este motivo importante manter em boas condies operacionais as portas e todos os sistemas de vedao de forma a impedir a propagao dos gases e fumos. Gases - Ponto de ebulio abaixo da temperatura ambiente, presso atmosfrica normal. Vapores - Fase gasosa de uma substncia que normalmente existe em estado slido ou lquido temperatura e presso atmosfricas normais. Aerossis - Partculas finamente divididas de um lquido ou slido que se mantm em suspenso no ar ou que se depositam lentamente dependendo do seu tamanho. So agregados de molculas com tamanhos que variam entre 0,01 e 100 m de dimetro.
Produto Fumo Vapores Poeiras Neblinas Dimenso < 0,1 m 0,1 a 1,0 m 1,0 a 100 m 100 a 500 m Produzido por: Combusto incompleta, ex: fumo tabaco Condensao de slidos volatilizados Abraso ou desintegrao de materiais Condensao de estados gasosos

TABELA 7 FUMOS, VAPORES, POEIRAS E NEBLINAS

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3.7.

Atmosferas venenosas causadas pelo fogo ou pelo uso descuidado de produtos qumicos empregados a bordo.

Atmosferas venenosas podem resultar da combusto e degradao dos produtos de fogos. Particularmente perigosos so o monxido de carbono e vrios produtos clorados derivados de alguns plsticos e tintas. A remoo destas, durante a preparao de superfcies por chama ou como consequncia de soldadura ou corte a fogo pode produzir fumos perigosos. Deve ter-se especial cuidado na utilizao de hidrocarbonetos clorados como produtos de limpeza e decapantes de tintas, tais como o tricloroetileno, tetracloreto de carbono, tricloroetano e cloreto de metileno para que estes ou os seus vapores no entrem em contacto com chamas e superfcies ao rubro, porque se formam produtos venenosos por decomposio. particularmente perigoso filmar quando se utilizam estes solventes, uma vez que um cigarro aceso pode resultar na formao de fosgnio (cloreto de carbonilo COCl2), o qual altamente txico, mesmo em concentraes de poucas partes por milho. Vrios produtos de tratamento usados a bordo podem emitir vapores venenosos mas normalmente no a nveis perigosos a no ser que mal manuseados ou em contacto com outros produtos qumicos. Por exemplo, a soluo de hipoclorito de sdio NaOCl e o cloreto de clcio Ca(OCI)2, que so usados em forma diluda para limpezas e desinfeces e para a preveno de incrustaes nos circuitos de gua do mar, podem emitir cloro em quantidades perigosas se misturados com cidos. Alguns fluidos removedores de ferrugem (que no devem ser em qualquer caso diludos ou agitados na embalagem), se colocados num reservatrio de zinco, tais como recipientes de chapa galvanizada podem causar perigo. No apenas se desenvolver hidrognio sob estas condies, mas tambm alguns destes lquidos contm inibidores que podem resultar na produo de compostos gasosos venenosos de arsnio e antimnio, chamados arsianeto de hidrognio ASH3 e estibio SbH3.

3.8.

Aerossis

Os aerossis no podem ser classificados em qualquer dos grupos anteriores pois eles cobrem uma gama variada de produtos qumicos. Os propulsores geralmente utilizados, so fluorcarbonos que tm sido geralmente considerados incuos, a no ser que entrem em contacto com uma chama aberta ou superfcie quente, podendo nesses casos produzir-se gases txicos. Do ponto de vista da inalao, o maior perigo resulta dos ingredientes distintos dos propulsores que podem incluir produtos txicos ou corrosivos. Existem presentemente algumas dvidas se os fluorcarbonos sero realmente to incuos como tm sido considerados. Os aerossis devem ser armazenados afastados de fontes de calor e no serem colocados sob cargas pesadas que possam pressionar a sua vlvula de descarga e permitir a fbga do seu contedo. No devem ainda ser armazenados com cargas susceptveis de provocarem incndios, tais como lquidos inflamveis.

3.9.

Substncias com comportamento particular

A inalao de poeiras com possvel afeco dos pulmes no uma situao comum a bordo dos navios, mas pode ocorrer, principalmente, como resultado da existncia de partculas no fumo de um incndio. A poeira de alguns produtos qumicos, tais como o hipoclorito de clcio pode irritar as mucosas. Nos estaleiros devem tomar-se cuidados especiais quando se remove tinta por processos mecnicos, tais como decapagem, no apenas relativamente s pessoas envolvidas no trabalho, mas tambm tendo em ateno outras pessoas que possam encontrar-se a trabalhar nas instalaes. Substncias especficas de origem biolgica podem ser fonte de complicaes, que no so geralmente tidas em considerao. o caso do desenvolvimento de fungos e bolores em compartimentos hmidos e quentes, tais como copas, casas de banho, lavandarias, etc., especialmente quando a ventilao insuficiente. Estas culturas desenvolvem milhes de esporos que se dispersam na atmosfera e podem causar srios incmodos para as pessoas sensveis a problemas respiratrios. Para alm do esforo da ventilao, as culturas de fungos podem ser grandemente evitados mantendo as superfcies limpas e, se necessrio, pela aplicao de lavagens com produtos antifungos, tendo no entanto o cuidado de que estes produtos no entrem em contacto com os alimentos.
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3.10. Perigos devidos ao contacto com produtos txicos e corrosivos


Nunca ser demais referir que no manuseamento de produtos qumicos se deve usar vesturio de proteco, tais como luvas e culos. O derrame de alguns produtos qumicos sobre a pele pode causar queimaduras e afectar os olhos. Particularmente perigosos so determinados cidos minerais concentrados, produtos custicos alcalinos concentrados e alguns compostos fenlicos, tais como o fenol. Ainda que diludos os produtos qumicos podem ser perigosos para os olhos. preciso tambm grande cuidado no manuseamento de substncias ultra-frias, tais como o dixido de carbono slido (gelo seco) e azoto lquido Alguns produtos qumicos em contacto com a pele podem penetrar no organismo atravs dos poros da pele. Os lquidos e os slidos solveis na gua so os mais susceptveis de causar problema em relao a este aspecto, uma vez que os slidos solveis na gua podem ser dissolvidos pelo suor humano. Em todos os casos quando uma pessoa tenha estado em contacto com um produto txico ou corrosivo, o primeiro tratamento consiste na aplicao, to rpida quanto possvel de grande quantidade de gua limpa, de modo a diluir qualquer produto presente. No caso de derrames sobre os olhos, recomenda-se a sua lavagem com gua limpa durante pelo menos 45 minutos,

3.11. Carcinognios
So os produtos qumicos que provocam cancro nos tecidos vivos. Os produtos conhecidos que so particularmente perigosos a este respeito so vrios extractos de carvo, fuligem, alguns lubrificantes, certos compostos de arsnio, alguns produtos intermdios usados na sntese de corantes e fumo de tabaco. Muitos outros existem, contudo, enquanto que outros presentemente considerados incuos podem eventualmente vir a provar-se serem perigosos. Infelizmente ter que decorrer um longo tempo at que seja possvel estabelecer com certeza que a substncia carcinognia. geralmente considerado que os produtos qumicos raramente causam cancro por contaminao ocasional, mas apenas por exposies prolongadas ou frequentes. No obstante este facto, recomendvel tomar todas as precaues possveis (como referido anteriormente) para evitar respirar vapores qumicos ou poeiras ou o contacto de lquidos ou slidos qumicos com a pele. Tanto quanto conhecido no existe uma relao de produtos carcinognios especificamente aplicados actividade martima, mas pode ser obtida uma informao geral do Health Hazards of the Human Enviromnent, publicado pela Organizao Mundial de Sade em Genebra em 1972. A nvel nacional, foi publicado pelo Ministrio do Trabalho e Segurana Social o DL n 479/85, de 13 de Novembro que indica as substncias cancergenas para o Homem e as substncias provavelmente cancergenas para o Homem. A norma NP-1796 estabelece a seguinte classificao das substncias: C1 - Reconhecidamente cancergena para o homem C2 Suspeita de ter efeito oncognico potencial C1a Com nvel admissvel de concentrao C1b Sem nvel admissvel de concentrao

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Exemplos:
Substncia Amianto ou asbestos Cloreto de vinilo Benzidina B-naftilamina Acrilonitrilo Formaldedo Tipo C1a C1a C1b C1b C2 C2 VLE (Valor Limite de Exposio) 0,2 fibras (>5m).(cm3)-1 5 ppm (1 ) (1 ) 2 ppm (2) 1 ppm (1) nenhuma exposio (2) 0,3 ppm TLV TABELA 8 CARCINOGNEOS

3.12. Lquidos petrolferos


Ingesto - o risco de ingesto de quantidades significativas de lquidos petrolferos, durante as operaes normais do navio, muito reduzido. O petrleo tem baixa toxidade oral para o Homem, mas quando ingerido causa nuseas e incmodos agudos. H, portanto, a possibilidade de que um lquido petrolfero possa ser introduzido nos pulmes, devido aos vmitos e isto pode ter srias consequncias, especialmente com produtos altamente volteis, tais como as gasolinas e o querosene. Contacto com a pele - muitos produtos petrolferos, especialmente os mais volteis causam irritao da pele e removem leos essenciais para a pele provocando dermatites. So tambm irritantes para os olhos. Certos leos pesados podem causar srios distrbios para a pele se estes estiver com eles em contacto repetido e prolongado.

3.13. Gases de petrleo


O principal efeito dos gases de petrleo sobre as pessoas o de produzir narcose. Os sintomas incluem dores de cabea e irritao dos olhos, com diminuio de discernimento e tonturas similares a embriaguez. Com elevadas concentraes pode surgir paralisia, insensibilidade e morte. A toxicidade dos gases de petrleo pode variar grandemente, dependendo do principal hidrocarboneto dos gases. A toxicidade pode ser grandemente influenciada pela presena de componentes em pequenas quantidades, tais como hidrocarbonetos aromticos (benzeno) e sulfureto de hidrognio. Um TLV de 30 ppm correspondente a cerca de 2% do LEL, o valor estabelecido para vapores de gasolina. Este valor pode ser considerado como referncia geral para os gases de petrleo, mas no pode ser aplicado a misturas gasosas contendo benzeno ou sulfureto de hidrognio. O ser humano pode tolerar concentraes um pouco mais elevadas que o TLV por pequenos perodos.

0, 1 % vol. (1.000 ppm) 0,2% vol. (2.000 ppm) 0,7% vol (7.000 ppm) 1% vol (10.000 ppm) 2% vol (20.000 ppm)

irritao dos olhos ao fim de uma hora irritao dos olhos, nariz e garganta, tonturas e instabilidade ao fim de hora sintomas de embriagues ao fim de 15 minutos; ataque rpido de "embriagues" que pode conduzir a inconscincia e morte, se a exposio continuar. paralisia e morte ocorrem muito rapidamente.

TABELA 9 EFEITOS TPICOS DOS GASES DE PETRLEO

O cheiro das misturas petrolferas gasosas muito varivel e em alguns casos, os gases podem insensibilizar o sentido do olfacto. A diminuio do olfacto particularmente agravada se a mistura

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contiver sulfureto de hidrognio. ausncia de gs.

A ausncia de cheiro nunca deve ser tomado como indicador da

O TLV consideravelmente inferior ao limite inferior de inflamabilidade e portanto os indicadores de gases combustveis no nos indicam concentraes de gases nesta ordem de grandeza.

3.13.1. Benzeno e outros hidrocarbonetos aromticos


Os hidrocarbonetos aromticos incluem o benzeno, tolueno e exileno. So componentes em quantidades variveis de muitas cargas petrolferas tpicas, tais como gasolinas, componentes para misturas de gasolina, nafta e solventes com ponto de ebulio especial. O TLV dos hidrocarbonetos aromticos geralmente inferior ao dos outros hidrocarbonetos nos gases de petrleo. Em particular o benzeno tem um TLV de 10 ppm, valor de exposio que no deve ser excedido. O efeitos crnicos de exposio aos vapores de benzeno, em concentraes superiores s referidas conduzem a distrbios no sangue e na medula ssea. pessoal envolvido na carga, em tanques abertos, dos produtos atrs referidos (ou seja com sondagem manual atravs de aberturas de inspeco) e especialmente durante o atesto dos tanques, podem ficar expostos a concentraes de vapores de benzeno acima do TLV. Antes de entrar nos tanques que tenham contido produtos petrolferos tais como os anteriormente referidos, devem esses tanques ser ventilados at se atingir uma leitura no superior a 1% do LEL num indicador de gases combustveis e ento verificar que o TLV de 10 ppm no excedido. Os testes para benzeno, nestes valores de baixas concentraes s podem ser feitos com indicadores qumicos especiais.

3.14. Gasolinas contendo tetraetilo de chumbo ou tetrametilo de chumbo


As quantidades de tetraetilo de chumbo (TEL) ou tetrametilo de chumbo (TMI) normalmente adicionadas s gasolinas, so insuficientes para tomar os gases destes produtos significativamente mais txicos do que os que provm de gasolinas sem chumbo. Os efeitos dos gases desenvolvidos a partir de gasolinas com chumbo, so semelhantes aos que foram referidos para os gases de produtos petrolferos.

4. Gs inerte
O maior perigo associado ao gs inerte o baixo teor de oxignio. Contudo, o gs inerte produzido pela combusto numa caldeira ou num gerador prprio de gs inerte, contm vestgios de vrios gases txicos, que podem aumentar os perigos para as pessoas que a eles se expem. Os gases de evacuao quando so gerados contm normalmente cerca de 200 ppm por volume de misturas de xidos de azoto (NO2). A maior parte de xido ntrico (NO), que no retirado na torre de lavagem de gases (water scrubbing ou scrubber). O xido ntrico reage lentamente com o oxignio, formando dixido de azoto (NO2). Aps a permanncia do gs num tanque durante 1 a 2 dias, a concentrao total de xidos de azoto reduz-se para o nvel de 10-20 ppm por diluio na gua do dixido de azoto solvel, ou por condensao, produzindo cido ntrico ou nitroso. Para alm deste limite a reduo muito lenta. O xido ntrico um gs incolor, com cheiro ligeiro na proporo de TLV de 25 ppm. O dixido de azoto ainda mais txico, com um TLV de 3 ppm. Os gases de evacuao produzidos pela combusto de combustveis de alto teor de enxofre, tipicamente contm cerca de 2.000 ppm de dixido de enxofre (SO2). As torres de lavagem do gs inerte retiram este gs com eficincia, dependendo esta, da concepo e operao do equipamento, permitindo produzir gs inerte com um teor de dixido de enxofre geralmente entre 2 a 50 ppm. O dixido de enxofre produz irritao dos olhos, nariz e garganta e pode causar dificuldades de respirao em pessoas sensveis. Tem um cheiro caracterstico em concentraes de TLV de 2 ppm. O monxido de carbono (CO) est normalmente presente nos gases de evacuao, num nvel de apenas poucas partes por milho, mas em condies de combusto anormais e a baixas velocidades pode atingir nveis superiores a 200 ppm.

5. Carncia de Oxignio
Para alm dos perigos dos gases txicos, deve ainda considerar-se o perigo de penetrar num compartimento no qual, gases que no so txicos, no sentido geralmente aceite, tenham substitudo o
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ar numa tal quantidade que o oxignio na atmosfera tenha sido reduzido abaixo do nvel no qual a vida possa ser mantida. Portanto, os compartimentos nos quais tenha sido introduzido dixido de carbono, azoto, ou gs inerte para combate a incndio ou inertizao e os tanques que tenham contido hidrocarbonetos ou os espaos de onde o ar tenha sido deslocado, devem ser verificados os seus teores de oxignio e a presena de outros gases, antes que algum seja autorizado a penetrar nesses locais sem aparelho de respirao autnoma. Atmosferas no respirveis podem desenvolver-se como resultado da produo de dixido de carbono em espaos refrigerados contendo fruta e em pores contendo cereais, se ocorrer a fermentao dos produtos. Os tanques de gua salgada de lastro sem pintura e fechados podem, tambm, representar perigo quando so abertos, aps terem permanecido fechados durante longos perodos (ex : um ano ou mais), uma vez que a corroso do ao pode ter reduzido a normal concentrao de oxignio a tal ponto que a atmosfera no seja respirvel. Convm ter em conta que o teor de oxignio deve encontrar-se situado entre 20,8 e 21% por volume, sendo que, qualquer concentrao abaixo desse valor, dever levantar de imediato suspeitas sobre as causas que hajam provocado a insuficincia. A carncia de O2, pode ser devida a diversos factores, como sejam a diluio da atmosfera por outros gases, a combusto de materiais dentro de um espao, a corroso, a inertizao, etc. A tabela seguinte mostra-nos os efeitos do oxignio a vrias concentraes sobre o organismo.

% em Volume 19.5 15-19 12-14 10-12 8-10 6-8 4-6

EFEITOS E SINTOMAS Nvel mnimo permissvel para locais onde os mamferos devam permanecer em continuidade. Reduz a capacidade de trabalho intenso. Poder induzir sintomas primrios em pessoas com problemas coronrios, pulmonares e/ou circulatrios Aumenta o esforo de respirao, taquicardia, dificuldade na coordenao de movimentos, percepo e capacidade de avaliao (reduo das capacidades cognitivas) Acelerao da respirao em frequncia e amplitude, perda gradual das capacidades cognitivas, lbios azuis (primeiros sinais de asfixia) Reduo das faculdades mentais, desmaio, inconscincia, empaledecimento da face, acentuamento da cor azul dos lbios, nuseas e vmitos 6 Minutos fatal em 50% dos casos 8 minutos - 100% fatal

Coma em 40 seg., convulso, interrupo involuntria da respirao, MORTE

TABELA 10 EFEITOS DO OXIGNIO A VRIAS CONCENTRAES

6. Espaos confinados
O termo espao confinado aplica-se a qualquer espao total ou parcialmente restringido por parties, acima ou abaixo do cho ou convs de um navio, onde exista a probabilidade de ocorrncia de uma atmosfera deficiente ou enriquecida em oxignio, ou onde seja possvel a acumulao de poeiras, aerossis vapores ou gases inflamveis ou txicos. Todos os espaos confinados, independentemente da sua localizao, devem ser considerados inseguros e tratados como tal, at avaliao que mostre efectivamente o contrrio. A entrada num espao confinado, independentemente das razes que a determinam, s dever ser considerada e realizada aps terem sido esgotadas todas as possibilidades de actuar por processos menos perigosos. A nica forma de garantir a segurana ou, pelo menos minimizar os riscos inerentes entrada num espao confinado, sem recurso a equipamentos de proteco respiratria, consiste em proceder anlise da atmosfera existente a fim de se detectarem vapores inflamveis, gases txicos ou deficincias em oxignio.

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A entrada em espaos confinados e noutros espaos com atmosferas IDLH (Immediately Dangerous to Life or Health) implica a existncia de procedimentos escritos. O pessoal deve estar perfeitamente familiarizado com estes procedimentos e com os equipamentos que so utilizados, particularmente com os aparelhos respiratrios e com os analisadores de atmosferas. Quando necessrio proceder entrada num espao com atmosfera IDLH dever estar presente junto ao local de entrada, no mnimo, uma pessoa em stand-by com equipamento adequado ao resgate, incluindo um ARICA (Aparelho Respiratrio Isolante de Circuito Aberto). As comunicaes entre os membros da equipa devem ser mantidas em permanncia utilizando um sistema de sinais visuais, por voz, atravs da linha de segurana, telefone, radio ou outro processo que seja considerado suficientemente eficaz nas condies em presena. O utilizador do ARICA, deve estar equipado com uma linha de segurana ligada ao arns para permitir a sua retirada da atmosfera IDLH em caso de necessidade. Ningum dever entrar num espao onde a atmosfera se situe acima do Limite Inferior de Explosividade LEL. Ningum deve entrar num compartimento sem envergar aparelho respiratrio adequado, se existir a possibilidade de existncia de contaminantes atmosfricos, em teor superior aos limites de exposio permissveis, ou deficincia de oxignio. Mesmo quando os detectores mostrarem que a atmosfera se encontra dentro dos limites permissveis ser sempre aconselhvel proceder ventilao do espao e monitorizao contnua do mesmo, particularmente se a entrada de pessoas se efectuar sem recurso a aparelhos respiratrios.

7. Anlise de atmosferas
O controlo das atmosferas deve ser efectuado de acordo com a seguinte hierarquia: 1. Medio da concentrao de O2 - 20,8 a 21% em volume 2. Medio da explosividade 3. Deteco da toxicidade do ambiente. Aps terem sido efectuados testes preliminares a partir do exterior, a entrada nos espaos potencialmente txicos s dever ser feita com recurso a equipamentos respiratrios adequados. A medio, em primeiro lugar, da concentrao de O2 importante tendo em conta que a generalidade dos explosmetros s do leituras fiveis se o teor de O2 for suficiente para o funcionamento do aparelho. No caso dos sensores catalticos, devido ao seu princpio de funcionamento, facilmente se constata que no funcionam em atmosferas com teor de Oxignio inferior a 12-13% em volume, dado que necessitam de um teor de O2 suficiente para que a oxidao junto do filamento cataltico se possa realizar. A anlise da atmosfera dever ser efectuada a vrias cotas dado que, os gases txicos podem encontrar-se estratificados devido a diferenas de densidade. S aps terem sido efectuadas as medies dever ser permitida a entrada no espao em causa devendo o trabalhador estar equipado com um aparelho respiratrio. Esta medida torna-se essencial pois a existncia de lamas e resduos, que possam por qualquer motivo vir a ser agitados, podem dar origem libertao de gases inflamveis ou txicos. Para alm de um conhecimento efectivo dos instrumentos de medio, importante ter em conta que os instrumentos de anlise de gases, particularmente os que utilizam clulas electroqumicas, podem originar falsas leituras se estiverem sujeitos a factores como sejam: rpidas alteraes na temperatura ambiente; radiao de transmissores portteis ou telemveis; impulsos de presso; influncia de outros gases interferentes. No basta possuir um aparelho, por muito bom que seja, fundamental oper-lo correctamente e mantlo em perfeitas condies de operacionalidade. essencial que os aparelhos para a deteco de gases sejam: adequados deteco dos gases que se suspeite existirem; de tipo aprovado, por exemplo intrinsecamente seguros; mantidos e calibrados correctamente;

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aferidos frequentemente com amostras padronizadas de gases.

7.1.

Transdutores utilizados nos analisadores de gases

Existe uma enorme variedade de sensores utilizados nos aparelhos de medio de gases, o que torna a sua seleco uma tarefa algo complicada que exige um profundo conhecimento e uma clara definio do tipo de atmosferas que se pretende monitorizar, bem como dos objectivos deste controlo. Nestas breves notas sobre um tema to vasto, iremos cingir-nos aos sensores de utilizao mais comuns.

7.1.1.

Sensor cataltico

um transdutor para a medio da presso parcial de gases e vapores combustveis na atmosfera. Funciona de acordo com o princpio do calor de reaco. O ar ambiente a ser monitorado difunde-se atravs de um disco de metal sinterizado (3) e actua sobre o sensor (1) onde os gases combustveis so queimados cataliticamente no elemento detector que se encontra a uma temperatura elevada. O oxignio necessrio combusto provm do ar ambiente. O calor gerado pela combusto aquece o elemento detector dando origem alterao da resistncia elctrica do prprio elemento e, consequentemente, ao desequilbrio da ponte de resistncias (Ponte de Wheatstone) fazendo com que passe corrente pelo aparelho de medida (galvanmetro) (5). A corrente elctrica proporcional concentrao dos gases combustveis.

Tendo em conta o fim a que se destina e o princpio de funcionamento em que se baseia, este tipo de aparelho necessita de possuir uma proteco contra exploses do tipo segurana intrnseca. Neste sentido, para alm de uma funo filtrante, o disco de metal sinterizado, actua como uma barreira corta chamas flame arrester, impedindo que a oxidao (combusto) que se verifica no interior do aparelho junto ao sensor cataltico, se propague atmosfera exterior, originando eventualmente uma exploso.
ATMOSFERA 3 2 1

5 2

7 6

1 2 3 4 5 6 7

ELEMENTO DETECTOR ELEMENTO COMPENSADOR DISCO METAL SINTERIZADO FONTE DE ALIMENTAO GALVANMETRO RESTATO P/ ACERTO DO ZERO RESTATO P/AJUSTE DA TENSO

Fig. 2 Sensor cataltico

Para alm do elemento detector cataltico activo, o sensor incorpora um elemento compensador inactivo (2) que tambm sofre aquecimento. A influncia das condies de temperatura, humidade ou condutibilidade trmica do ar ambiente a ser controlado, afectam ambos os elementos da mesma forma o que compensa a influncia desses factores. Devido s sensibilidades-cruzadas para outros gases e vapores inflamveis, possvel a anlise de outros compostos e misturas para alm do metano recorrendo a tabelas.

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Um dos problemas que se colocam com a utilizao destes sensores a possibilidade de envenenamento ou degradao da perfomance devido aco de substncias interferentes tal como se pode verificar no quadro seguinte: Substncias que envenenam os sensores: Compostos de chumbo (especialmente o tetraetilo de chumbo utilizado como aditivo nas gasolinas. Compostos de enxofre Silicones Fosfatos e compostos contendo fsforo Sulfureto de hidrognio (Este composto em contacto com o filamento quente, polimeriza) Hidrocarbonetos alogenados (Freons, tricloroetileno, etc.

Substncias que actuam como inibidores sobre os sensores:

NO DEVE SER UTILIZADO EM AMBIENTES COM INSUFICINCIA DE OXIGNIO (ABAIXO DOS 11%) COMO O CASO DE ESPAOS INERTIZADOS

7.1.2.

Sensor de filamento quente no cataltico

Permite medir concentraes de gases inflamveis com teores acima do LIE ou em atmosferas com baixo teor de O2. A composio da atmosfera envolvente do filamento determina a taxa de dissipao do calor do filamento e em consequncia a sua temperatura e resistncia. A taxa de dissipao do calor uma funo no linear relativa concentrao de hidrocarbonetos a escala do aparelho reflecte esta no linearidade.

7.1.3.

Medidor do ndice de refraco

um aparelho ptico baseado na diferena dos ndices de refraco entre amostras de gs e ar.Um feixe de luz dividido em dois e posteriormente reunido numa lente. Os feixes reunidos apresentam um espectro de interferncia que aparece na forma de linhas escuras na lente. Um feixe atravessa uma mara com ar e o amostra da mistura a analisar. Inicialmente esta cmara contm tambm ar puro para ajuste do aparelho de modo que uma das linhas escuras coincida com o 0. Quando a mistura gasosa entra na cmara de anlise, as linhas escuras deslocam-se atravs da escala, numa extenso proporcional variao do ndice de refraco.

7.1.4.

Sensor de infravermelhos

As molculas podem ser conceptualizadas como conjuntos de bolas (tomos) ligadas entre si por molas flexveis (ligaes) que vibram (esticam, flectem e rodam) nas trs dimenses. Cada molcula possui determinados modos fixos nos quais este movimento vibratrio pode ocorrer. Os modos de vibrao so determinados pela natureza das ligaes especificas que mantm as molculas. Quanto maior a molcula, maior o nmero de modos de movimentos. Cada modo representa um movimento vibratrio a uma frequncia especfica. Os modos so sempre os mesmos para cada molcula especfica. As ligaes qumicas tm a particularidade de absorverem a radiao infravermelha. A ligao contnua a vibrar mesma frequncia, mas com maior amplitude aps a transferncia de energia. Para que a energia da radiao de infravermelhos seja absorvida, isto , para que a energia vibratria seja transferida para a molcula, a frequncia deve igualar a frequncia do modo de vibrao. As molculas especficas absorvem a radiao IV a frequncias precisas. Quando a radiao IV passa atravs de uma cmara contendo um contaminante especfico, apenas aquelas frequncias que atingem um dos modos de vibrao so absorvidas. O resto do feixe passa atravs da cmara sem ser utilizado. Este o princpio utilizado nos sensores de IV para a medio de gases.

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No caso particular do sensor de IV do aparelho Multiwarn, o ar ambiente a ser monitorado penetra por difuso ou por meio de bomba, numa cmara de medio. Um feixe de infravermelhos (3) atravessa a cmara atravs de uma janela e reflectido e focado num espelho esfrico (4) saindo atravs de outra
4

10 1

Fig. 3 Sensor de infravermelhos


6 8 7 9

janela. O feixe reflectido incide num separador beam splitter. Parte do feixe dirigida para um detector piroelctrico atravs de um filtro de interferncia e convertido num sinal elctrico. A parte do feixe reflectida pelo separador passa por outro filtro e incide no detector de referncia. Se a mistura contm o gs para o qual o sensor foi concebido, parte da radiao absorvida no espectro de comprimento de onda do filtro de medio e o detector de medio produz um decrscimo do sinal elctrico. Em simultneo o sinal no detector de referncia mantm-se inaltervel. As diferenas na sada da fonte de IV, a sujidade nas janelas ou no espelho bem como o p ou aerossis contidos no ar, produzem efeito igual em ambos os detectores sendo por esse motivo compensados.

7.1.5.

Sensores electroqumicos

Os analisadores deste tipo, determinam o teor, numa mistura gasosa, do componente que se pretende medir, pela medio do sinal de sada de uma clula electroltica.
1 2

3 4 5 6 7
Fig. 4 Sensor electroqumico

O ar ambiente a ser monitorado (1) difunde-se atravs de uma barreira de difuso composta por um filtro de poeiras (2) e um diafragma (3) no lquido electroltico do sensor (5). O electrlito contm um elctrodo de medio (nodo) (4), um contraelctrodo (7) e um elctrodo de referncia (6). Um circuito exterior com um potenciostato fornece uma diferena de potencial constante entre o elctrodo de medio e o elctrodo de referncia.

A tenso, o electrlito e o material do elctrodo, so seleccionados para que o componente a medir seja reduzido electroquimicamente no elctrodo de medio. No caso da medio do O2, o aparelho utiliza um vaso de polarizao que constituido por um pequeno cilindro de plstico transparente, cheio de uma soluo electrolitca (cloreto de amnio NH4Cl), no qual esto montados elctrodos de zinco e de carbono poroso.
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O gs a ser analisado feito circular atravs do elctrodo de carbono. Se o oxignio estiver presente, ele difunde-se atravs das porosidades do carbono, para se combinar com o hidrognio do electrlito e despolariza assim o elctrodo de carbono, do vaso de despolarizao de zinco-carbono. A remoo do hidrognio resultante desta combinao, reduz a resistncia interna do vaso de polarizao e a corrente elctrica aumenta atravs da soluo. Esta variao da intensidade de corrente elctrica indicada na escala do aparelho, que est graduada em percentagens de oxignio. Recorda-se que se designa por polarizao a formao de uma camada de bolhas de hidrognio do electrlito, que se depositam na superfcie do elctrodo positivo (carvo), impedindo a passagem de corrente do elctrodo para a soluo. A despolarizao corresponde reaco de uma substncia despolarizante oxignio por exemplo, com o hidrognio, reduzindo deste modo o efeito isolante do hidrognio. Durante o processo, a corrente que circula proporcional concentrao de oxignio de acordo com a reaco: O2 + 4H+ + 4e - 2H2O No contra-elctrodo verifica-se a seguinte reaco: 2H2O O2 + 4H+ + 4e Utilizando o mesmo princpio de funcionamento mas outros tipos de electrlitos e elctrodos, os sensores electroqumicos podem ser utilizados para medio de gases txicos.

7.2.

Medio da concentrao de oxignio

Os analisadores de oxignio so normalmente utilizados para determinar se uma atmosfera, por exemplo, dentro de um tanque de carga pode ser considerada completamente inerte ou segura para a respirao humana. Para alm dos sensores electroqumicos j referidos, para a medio do teor de oxignio so tambm utilizados os seguintes tipos de sensores:
o o

Sensores paramagnticos Lquidos qumicos de aboro selectiva

7.2.1. Sensores paramagnticos O oxignio fortemente paramagntico, enquanto que muitos dos outros gases mais comuns no tm esta propriedade. Esta propriedade, portanto, permite a deteco de oxignio, numa grande variedade de misturas gasosas. Um analisador de oxignio do tipo paramagntico correntemente utilizado possui uma clula de teste na qual suspenso um corpo leve no seio de um campo magntico. Quando uma amostra de gs atravessa a clula, o corpo suspenso fica sujeito a um binrio proporcional permeabilidade magntica do gs. A corrente elctrica que atravessa uma bobina, que envolve o corpo suspenso, cria um binrio igual e de sentido oposto ao anterior, sendo esta corrente de equilbrio, uma medida da fora magntica e portanto uma medida da permeabilidade magntica da amostra de gs, que por sua vez est relacionada com os seu teor de oxignio. Antes de ser utilizado, o analisador calibrado com azoto ou dixido de carbono, para acerto do ponto zero e com ar a 21% de oxignio. 7.2.2. Lquidos qumicos de absoro selectiva Neste tipo de analisador, um determinado volume de amostra de gs colocado em contacto com lquido absorvente de oxignio, causando uma variao de volume do lquido. A relao existente entre o volume final e o volume original, corresponde ao teor de oxignio existente na amostra de gs. No se recomenda a utilizao deste tipo de analisador para verificar as condies da atmosfera do volume livre acima de um compartimento carregado, devido ao efeito das elevadas concentraes de gases de hidrocarbonetos sobre os reagentes. 7.3.
Tubos indicadores qumicos

Os tubos indicadores qumicos ou tubos colorimtricos so constitudos por tubos contendo um reagente patenteado que reage com um gs especfico produzindo uma indicao visvel da concentrao do gs. Os tubos so adaptados a uma bomba que aspira a mistura de gases a medir atravs dos tubos.
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A reaco provoca uma alterao da cor ao longo do tubo e o comprimento da descolorao uma medida da concentrao do gs e lida na escala do prprio tubo. Apesar das limitaes deste tipo de aparelho, a sua simplicidade e o princpio de funcionamento fazem com que seja o mais indicado para a medio de baixas concentraes de gases. Tendo em conta que a quantidade de ar aspirado determinante para o rigor da medio, o aparelho possui um contador de bombadas para permitir controlar a quantidade adequada de ar aspirado a cada tipo de tubo.

Fig. 5 Bomba para tubos indicadores qumicos


Nmero de bombadas Direco do fluxo Volume da amostra Escala de medio

Entrada de gs

Ligao bomba

Fig. 6 Tubo indicador qumico

7.3.1.

Detector de fotoionizao

Os detectores de fotoionizao utilizam uma fonte de luz ultravioleta para ionizar o contaminante no ar. Quando um foto de radiao ultravioleta atinge um composto qumico, a sua molcula ionizada se a energia de radiao for igual ou superior do potencial de ionizao do referido composto. Uma vez que os ies so partculas carregadas, estes podem ser colectados numa placa carregada e produzir corrente elctrica. A corrente medida ser directamente proporcional ao nmero de molculas ionizadas.

Fig. 7 Esquema de princpio do detector de fotoionizao (PID)

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TABELA 11 CAPACIDADE DE IONIZAO DAS LMPADAS UV

A lmpada apenas detecta gases abaixo do valor eV. Por exemplo, uma lmpada de 10,6 eV no detecta o propano porque a energia necessria para a ionizao das suas molculas de 10,95 eV

7.4.

Teste e calibrao dos aparelhos de medio de gases

Em regra, os sensores dos aparelhos de medio de gases txicos so testados e calibrados com amostras do prprio gs que se pretende medir. Da mesma forma, no caso dos sensores para gases e vapores combustveis, a preciso das medies maximizada se o sensor for calibrado usando o mesmo gs ou vapor que se pretende monitorar. Contudo, quando isso no possvel, ou quando a substncia a controlar no conhecida, o alarme do aparelho deve ser ajustado para 10% do LEL ou para um valor inferior. Uma forma comum de utilizao dos aparelhos, utiliza a resposta relativa do sensor quando calibrado com uma determinada substncia e exposto a outra. Neste caso, a leitura deve ser corrigida multiplicando-a por um factor de correco ou usando a curva de resposta do sensor para as diferentes substncias. A previso da concentrao, baseada na resposta relativa terica obriga a precaues, dado que, a resposta relativa varia de sensor para sensor e ainda porque os factores de correco no se mantm constantes ao longo da vida til do sensor. Se a substncia medida incorrectamente identificada, ou se for utilizado um factor de correco errado, podem ocorrer erros muito significativos na leitura. Esta forma de utilizao de um detector no vlida para misturas gasosas.

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RESPOSTA RELATIVA DE UM SENSOR Gs/vapor combustvel Hidrognio Metano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano n-Octano Metanol Etanol lcol isopropilo Acetona Amonaco Tolueno Gasolina (s/chumbo) calibrado com pentano 2.2 2.0 1.3 1.2 1.0 0.9 0.8 2.3 1.6 1.4 1.4 2.6 0.7 1.2 calibrado com propano 1.7 1.5 1.0 0.9 0.75 0.7 0.6 1.75 1.2 1.05 1.05 2.0 0.5 0.9 calibrado com metano 1.1 1.0 0.65 0.6 0.5 0.45 0.4 1.15 0.8 0.7 0.7 1.3 0.35 0.6

Biosystems, Inc., Middletown, CT


TABELA 12 - RESPOSTA RELATIVA DE UM SENSOR PARA GASES COMBUSTVEIS

Note-se ainda que os factores de correco s so vlidos para um determinado sensor. % LEL 100
Outros gases Calibrao padro

80

60

40

Outros gases

20

20

40

60

80

100 % LEL

Fig. 8 Grfico de calibrao

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7.4.1.

Teste do aparelho DRAGER-MULTIWARN

Tanto para o teste como para a calibrao dos sensores de um determinado equipamento especfico torna-se indispensvel seguir as instrues do fabricante, bem como as instrues especficas de cada um dos sensores. O que significa que estas notas no dispensam o conhecimento dessa informao e um conhecimento efectivo do equipamento. O teste dos sensores do aparelho passa por verificar se o aparelho efectua as medies com o rigor necessrio de forma a evitar que uma leitura incorrecta possa vir a comprometer a segurana. Os testes dos sensores so efectuados fornecendo ao equipamento um gs ou mistura de gases padronizados numa concentrao conhecida e verificar se a leitura corresponde ao valor indicado pelo fabricante do gs de amostragem. No caso do aparelho MULTIWARN, o teste e a calibrao podem ser efectuados recorrendo a gases padro fornecidos em garrafas ou em pequenas ampolas sendo diferentes as formas de realizar a operao bem como os acessrios utilizados.

7.4.2.

Calibrao dos sensores do aparelho DRAGER-MULTIWARN

Na calibrao dos sensores devem ser seguidos os seguintes procedimentos iniciais: 1. Aguardar que os sensores se encontrem aquecidos e com leitura estvel; 2. Verificar a DATA e a HORA (acertar se necessrio); 3. Calibrao do ZERO zero calibration. A calibrao no possvel se: A data e a hora no estiverem introduzidas; Existirem erros nos sensores ou no aparelho. A calibrao deve obedecer seguinte sequncia: 1 Sensores electroqumicos 2 Sensor de IV 3 Sensor cataltico

7.4.3.

Calibrao com ar puro fresh air calibration

Esta calibrao efectuada para todos os sensores em simultneo, colocando o aparelho num local ao ar livre, onde haja a garantia de no existirem contaminantes. Ao seleccionar no menu do aparelho a operao de calibrao com ar puro este, independentemente da leitura que estiver a mostrar, ir ajustar, automaticamente, as leituras dos sensores para os seguintes valores: Sensor de O2 20.9 % (vol) Sensor de CO2 0,03 % Outros sensores 0

7.4.4.

Calibrao do Zero zero calibration

7.4.4.1. Sensores de gs combustvel ou de produtos txicos Esta calibrao efectuada sensor a sensor seguindo a sequncia indicada em 6.2. Em regra, no caso dos sensores de gs combustvel ou de produtos txicos, para o acerto do Zero basta fornecer, ao aparelho, ar puro sem necessidade de utilizar qualquer adaptador. Quando se pretende um maior rigor na calibrao, pode-se utilizar um gs sinttico apropriado, fornecendo-o ao aparelho atravs de uma vlvula reguladora que fornea um dbito de 0,5 litros/minuto. Os sensores de gs combustvel (sensor cataltico), tendo em conta a tecnologia de medio que utilizam, possuem duas funes de calibrao: Zero heat of reaction Zero thermal conduction
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7.4.4.2. Sensor de Oxignio Obviamente, no caso particular do sensor de Oxignio, o acerto do zero s pode ser efectuado fornecendo Azoto ou CO2 atravs do regulador anteriormente referido.

7.5.

Calibrao com gs padro Span calibration

Aps a calibrao do Zero de cada um dos sensores, de forma a garantir o rigor das leituras em toda a escala (campo de medio) do sensor, procede-se calibrao de outro ponto da escala utilizando um gs padro (span gas). O dispositivo de calibrao com gs padro mostrado nas figuras 8 e 9. No caso dos aparelhos que possuem bomba integrada esta entra em operao pela aco de um interruptor accionado por uma pea magntica que alguns adaptadores possuem. Como para a calibrao com o regulador, a bomba do aparelho no pode funcionar, estes adaptadores no podem ser utilizados, devendo ser escolhido um adaptador que no possua a pea magntica. O adaptador utilizado para a calibrao com gs padro (Fig. 10) possui uma ligao para a entrada do gs e outra para o escape.

Vlvula reguladora (0,5 l/min)

Adaptador

Escape

Entrada

Fig. 9 Calibrao com garrafa

Fig. 10 Calibrao com frasco

Fig. 11 Adaptador de calibrao

Como bvio, quando se utilizam gases de calibrao txicos, o gs de escape no pode ser inalado. Neste caso, ou se efectua a calibrao num local convenientemente ventilado com ar puro ou se utiliza uma mangueira para enviar o gs de escape para o exterior.

7.6.

Cuidados bsicos para a calibrao Calibrar apenas se necessrio; Reunir todos os elementos necessrios s operaes de calibrao, incluindo as sensor data sheets; Verificar se existem poeiras nos dispositivos a utilizar, particularmente no regulador de caudal; Efectuar em primeiro lugar a calibrao do zero; Se tiver que efectuar a calibrao de vrios sensores, siga a seguinte sequncia: o o o Calibrar os sensores electroqumicos (EQ) Calibrar o sensor de infravermelhos (IV) Calibrar o sensor cataltico (CAT)

7.7.

Cuidados bsicos na operao dos aparelhos de medio de gases Efectuar o Fresh air calibration antes de cada utilizao;

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Antes de cada medio importante para a segurana, verificar o zero e a sensibilidade dos sensores (teste); Operar com o aparelho apenas nas reas para as quais ele possui proteco adequada, tanto em termos de modo de proteco elctrica (Ex) como proteco contra o ingresso de gua ou corpos estranhos (IP). No operar junto a fontes de radiao electromagntica; Procurar no submeter os sensores a concentraes acima do seu campo de medio (risco de envenenamento e polimerizao); No deixar as baterias descarregadas por perodos prolongados.

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