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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS CAC DEPARTAMENTO DE QUMICA QUMICA ORGNICA

SEMINRIO: REAES DE DIELS-ALDER

Glenda Mris Mesquita

Otto Diels e Kurt Alder receberam o prmio Nobel de Qumica, em 1950, pelo desenvolvimento dessa reao, que carrega seus nomes.

Molculas importantes como a morfina (sedativo), e a cortisona (agente antiinflamatrio), tem sido sintetizadas a partir da reao de Diels-Alder.

A reao de Diels-Alder: uma reao de adio 1,4


Em geral, a reao se d entre um dieno conjugado, e um dienfilo, produzindo derivados de ciclo-hexenos, chamados de adutos cclicos.

Exemplo da reao

A reao de Diels-Alder uma cicloadio [4+2]

Diagrama de orbitais

Fatores que favorecem a reao de Diels-Alder


Favorecida pela utilizao de dienos ricos em eltrons e de dienfilos deficientes em eltrons.

Exemplo

Outros fatores como alta temperatura e alta presso tambm aumentam a velocidade das reaes de Diels-Alder. Outro mtodo largamente utilizado o uso de catalisadores cidos de Lewis.

Descrio do orbital molecular da reao de Diels-Alder


Quando eltrons so transferidos entre molculas, devemos usar o HOMO de um reagente e o LUMO do outro porque somente um orbital vazio pode receber eltrons.

Conservao de simetria do orbital

A natureza concertada da reao de Diels-Alder


A reao ocorre em uma etapa.

Estereoqumica da reao de Diels-Alder


1.

A reao de Diels-Alder altamente estereoespecfica.

2.

O dieno, por necessidade, reage na conformao s-cis em vez de na s-trans.

3.

As cicloadies de Diels-Alder seguem a regra endo.

1. A reao de Diels-Alder altamente estereoespecfica.

A estereoqumica da ligao dupla original do dienfilo se conserva no produto.

2. O dieno, por necessidade, reage na conformao s-cis em vez de na s-trans.


Na conformao s-cis as ligaes duplas so cis em relao ligao simples (s = simples).

Esse curso da reao nunca foi observado.

A conformao s-trans um pouco mais estvel, mas a barreira de energia entre elas baixa, cerca de 4,9 kcal/mol ou 20,5 kJ/mol, permitindo a interconvero temperatura ambiente.

Um dieno cclico que est fechado em uma conformao s-trans no pode participar de uma reao de Diels-Alder.

Os dienos cclicos na conformao s-cis, so normalmente altamente reativos na reao de Diels-Alder.

100%

O ciclopentadieno to reativo que sofre uma reao de Diels-Alder com ele mesmo.

Entretanto a reao reversvel.

3. As cicloadies de Diels-Alder seguem a regra endo.


Em substncias bicclicas em formato de ponte, podem-se formar dois produtos, o produto exo e o produto endo. Mas a reao de Diels-Alder normalmente ocorre com seletividade endo, ou seja, o produto endo prefervel cineticamente.

No produto exo o grupo substituinte do biciclo apresenta-se afastado da ligao dupla e no produto endo apresenta-se na direo da ligao dupla.

A forma endo constitui o produto cintico e principal da reao e a forma exo o produto termodinmico

Referncias Bibliogrficas
ALLINGER,N. L.; CAVA M. P.; JONGH, D. C.; JOHNSON, C. R.; LEBEL, N. A.; STEVENS, C. L. Qumica Orgnica. Segunda edio. Rio de Janeiro, LTC editora. Traduzido por Ricardo Bicca de Alencastro. Pginas: 292-294. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Qumica Orgnica. Oitava edio, volume 1. Rio de Janeiro, LTC editora, 2005. Traduzido por Robson Mendes Matos. Pginas: 577-583. VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica Orgnica: estrutura e funo. Quarta edio. Porto Alegre, editora Bookman, 2004. Traduzido por Ricardo Bicca de Alencastro. Pginas: 513-520. BRUICE, P. Y. Qumica Orgnica. Quarta edio, volume 1. So Paulo, Pearson Prentice Hall, 2006. Traduzido por Dbora Omena Futuro. Pginas: 308-315.

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