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AULA 10 - Equilíbrio Heterogêneo
AULA 10 - Equilíbrio Heterogêneo
10-Equilíbrio heterogêneo
Teoria do equilíbrio se aplica a eletrólitos pouco solúveis
_
+ +
+ +
_ _ _
_
Processo físico _ _
+ + +
_ _
+ _ +
+ H
+
- O
Sal inicialmente colocado em Sal continua a ser ionizado, A razão de ionização é igual a
água começam a ser extraídos entretanto verifica-se inicio de precipitação. Sistema entra
pelas moléculas de H2O de precipitação em equilíbrio, entretanto,
continua havendo ionização e
precipitação
¾® Ag + ( aq ) + Cl - ( aq )
AgCl ( s ) ¬¾ H 2O
Produto de Solubilidade [3]
Ag + Cl - Ag + Cl - Cl -
Cl - Ag + Cl - Ag + Cl - Ag +
Ag + Cl - Ag + Cl - Ag + Cl -
Cl - Ag + Cl - Ag + Cl - Ag +
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Pr ecipitado Solução
V1 : velocidade de passagem dos ions Ag+ e Cl- do precipitado AgCl para a solução
V2 : velocidade de acumulação dos íons Ag+ e Cl- na superfície do precipitado AgCl
Produto de Solubilidade [4]
Aa Bb ¬¾¾® aAm + ( aq ) + bB n- ( aq )
H 2O
K ps = a a ( Am + ) ´ a b ( B n- ) (mol L-1 )a + b
K ps = [ Ag + ][ Cl - ] ´ g ( Ag + )g ( Cl - )
K ps » [ Ag + ][ Cl - ]
Produto de Solubilidade [5]
Guia Geral de Solubilidade
Compostos Solúveis ou Relativamente Solúveis Exceções
Quase todos os sais de Na+, K+ e NH4+
1L 1L
filtração
+
Ag2CrO4(s)
evaporação
4 ,3 ´ 10 -2
M Ag 2 CrO4 = » 1 ,3 ´ 10 - 4 mol L- 1
331 ,8
Sabendo-se que:
K ps ( Ag 2 CrO4 ) = [ Ag + ] 2 [ CrO42 - ]
K ps ( Ag 2 CrO4 ) = ( 2 ,6 ´ 10 -4 )2 ´ ( 1 ,3 ´ 10 -4 )
Literatura
K ps ( Ag 2 CrO4 ) = 9 ´ 10 -12 K ps ( Ag 2 CrO4 ) = 2 ,4 ´ 10 -12
Exemplo 2 : qual é mais solúvel?
AgCl ( s ) ¬¾¾® Ag + ( aq ) + Cl - ( aq )
H 2O
Kps = 1,6 x 10-10
AgCl ( s ) ¬¾¾® Ag + ( aq ) + Cl - ( aq )
H 2O
Ag 2 CrO4 ( s ) ¬¾¾® 2 Ag + ( aq ) + CrO42 - ( aq )
H 2O
y y 2y y
K ps = [ Ag + ][ Cl - ] K ps = [ Ag + ] 2 [ CrO42 - ]
1 ,6 ´ 10 -10 = y ´ y 2 ,4 ´ 10 -12 = ( 2 y )2 ´ ( y )
y 2 = 1 ,6 ´ 10 -10 4 y 3 = 2 ,4 ´ 10 -12
y = 1 ,6 ´ 10 -10 2 ,4 ´ 10 -12
y=3
4
y = 1 ,3 ´ 10 -5 mol L-1
y = 8 ,4 ´ 10 -5 mol L-1
Solubilidade de Sais
Um sal é:
• Solúvel se este dissolve em água para dar uma solução de pelo menos
0,1mol L-1 à temperatura ambiente
Ag 2 CO3 ( s ) « 2 Ag + ( aq ) + CO32 - ( aq )
0 0 inicio
2S S equilíbrio
K ps = [ Ag + ] 2 [ CO32 - ] = ( 2 S )2 ´ ( S )
8 ,1 ´ 10 -12 = 4 S 3
-12
8 ,1 ´ 10
S=3 = 1 ,3 ´ 10 - 4 mol L- 1
4
A concentração de Ag2CO3 solúvel pode ser relacionada com a
concentração de CO32-
Bi 2 S 3 ( s ) « 2 Bi 3 + ( aq ) + 3 S 2 - ( aq )
0 0 inicio
2S 3S equilíbrio
K ps = [ Bi 3 + ] 2 [ S 2 - ] 3 = ( 2 S )2 ´ ( 3 S )3
1 ,6 ´ 10 -72 = 4 S 2 ´ 27 S 3 = 108 S 5
-72
1 ,6 ´ 10
S=5 = 1 ,7 ´ 10 - 15 mol L- 1
108
1.Reação Química
vfase sólida pode reagir com um sal em solução e através de uma reação
química espontânea uma nova fase sólida de menor atividade á formada,
ocorrendo decréscimo na solubilidade
Ag + ( aq ) + Cl - ( aq ) « AgCl ( s ) esperado K ps
S AgCl = [ Ag + ] =
[ Cl - ]
b2
Ag + ( aq ) + 2Cl - ( aq ) ¬¾® AgCl 2- ( aq )
b3
Ag + ( aq ) + 3Cl - ( aq ) ¬¾® AgCl 32 - ( aq )
2. Efeito da temperatura
A dissolução da maioria dos sólidos ocorre com absorção de calor
- DH 0 RT DS 0 R
K =e ´e
a Ag + ´ aCl - = K ps ( AgCl )
Solução saturada, Q = Kps
+ -
K ps ( AgCl )
[ Ag ] ´ g Ag + ´ [ Cl ] ´ g Cl - = K ps ( AgCl )
+ -
[ Ag ][ Cl ] =
g Ag ´ g Cl
+ -
fatores que afetam a solubilidade de sais pouco solúveis
- + 2- [ H + ][ S 2 - ] - 15
HS ( aq ) ¬¾
¾® H ( aq ) + S ( aq )
H 2O
K2 = = 1 ,2 ´ 10
[ HS - ]
[ H + ] 2 [ S 2- ]
= 9 ,1 ´ 10 - 8 ´ 1 ,2 ´ 10 - 15 = 1 ,09 ´ 10 - 22
[ H2S ]
[ H + ] 2 [ S 2- ]
= 1 ,09 ´ 10 - 22
0 ,1 Observando a equação concluímos que a
-23 concentração de sulfeto livre depende do pH da
1 ,09 ´ 10 solução
[ S 2- ] =
[ H + ]2
ZnS ( s ) ¬¾¾® Zn 2 + ( aq ) + S 2 - ( aq )
H 2O
K ps = [ Zn 2 + ][ S 2 - ] = 1 ,0 ´ 10 -21
Sais Pouco Solúveis de Interesse em Química Analítica
-21
1 ,0 ´ 10
[ S 2- ] = = 1 ´ 10 - 19 mol L- 1
0 ,01
Sabendo-se que:
[ H + ] 2 [ S 2- ]
= 1 ,09 ´ 10 - 22
0 ,1
[S ] 1 ´ 10 - 19
pH » 2
Sais Pouco Solúveis de Interesse em Química Analítica
Para precipitar quantitativamente o Zn2+ com solução 0,1 mol L-1 de H2S é
necessário que o pH da solução esteja acima de 2
MnS ( s ) ¬¾¾® Mn 2 + ( aq ) + S 2 - ( aq )
H 2O
K ps = [ Mn 2 + ][ S 2 - ] = 1 ,4 ´ 10 -15
2- 1 ,0 ´ 10 -15
[S ]= = 1 ´ 10 - 13 mol L- 1
0 ,01
1 ,09 ´ 10 -23 1 ,09 ´ 10 -23
[H+ ] = 2-
= = 1 ,0 ´ 10 -5
mol L-1
[S ] 1 ´ 10 - 13
pH = - log[ H + ] = - log( 1 ,0 ´ 10 -5 ) pH » 5
Para precipitar quantitativamente o Mn2+ com solução 0,1 mol L-1 de H2S é
necessário que o pH da solução esteja acima de 5
“É possível separar Zn2+ de Mn2+ com H2S variando o pH da solução”
Sais Pouco Solúveis de Interesse em Química Analítica
Fe ( OH )3 ( s ) ¬¾¾® Fe 3 + ( aq ) + 3OH - ( aq )
H 2O
Mn( OH )2 ( s ) ¬¾¾® Mn 2 + ( aq ) + 2OH - ( aq )
H 2O
K ps = [ Fe 3 + ][ OH - ] 3 = 4 ´ 10 -38 K ps = [ Mn 2 + ][ OH - ] 2 = 4 ,0 ´ 10 -14
pOH = 11 ,8 pOH = 5 ,7
pH = 14 - pOH = 14 - 11 ,8 = 2 ,2 pH = 14 - pOH = 14 - 5 ,7 = 8 ,3
Produto de Solubilidade - Tabela
2007 39