DIGESTION La digestin a presin en bombas Tlg Ms de 30 aos han pasado desde que BERGHOF introdujo una serie de productos

basados en el mtodo de digestin a presin desarrollado por el profesor Tlg. Desde entonces, BERGHOF ha distribuido estos recipientes de digestin a presin de acero inoxidable con envases internos (liner) fabricados en TFM TM PTFE bajo el nombre comercial, DigesTec. Los recipientes estn disponibles en una variedad de capacidades que van de 25 a 250ml, con presin de funcionamiento mxima de 200 Bar (aprox. 2900 psi) y temperatura de funcionamiento mxima de 260C. Por razones de seguridad, la calefaccin ocurre en bloques especiales y no en hornos de secado. Por lo tanto, la digestin se realiza generalmente a una temperatura externa especfica. La presin interna generada es prcticamente irrelevante debido a la gran capacidad de carga extrema que los recipientes de acero inoxidable son capaces de soportar as como la rampa lenta de calefaccin. En todo caso, la seguridad es garantizada por un dispositivo apropiadamente dimensionado para la liberacin de la presin. Debido a la alta presin de funcionamiento mxima de 200 Bar y a la temperatura de funcionamiento mxima de 260C, estos sistemas son capaces de digerir totalmente casi cualquier muestra y dejarla en solucin. Una ventaja decisiva de esta metodologa consiste en la capacidad de prolongar el perodo de la digestin casi indefinidamente. Esto permite que incluso las muestras ms difciles (e.g., SiC, alfa Al2O3) sean disueltas totalmente (referir a la tabla1). El sistema de digestin del DigesTec, por lo tanto, ofrece el nivel ms alto posible de flexibilidad y representa una alternativa econmica a las digestiones por microonda, particularmente para los laboratorios que procesan solamente un nmero limitado de muestras. Matriz Peso de la muestra cido Celulosa/almidones 1000mg HNO3 Hojas/grano 1000 mg HNO3/HF Tejido/hgado 1000 mg HNO3 Grasas/aceites 500 mg HNO3 (H2O2) Plsticos 1000 mg HNO3/H2SO4 Carbn/resinas 500 mg HNO3 Piedra 1000 mg HF/HCl/HNO3 Cermica/xidos 500 mg HCl o HF SiC 250 mg HNO3, HF, H2SO4 Temperatura 140-160C 150-180C 170-190C 180-200C 180-200C 200-240C 180-200C 180-250C 250C Tiempo 1-2 horas. 2-3 horas. 2-4 horas. 3-4 horas. 3-4 horas. 3-8 horas. 2-3 horas. 2-16 horas. 12-72 horas.

Mtodos generales de descomposicin de muestras. Mtodos de descomposicin para muestras de rocas, minerales, sedimentos y suelos: Actualmente existen algunos mtodos para la descomposicin de materiales geolgicos (rocas y minerales), los cules implican digestin y lixiviacin acida (mtodo va hmeda) y calcinacin y fusin (va seca). Los procedimientos de digestin acida implican, por lo general la utilizacin de una mezcla de cidos (HCL, HNO3, HF, HCLO4, H2SO4), incluyendo un agente reductor corriente de aire para remover la materia orgnica. En el mtodo por fusin, la muestra es mezclada con un fundente y sometida a un proceso de fusin a temperaturas mucho ms elevadas que las utilizadas en la calcinacin (550-1200C). Los mtodos de y/o oxidante. En el mtodo de calcinacin consiste en el tratamiento de la muestra a temperaturas alrededor de los 450-550c y

digestin (va hmeda y va seca), adems de utilizarse en la descomposicin de muestras de rocas y minerales, tambin se emplea para sedimentos acuticos y suelos, liberando los componente (metlicos y no metlicos), unidos a diferentes matrices, como son: xidos, carbonatos, sulfuros, arcillas, materia orgnica, etc. En el caso de los suelos con frecuencia es conveniente conocer el contenido total de una constituyente, evaluando ms completamente el porcentaje soluble en varios extractantes. Los totales absolutos de elementos en suelos tienen poco significado en lo que se refiere a las necesidades de fertilidad de suelos, por lo que son tiles nicamente para caracterizar suelos, arcillas, rocas y minerales. Por el contrario, en el anlisis de rocas y minerales, es de gran importancia conocer los valores totales de los componentes, principalmente n muestras geoqumicas que contengan elementos valiosos como el oro y la plata. En el caso de los sedimentos, es usual la descomposicin total o parcial de los componentes que lo constituyen. En la descomposicin total, el objetivo es la liberacin de todos los elementos (metlicos y no metlicos) a travs de mtodos de va hmeda y va seca, como los que se mencionaron al principio. La descomposicin parcial consiste en la liberacin de los elementos en fracciones especficas de muestra o de elementos, los cuales estn dbilmente unidos, adsorbidos y complejados con cualquiera de las fraccione. A continuacin se describen los mtodos de digestin va hmeda ms comnmente utilizados en la descomposicin de carbonatos, sulfuros, xidos y silicatos.

Reactivos: cido clorhdrico (HCl). cido ntrico (HNO3). cido fluorhdrico (HF). cido sulfrico (H2SO4). Agua regia (es una mezcla de HCL y HNO3. Clorato de potasio (KClO3).

Material: Vaso de precipitado de 250 y 400 ml. Vaso de tefln de 100 ml. Vidrio de reloj de 9 cm de dimetro. Embudos de vidrio. Probeta de 100 ml. Pizeta de 500 ml. Pipetas volumtricas de 1, 2, 5 y 10 ml. Pipetas graduadas de 5 y 10 ml. Papel whatman No. 40, con un dimetro de 12.5 cm. Gendarme de plstico.

Equipo: Campana de digestin con sistemas de extraccin e gases. Parrilla de calentamiento. Bao de arena. Termmetro (escala de -5 a 250 C)

Procedimiento Carbonatos

1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9)

Pesar 0.5000 +- 0.0001g de muestra debidamente molida a un tamao menor de 100 mallas (0.149mm) y colocarla en un vaso de precipitado de 250 ml. Aadir 10 ml de agua destilada, permitiendo que toda la muestra se humedezca. Adicione lentamente 20 ml de acido clorhdrico concentrado y permita que la efervescencia se lleve a cabo lentamente, y evitando que la muestra se proyecte. Coloque el vaso de precipitado en la parrilla de calentamiento. Calentar suavemente hasta reducir el volumen a 2+- 1 ml. Recuperar el residuo con 10 ml de acido clorhdrico concentrado y calentar nuevamente hasta reducir el volumen a 2+- 1ml. Aadir 40 ml de agua deionizada y calentar suavemente durante 20 min. Enfriar a temperatura ambiente. Filtrar la muestra Tarbes de papel Whatman N 40, recibiendo la solucin en un matraz volumtrico. Lavar el filtro de 3 a 4 veces con agua deionizada. Diluir a la marca de afore con agua destilada. Determinar los elementos de inters atravs del mtodo de anlisis adecuado.

Notas

1) 2) 3) 4)

5) 6)

El peso de la muestra puede variar, segn el contenido del elemento que se determina. Cuando la muestra consiste en un carbonato de plomo (PbCO3), se digiere de preferencia con acido ntrico. Si la muestra no se digiri adecuadamente, se vuelve aadir 10 ml de acido clorhdrico concentrado, y continuar nuevamente en el inciso 4. Cuando la muestra consiste en carbonato de calcio (CaCO3) o de magnesio (MgCO3), se recupera con acido clorhdrico al 5%. Si la muestra consiste en un carbonato de plomo (PbCO3), se recupera con acido ntrico al 5%. El volumen de afore puede variar (100, 200 ml, etc.) y va a depender del contenido del elemento de inters presente en la muestra. Se recomienda lavar con agua deionizada tibia, cuando la muestra es un carbonato de plomo; ya que el plomo en forma de nitrato, es mas soluble en agua caliente.

Sulfuros

1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9)

Pesar 0.0005 +- 0.0001 g de muestra debidamente molida a un tamao menor de 100 mallas (0.149mm) y colocarla en un vaso precipitado de 250 ml. Aadir 20 ml de acido ntrico concentrado permitiendo que la muestra se humedezca totalmente con el acido. Coloque el vaso sobre la parrilla de calentamiento. Calentar suavemente durante unos 15 min. Para eliminar los vapores rojizos de dixido de nitrgeno (NO2). Aadir con cuidado 100 mg de de clorato de potasio (KCLO3) y continuar el calentamiento hasta reducir el volumen a 2 +- 1 ml. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar a temperatura ambiente. Aadir lentamente 10 ml de acido ntrico concentrado y calentar nuevamente hasta reducir el volumen a 2 +- 1 ml. Aadir 40 ml de agua deionizada y calentar suavemente (sin llegar a ebullicin) durante 20 min. Enfriar a temperatura ambiente. Filtrar la muestra atravs de papel Whatman N40, recibiendo la solucin en un matraz volumtrico. Lavar el filtro de 3 a 4 veces con agua deionizada. Diluir a la marca de afore con agua deionizada. Determinar los elementos de inters a travs del mtodo de anlisis adecuado.

Notas

1) 2) 3)

El peso de la muestra puede variar segn el contenido del elemento que se determina. El volumen de afore puede variar (100, 200 ml, etc.) y va a depender del contenido del elemento de inters presente en la muestra. Se recomienda lavar con agua tibia deionizada cuando la muestra es un carbonato de plomo; ya que el plomo en forma de nitrato es mas soluble en agua caliente.

xidos 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) PESAR 0.5000 0.0001 g de muestra debidamente molida a un tamao menor de 100 mallas (0.149mm) y colocarla en un vaso de precipitado de 250ml (nota 1). Aadir 30 ml de agua regia (mezcla de HCL y HNO3, en una relacin 3:1), permitiendo que toda la muestra se humedezca. Coloque el vaso sobre la parrilla de calentamiento. Calentar suavemente hasta reducir el volumen a 2 1 ml. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar a temperatura ambiente (nota 2). Aadir lentamente 10 ml de acido ntrico concentrado y calentar nuevamente hasta reducir el volumen a 5 ml (nota 3). Aadir 40 ml de agua deionizada y calentar suavemente durante 20 minutos. Enfriar a temperatura ambiente. Filtrara la muestra a travs de papel Whatman No. 40, recibiendo la solucin en un matraz volumtrico (nota 4). Lavar el filtro de 3 a 4 veces con agua deionizada tibia. Diluir a la marca de afore con agua deionizada. Determinar los elementos de inters a travs del mtodo de anlisis adecuado.

Notas 1) 2) 3) 4) El peso de la muestra puede variar segn el contenido del elemento que se determina. Si la muestra no se digiere en su totalidad, se recomienda repetir la digestin nuevamente, utilizando 10 ml de agua regia. Tambin se puede recuperar el residuo con acido clorhdrico concentrado (10 ml) lo que depender del elemento a analizar. El volumen de afore puede variar (100, 200 ml, etc.) y va a depender del contenido del elemento de inters presente en la muestra. Silicatos 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) Pesar 0.5000 0.0001 g de muestra debidamente molida a un tamao menor de 100 mallas (0.149mm) y colocarla en un vaso de tefln de 100 ml. Aadir los siguientes cidos concentrados: 5 ml de HNO3, 10 ml de HF y 5 gotas de H2SO4. Colocar los vasos de tefln en un bao de arena. Calentar suavemente a una temperatura de 110 10oC hasta reducir el volumen a 1 0.5 ml (nota 1). Repetir nuevamente el paso del inciso 2, reduciendo el volumen a 1 0.5 ml (nota 2). Retirar los vasos de tefln del bao de arena y permitir que se enfren a temperatura ambiente. Aadir 10 ml de HCl concentrado y colocar los vasos de tefln en un bao de arena. Calentar suavemente hasta reducir el volumen a 5 ml. Aadir 40 ml de agua deionizada y continuar con el calentamiento durante un tiempo de 20 minutos. Filtrar la muestra a travs de papel Whatman No. 40, recibiendo la solucin en un matraz volumtrico (nota 3). Lavar el filtro de 3 a 4 veces con agua deionizada. Diluir a la marca de afore con agua deionizada. 10) Determinar los elementos de inters a travs del mtodo de anlisis adecuado.

Notas 1) 2) 3) Se recomienda no trabajar con temperaturas arriba de 140 oC, debido a que los vasos de tefln se deterioran. Se recomienda volver a repetir el proceso de digestin debido a que algunos componentes presentes en la muestra no se disuelven en su totalidad con una sola digestin. El volumen de afore puede variar (100, 200, 250 ml, etc.) y va a depender del contenido del elemento de inters presente en la muestra.