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Captulo 16

2005 by Pearson Education


Captulo 16
Equilbrio cido-base
QUMICA
A Cincia Central
9 Edio
David P. White
Captulo 16
2005 by Pearson Education
cidos: tm gosto azedo e fazem com que os corantes mudem de
cor.
Bases: tm gosto amargo e so escorregadias.
Arrhenius: os cidos aumentam a [H
+
] e as bases aumentam a
[OH
-
] em soluo.
Arrhenius: cido + base sal + gua.
Problema: a definio nos limita soluo aquosa.
cidos e bases:
uma breve reviso
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O on H
+
em gua
O on H
+
(aq) simplesmente um prton sem eltrons. (O H tem
um prton, um eltron e nenhum nutron.)
Em gua, o H
+
(aq) forma aglomerados.
O aglomerado mais simples o H
3
O
+
(aq). Aglomerados maiores
so H
5
O
2
+
e H
9
O
4
+
.
Geralmente usamos H
+
(aq) e H
3
O
+
(aq) de maneira intercambivel.
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
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Reaes de transferncia de Prton
Focaremos no H
+
(aq).
Brnsted-Lowry: o cido doa H
+
e a base recebe H
+
.
Abase de Brnsted-Lowry no precisa conter OH
-
.
Considere HCl(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq):
o HCl doa um prton para a gua. Conseqentemente, o HCl
um cido.
a H
2
O recebe um prton do HCl. Conseqentemente, a H
2
O
uma base.
Agua pode se comportar tanto como cido quanto como base.
As substncias anfteras podem se comportar tanto como cidos
quanto como bases.
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
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cidos e bases de
Brnsted-Lowry
Captulo 16
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Pares cido-base conjugados
O que quer que tenha sobrado do cido aps o prton ter sido doado chamado
de sua base conjugada.
Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base aps ela ter recebido o
prton chamado de um cido conjugado.
Considere
Aps o HA (cido) perder seu prton ele convertido em A
-
(base).
Conseqentemente o HAe o A
-
so pares cido-base conjugados.
Aps a H
2
O (base) receber um prton, ela convertida em H
3
O
+
(cido).
Conseqentemente, a H
2
O e o H
3
O
+
so pares cido-base conjugados.
Os pares cido-base conjugados diferementre si apenas em um prton.
HA(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq)
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
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Foras relativas de cidos e bases
Quanto mais forte o cido, mais fraca a base conjugada.
O H
+
o cido mais forte que pode existir no equilbrio em soluo
aquosa.
O OH
-
a base mais forte que pode existir no equilbrio em
soluo aquosa.
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
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Captulo 16
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Foras relativas de cidos e bases
Qualquer cido ou base que mais forte do que H
+
ou OH
-
simplesmente reage estequiometricamente para produzir H
+
e OH
-
.
A base conjugada de um cido forte (por exemplo, Cl
-
) tem
propriedades cido-base desprezveis.
Da mesma forma, o cido conjugado de uma base forte tem
propriedades cido-base desprezveis.
cidos e bases de
Brnsted-Lowry
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O produto inico da gua
Em gua pura, estabelece-se o seguinte equilbrio
a 25 C
O descrito acima chamado de auto-ionizao da gua.
H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)
14 -
3
-
3
2
2
2
2
-
3
10 0 . 1 ] OH ][ O H [
] OH ][ O H [ ] O H [
] O H [
] OH ][ O H [
+
+
+
= =
=
=
w
eq
eq
K
K
K
Auto-ionizao da gua
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Na maioria das solues a [H
+
(aq)] bem pequena.
Definimos
Em gua neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.
Em solues cidas, a [H
+
] > 1,0 10
-7
, ento o pH < 7,00.
Em solues bsicas, a [H
+
] < 1,0 10
-7
, ento o pH > 7,00.
Quanto mais alto o pH, mais baixo o pOH e mais bsica a
soluo.
] OH log[ pOH ] H log[ ] O H log[ pH
-
3
= = =
+ +
A escala de pH
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A maioria dos valores de pH e de pOH est entre 0 e 14.
No h limites tericos nos valores de pH ou de pOH. (por
exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L -0,301.)
A escala de pH
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Outras escalas p
Em geral, para um nmero X,
Por exemplo, pK
w
= -log K
w
.
X log X p =
( )
14 pOH pH
14 ] OH log[ ] H log[
14 ] OH ][ H [ log pK
10 0 . 1 ] OH ][ H [
-
-
w
14 -
= +
=
= =
= =
+
+
+
w
K
A escala de pH
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Medindo o pH
O mtodo mais preciso de medir o pH usar um medidor de pH.
Entretanto, alguns corantes mudam de cor quando o pH varia.
Esses so indicadores.
Os indicadores so menos precisos que os medidores de pH.
Muitos indicadores no tm uma mudana acentuada como uma
funo do pH.
A maioria dos indicadores tende a ser vermelho em solues mais
cidas.
A escala de pH
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A escala de pH
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cidos fortes
Os cidos comuns mais fortes so HCl, HBr, HI, HNO
3
, HClO
3
,
HClO
4
, e H
2
SO
4
.
cidos fortes so eletrlitos fortes.
Todos os cidos fortes ionizam completamente em soluo:
HNO
3
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
Uma vez que H
+
e H
3
O
+
so usados de maneira intercambivel,
escrevemos:
HNO
3
(aq) H
+
(aq) + NO
3
-
(aq)
cidos e bases fortes
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cidos fortes
Em solues, o cido forte geralmente a nica fonte de H
+
. (Se a
concentrao em quantidade de matria do cido menor do que
10
-6
mol/L, a auto-ionizao da gua precisa ser considerada.)
Assim, o pH da soluo a concentrao em quantidade de matria
inicial do cido.
Bases fortes
A maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes (por exemplo,
NaOH, KOH, e Ca(OH)
2
).
cidos e bases fortes
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Bases fortes
As bases fortes so eletrlitos fortes e dissociam-se completamente
em soluo.
O pOH (e, conseqentemente, o pH) de uma base forte dado pela
concentrao em quantidade de matria inicial da base. Tenha
cuidado com a estequiometria.
Para um hidrxido ser uma base, ele deve ser solvel.
As bases no tm que conter o on OH
-
:
O
2-
(aq) + H
2
O(l) 2OH
-
(aq)
H
-
(aq) + H
2
O(l) H
2
(g) + OH
-
(aq)
N
3-
(aq) + 3H
2
O(l) NH
3
(aq) + 3OH
-
(aq)
cidos e bases fortes
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Os cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo.
Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo.
Conseqentemente, os cidos fracos esto em equilbrio:
HA(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq)
HA(aq) H
+
(aq) + A
-
(aq)
] HA [
] A ][ O H [
-
3
+
=
a
K
] HA [
] A ][ H [
- +
=
a
K
cidos fracos
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K
a
a constante de dissociao de cido.
Observe que a [H
2
O] omitida na expreso de
K
a
. (a H
2
O um lquido puro.)
Quanto maior o K
a
, mais forte o cido (neste
caso, mais ons esto presentes no equilbrio em
relao s molculas no-ionizadas).
Se K
a
>> 1, o cido est completamente
ionizado e o cido um cido forte.
cidos fracos
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Clculo de K
a
a partir do pH
Os cidos fracos so simplesmente clculos de equilbrio.
O pH fornece a concentrao no equilbrio de H
+
.
Usando K
a
, a concentrao de H
+
(e, conseqentemente, o pH)
pode ser calculada.
Escreva a equao qumica balanceada mostrando claramente o
equilbrio.
Escreva a expresso de equilbrio. Encontre o valor para K
a
.
Anote as concentraes iniciais e no equilbrio para tudo exceto
para a gua pura. Geralmente supomos que a variao na
concentrao de H
+
x.
cidos fracos
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Clculo de K
a
a partir do pH
Substitua na expresso da constante de equilbrio e resolva.
Lembre-se de converter x em pH se necessrio.
Usando K
a
para calcular o pH
A ionizao percentual outro mtodo para estimar a fora do
cido.
cidos fracos
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Usando K
a
para calcular o pH
A ionizao percentual relaciona a concentrao de H
+
no
equilbrio, [H
+
]
eq
, com a concentrao inicial de HA, [HA]
0
.
Quanto maior a ionizao percentual, mais forte o cido.
A ionizao percentual de um cido fraco diminui medida que a
concentrao em quantidade de matria da soluo aumenta.
Para o cido actico, uma soluo 0,05 mol/L est 2,0 % ionizada,
enquanto uma soluo 0,15 mol/L est 1,0 % ionizada.
cidos fracos
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cidos fracos
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cidos poliprticos
Os cidos poliprticos tm mais de um prton ionizvel.
Os prtons so removidos em etapas, no todos de uma s vez :
sempre mais fcil remover o primeiro prton em um cido
poliprtico do que o segundo.
Conseqentemente, K
a1
> K
a2
> K
a3
etc.
H
2
SO
3
(aq) H
+
(aq) + HSO
3
-
(aq) K
a1
= 1.7 x 10
-2
HSO
3
-
(aq) H
+
(aq) + SO
3
2-
(aq) K
a2
= 6.4 x 10
-8
cidos fracos
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cidos poliprticos
cidos fracos
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As bases fracas removem prtons das substncias.
Existe um equilbrio entre a base e os ons resultantes:
Exemplo:
A constante de dissociao da base, K
b
, definida como
NH
3
(aq) + H
2
O(l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
] NH [
] OH ][ NH [
3
-
4
+
=
b
K
Bases fracas
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Tipos de bases fracas
As bases geralmente tm pares solitrios ou cargas negativas para
atacar os prtons.
As bases fracas mais neutras contm nitrognio.
As aminas esto relacionadas com a amnia e tm uma ou mais
ligaes N-H substitudas por ligaes N-C (por exemplo, CH
3
NH
2
a metilamina).
Os nions de cidos fracos tambm so bases fracas. Exemplo:
OCl
-
a base conjugada do HOCl (cido fraco):
ClO
-
(aq) + H
2
O(l) HClO(aq) + OH
-
(aq) K
b
= 3.3 x 10
-7
Bases fracas
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Precisamos quantificar a relao entre a fora do cido e a base
conjugada.
Quando duas reaes so adicionadas para produzirem uma
terceira, a constante de equilbrio para a terceira reao o produto
das constantes de equilbrio para as duas primeiras:
Reao 1 + Reao 2 = Reao 3
tem-se ento:
2 1 3
K K K =
Relao entre K
a
e K
b
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Para um par cido-base conjugado
Conseqentemente, quanto maior o K
a
, menor o K
b
. Isto , quanto
mais forte o cido, mais fraca a base conjugada.
Tomando o negativo dos logaritimos:
b a w
K K K =
b a w
pK pK pK + =
Relao entre K
a
e K
b
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Relao entre K
a
e K
b
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Quase todos os sais so eletrlitos fortes.
Conseqentemente, os sais existem inteiramente como ons em
soluo.
As propriedades cido-base de sais so uma conseqncia da
reao de seus ons em soluo.
A reao na qual os ons produzem H
+
ou OH
-
em gua chamada
hidrlise.
Os nios de cidos fracos so bsicos.
Os nions de cidos fortes so neutros.
Propriedades cido-base
de solues de sais
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Uma habilidade do nion para reagir com gua
Os nions, X
-
, podem ser considerados bases conjugadas de cidos,
HX.
Uma vez que o X
-
vem de um cido forte, ele neutro.
Se X
-
vem de um cido fraco, ento
O pH da soluo pode ser calculado usando o equilbrio!
X
-
(aq) + H
2
O(l) HX(aq) + OH
-
(aq)
Propriedades cido-base
de solues de sais
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Uma habilidade do ction para reagir com gua
Os ctions poliatmicos com prtons ionizveis podem ser
considerados cidos conjugados de bases fracas.
Alguns ons metlicos reagem em soluo para reduzir o pH.
Efeito combinado de ction e nion em soluo
Um nion de um cido forte no tem propriedades cido-base.
Um nion que a base conjugada de um cido fraco provocar um
aumento no pH.
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Propriedades cido-base
de solues de sais
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Efeito combinado de ction e nion em soluo
Um ction que o cido conjugado de uma base fraca provocar
uma diminuio no pH da soluo.
ons metlicos provocaro uma diminuio no pH, com exceo
dos metais alcalinos e dos metais alcalinos terrosos.
Quando uma soluo contm ctions e nions de cidos e bases
fracas, use K
a
e K
b
para determinar o pH final da soluo.
Propriedades cido-base
de solues de sal
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Fatores que afetam a fora cida
Considere H-X. Para que esta substncia seja um cido, precisamos
que:
a ligao H-X seja polar com Ho+ e Xo- (se X um metal, ento a
polaridade de ligao Ho-, Xo+ e a substncia uma base),
a ligao H-X seja fraca o suficiente para ser quebrada,
a base conjugada, X
-
, seja estvel.
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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cidos binrios
A fora do cido aumenta ao longo de um perodo e descendo em
um grupo.
De modo inverso, a fora da base diminui ao longo de um perodo
e descendo em um grupo.
O HF um cido fraco porque a energia de ligao alta.
A diferena de eletronegatividade entre o C e o H to pequena
que a ligao C-H apolar e o CH
4
no nem cido nem base.
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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cidos binrios
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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Oxicidos
Oxicidos contm ligaes O-H.
Todos os oxicidos tm a estrutura geral Y-O-H.
A fora do cido depende de Y e dos tomos ligados a Y.
Se Y for um metal (baixa eletronegatividade), as substncias
so bases.
Se Y tem eletronegatividade intermediria (por exemplo, I, EN
= 2,5), os eltrons esto entre o Y e o O e a substncia um
oxicido fraco.
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
Captulo 16
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Oxicidos
Se Y tem eletronegatividade grande (por exemplo, Cl, EN =
3,0), os eltrons esto localizados mais prximos de Y do que
de O e a ligao O-H polarizada para perder H
+
.
O nmero de tomos de O ligados a Y aumenta a polaridade da
ligao O-H e a fora do cido aumenta (por exemplo, HOCl
um cido mais fraco do que HClO
2
, que mais fraco do que
HClO
3
, que mais fraco do que HClO
4
, que um cido forte).
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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Oxicidos
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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cidos carboxlicos
Todos os cidos carboxlicos contm o grupo COOH.
Todos os cidos carboxlicos so cidos fracos.
Quando o cido carboxlico perde um prton, ele produz o nion
carboxilato, COO
-
.
R
C
OH
O
Comportamento cido-base
e estrutura qumica
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O cido de Brnsted-Lowry um doador de prtons.
Focando nos eltrons: um cido de Brnsted-Lowry pode ser
considerado um receptor de par de eltrons.
cido de Lewis: receptor de par de eltrons.
Base de Lewis: doador de par de eltrons.
Observe: os cidos e as bases de Lewis no precisam conter
prtons.
Conseqentemente, a definio de Lewis a definio mais geral
de cidos e bases.
cidos e bases de Lewis
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Os cidos de Lewis geralmetne tm um octeto incompleto (por
exemplo, BF
3
).
Os ons de metal de transio geralmente so cidos de Lewis.
Os cidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os
pares de eltrons possam ser doados).
Os compostos com ligaes t podem agir como cido de Lewis:
H
2
O(l) + CO
2
(g) H
2
CO
3
(aq)
cidos e bases de Lewis
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Hidrlise de ons metlicos
Os ons metlicos so carregados positivamente e atraem
molculas de gua (atravs dos pares livres no O).
Quanto maior a carga, menor o on metlico e mais forte a
interao M-OH
2
.
Os ons metlicos hidratados agem como cidos:
O pH aumenta medida que o tamanho do on aumenta (por
exemplo, Ca
2+
versus Zn
2+
) e medida que a carga aumenta (Na
+
versus Ca
2+
e Zn
2+
versus Al
3+
).
Fe(H
2
O)
6
3+
(aq) Fe(H
2
O)
5
(OH)
2+
(aq) + H
+
(aq) K
a
= 2 x 10
-3
cidos e bases de Lewis
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Hidrlise de ons metlicos
cidos e bases de Lewis
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Fim do Captulo 16
Equilbrio cido-base