SEM0360

Fundamentos Termodinâmicos

AULA 9: 2ª Lei da Termodinâmica

Arthur V. S. Oliveira
(avs.oliveira@usp.br)
Aula de hoje
• Moran e Shapiro (8ª ed): Capítulo 5
• Çengel e Boles (7ª ed): Capítulo 6

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Espontaneidade dos processos
• Respeitam a 1ª Lei da Termodinâmica? São espontâneos?

Fonte: Shapiro

Fonte: Çengel

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Uso da 2ª Lei da Termodinâmica
• Prever o sentido dos processos (∆𝑠 ≥ 0)
• Estabelecer condições para o equilíbrio
• Determinar o melhor desempenho teórico de ciclos e processos
• Avaliar quantitativamente os fatores que impedem atingir o
máximo teórico
• Estabelecer parâmetros técnicos para políticas públicas
relacionadas ao uso racional da energia
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Enunciados da 2ª Lei
• Enunciado de Clausius Fonte: Linda Hall Library

• “É impossível para qualquer sistema operar de

tal maneira que o único resultado seja a
transferência de energia sob a forma de calor de
um corpo mais frio para um corpo mais quente.”

Rudolf Julius Emanuel Clausius

(1822 – 1888)
Físico e matemático alemão

Fonte: Shapiro

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Enunciados da 2ª Lei
Fonte: Today in Science History Fonte: Britannica

• Enunciado de Kelvin-Planck
• “É impossível para qualquer sistema operar em um
ciclo termodinâmico e fornecer uma quantidade
líquida de trabalho para a sua vizinhança enquanto
recebe energia por transferência de calor de um
único reservatório térmico.”

William Thomson (Lord Kelvin) Max Planck

(1824 – 1907) (1858 – 1947)
Físico e matemático britânico Físico alemão

Reservatório térmico: sistema com

capacidade térmica relativamente grande
Fonte: Shapiro
(temperatura constante)
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Enunciados da 2ª Lei
• Enunciado da entropia
• “É impossível para qualquer sistema operar de uma maneira que a
entropia seja destruída.”
• Balanço de entropia:

Variação de Quantidade líquida de Quantidade líquida

entropia entropia transferida de entropia
contida no para dentro do produzida no
sistema sistema pela fronteira interior do sistema

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Processos reversíveis e irreversíveis
• Reversível
• Após a realização do processo, tanto o sistema quanto todas as
partes que compõem sua vizinhança podem retornar aos seus
estados iniciais.

• Irreversível
• Após a realização do processo, tanto o sistema quanto todas as
partes que compõem sua vizinhança não podem retornar aos seus
estados iniciais.

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Algumas irreversibilidades
• Transferência de calor através de uma diferença finita de temperatura
• Expansão não resistida de um gás ou líquido até uma pressão mais baixa
• Reação química espontânea
• Mistura espontânea de matéria em estados ou composições diferentes
• Atrito (entre sólidos ou pela viscosidade de fluidos)
• Fluxo de corrente elétrica através de uma resistência
• Magnetização ou polarização com histerese
• Deformação inelástica

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Eficiência térmica
Fonte: Shapiro

𝑾𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 𝑸𝑯 − 𝑸𝑪 𝑸𝑪
𝜼= = =𝟏−
𝑸𝑯 𝑸𝑯 𝑸𝑯

• Eficiência 100% impossível

• Contrário ao enunciado de Kelvin-Planck

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Corolários de Carnot
1. A eficiência térmica de um ciclo de potência
irreversível é sempre menor do que a eficiência
térmica de um ciclo de potência reversível
quando cada um opera entre os mesmos dois
reservatórios térmicos.
• Ciclo reversível: não há irreversibilidades internas ao
sistema
2. Todos os ciclos de potência reversíveis operando Nicolas Léonard Sadi Carnot
entre os mesmos dois reservatórios térmicos (1796 – 1832)
têm a mesma eficiência térmica. Físico e engenheiro francês

• Válido apenas para ciclos reversíveis

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Eficiência de Carnot
• Para ciclos reversíveis: Eficiência de Carnot
• Temos que: 𝑻𝑪 = 𝟐𝟗𝟖 𝑲 Fonte: Shapiro

𝑸𝑪 𝝋 𝑻𝑪
= 𝒇 𝑻𝑪 , 𝑻𝑯 =
𝑸𝑯 𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 𝝋 𝑻𝑯
𝒓𝒆𝒗

• Lord Kelvin:
𝑸𝑪 𝑻𝑪 𝑻𝑪
= → 𝜼𝒎𝒂𝒙 =𝟏−
𝑸𝑯 𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 𝑻𝑯 𝑻𝑯
𝒓𝒆𝒗

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Ciclo de Carnot (potência a gás)
• Ciclo de potência cujo sistema é um gás em um conjunto
cilindro pistão, com processos internamente reversíveis
𝑸𝑯

𝑸𝑪
Adaptado de: Shapiro Fonte: Shapiro

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Desigualdade de Clausius
• Corolário aplicável a qualquer ciclo termodinâmico (reversível ou
irreversível)
Toda fronteira ao 𝜹𝑸
ර ≤𝟎
longo de todo o ciclo 𝑻
• Dedução: seção 5.11 do Shapiro
• De forma equivalente:
𝝈𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 = 0: sem irreversibilidades
𝜹𝑸
ර = −𝝈𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 𝝈𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 > 0: com irreversibilidades
𝑻
𝝈𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 < 0: impossível
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Variação de entropia
• Dois ciclos internamente reversíveis: (A-C vs B-C):

Fonte: Shapiro

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