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OBJETIVO:
Determinar la presin de vapor .
OBJETIVO ESPECIFICO:
ACTIVIDAD:
1. Definir la presin de vapor
La presin de vapor de una sustancia es la presin de saturacinpor encima de la sustancia solida o liquida. En el equilibrio termodinmico, la presin de una sustancia pura es funcin nicamente de la temperatura. La unidad SI de presin que debe de utilizarse es el Pascal (Pa) La relacin de la presin de vapor con la temperatura se refleja en la ecuacin de Clausius Clapeyron. No hay ningn mtodo de medida que sea aplicable a toda la gama de presiones de vapor por eso se recomiendan varios mtodos para medir presiones de vapor que van desde <10-4 Pa a 105 Pa La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin, para una temperatura dada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin) tambin se produce una presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado.
2. Describir los mtodos esttico y dinmico para la determinacin de la presin de vapor experimentalmente. Existen dos mtodos bien conocidos de medir la presin de vapor saturado, atribuidos ambos a Regnault.
Mtodo esttico: El mtodo esttico es ms adecuado para lquidos que son voltiles a temperatura ambiente. Se introduce una pequea cantidad de lquido en uno de los tubos baromtricos hasta que pueda verse una pelcula de lquido en la parte superior del mercurio. El espacio situado sobre el mercurio est entonces saturado, de modo que la presin de vapor saturado viene dada por la diferencia de la altura entre los niveles del mercurio.
Este mtodo es muy sencillo de realizar pero no es grande su exactitud. La diferencia de alturas puede medirse con un catetmetro, pero el menisco se ve deformado por el lquido condensado de modo que no es suficiente una correccin sencilla para tener en cuenta la presin del lquido sobre el mercurio. Regnault rode los tubos de barmetro con unas camisas y tom lecturas de las dificultades inherentes para asegurar una temperatura uniforme (con la ayuda de un agitador mecnico), las densidades del mercurio en los dos tubos no son iguales puesto que un tubo contiene un volumen mayor de mercurio caliente que el otro. Adems, puesto que la distribucin de temperaturas en el mercurio es desconocida no puede hacerse una correccin adecuada.
Mtodo Dinmico: ste mtodo es bastante ms satisfactorio en un margen de temperaturas amplio. El lquido se calienta en A, que contiene algunos trocitos de porcelana porosa para evitar el sobrecalentamiento. Los termmetros situados en el vapor y en el lquido confirman que no se est produciendo una ebullicin retrasada. El vapor se condensa en B y vuelve a caer dentro del matraz. Se lee la presin del sistema en un manmetro de mercurio C dando el depsito D alguna estabilidad a la presin (se observan fluctuaciones cuando se produce la ebullicin). Se hace el vaco en el recipiente a travs de un sistema de purga mediante una bomba. As puede hallarse el punto de ebullicin en un gran intervalo de presiones, permitiendo dibujar un grfico de T-presin de vapor saturado. La dificultad principal del mtodo radica en las fluctuaciones de presin violentas que tienden a producirse en la ebullicin. Como se mencion anteriormente, stas se hacen disminuir mediante el depsito y el empleo de porcelana porosa, pero normalmente es necesario tomar una lectura de presin medio puesto que en cualquier instante la presin a travs del sistema est lejos de ser uniforme. Siempre que el experimentador tenga la paciencia de elevar la temperatura muy
lentamente, el empleo de un bao de agua para calentar A en lugar de un mechero de bunsen, produce una menor fluctuacin de presin.
3. Describir las ecuaciones utilizadas para el clculo de la presin de vapor
La ecuacin de Clausius/Clapeyron es una relacin termodinmica exacta; proporciona una conexin vital entre las propiedades de fases diferentes. La ecuacin:
Donde A y B son las constantes para una especie dada. Esta ecuacin da una aproximacin burda de la relacin de la presin de vapor para todo el intervalo de temperatura, desde el punto triple al punto crtico. La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta T est dada por la ecuacin de Clausius - Clapeyron:
Donde C es una constante, ln es el logaritmo natural y R es la constante de los gases. Ahora bien si consideramos dos presiones de vapor P1 y P2 del mismo lquido a dos temperaturas T 1 y T2 distintas, la ecuacin se puede reescribir en la forma:
Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa que ejerce el gas en contacto con el lquido, se observa la formacin de burbujas en el seno del lquido y se dice que ste entra en ebullicin. As pues, el punto de ebullicin de un lquido se define como: la temperatura a la cul su presin de vapor es igual a la presin externa. La ecuacin de Antoine, que es ms conveniente para uso general, tiene la forma:
La principal ventaja de esta ecuacin es que los valores de las constantes A, B y C estn fcilmente disponibles para una gran cantidad de especies. Cada conjunto de constantes es vlido para un intervalo determinado de temperaturas y no se deben utilizar fuera de ese rango. La presentacin exacta de los datos de la presin de vapor sobre un amplio intervalo de temperaturas requiere de una ecuacin ms compleja. La ecuacin de Wagner es una de las
mejores opciones disponibles; sta expresa la presin de vapor reducida en funcin de la temperatura reducida: , donde
y A, B, C y D son constantes. Los valores de las constantes para esta ecuacin o para la de Antoine estn dados por Reid, Prausnitz y Poling para muchas especies.
Especie Agua
Para el agua,
Realizando el clculo a 0 :
Para la acetona:
Realizando el clculo a 0 :
Por lo que, los datos para los dems valores del intervalo son: T (C) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 Pvagua (kPa) 0.591156816 1.202755009 2.309979111 4.216247786 7.355666708 12.32610731 19.92371933 31.17745672 47.38217598 70.12895097 101.3314176 143.2471881 198.4936357 270.0576164 361.298955 475.9477555 Pvacetona (kPa) 9.354531418 15.52342231 24.73749231 38.03269383 56.63975428 81.98436607 115.6815757 159.5248963 215.4708873 285.6200697 372.195101 477.5171139 603.9810705 754.0308885 930.1349933 1134.76283
6. Con los datos de P y T obtenidos, haga una grfica de la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el agua y la acetona.
T (C) T (K) 0 273.15 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 283.15 293.15 303.15 313.15 323.15 333.15 343.15 353.15 363.15 373.15 383.15 393.15 403.15 413.15 423.15
1/T (1/K) 0.0036609 9 0.0035317 0.0034112 2 0.0032987 0.0031933 6 0.0030945 4 0.0030016 5 0.0029141 8 0.0028316 6 0.0027536 8 0.0026798 9 0.0026099 4 0.0025435 6 0.0024804 7 0.0024204 3 0.0023632 3
ln Pvagua
ln Pvacetona
0.1846147 2.74235 7 0.8372384 3.20832 8 1.4389455 3.638446154 8 1.995471 4.036711111 2.5117195 4.406528571 6 2.9919109 4.750841379 5 3.4396952 5.0722 9 3.7545446 5.298319573 8 4.2503357 5.6546625 4.6183965 1 4.9645717 3 5.2983541 9 5.5986353 3 5.8897057 5 6.1653080 9 5.919418182 6.1686 6.409016629 6.625433333 6.83532973 7.034178947
BIBLIOGRAFIA. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica; J.M.Smith, H.C.Van Ness. Articulo generalized equation predicts vapor pressure of hydrocarbons. M Edalat, R.B. Bozar-Jomehri Sharif Unoiversity of Technology Teheran G.A. Mansoori of Illinois at Chicago.
http://ritsq.org/wpcontent/uploads/cdtoxamb/Documentos/05%20Gelabert%20FINAL.pdf