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Enzimas: conceitos básicos.

Enzimologia e Tecnologia de Fermentação


Marcus Aurélio Miranda de Araújo.
Enzimas: conceitos básicos.

“ a catálise biológica foi inicialmente reconhecida e


descrita no início do século XIX, em estudos sobre a
digestão da carne por secreções do estômago e a
conversão do amido em açúcares simples pela saliva
e por extratos vegetais.“
Enzimas: conceitos básicos.
“A maioria das enzimas são proteínas com exceção
de um pequeno grupo de moléculas de RNA com
propriedades catalíticas.”
ex: tRNA.

depende
atividade catalítica Conformação
Protéica nativa

• Função das enzimas – viabilizar a atividade celular


Enzimas: conceitos básicos.
Algumas enzimas requerem outros componentes
químicos chamados de Cofatores.

„ Cofatores:

„ Íons inorgânicos. Ex: Fe+2, Mg+2, Mn+2, Zn+2.

„ Moléculas orgânicas complexas – Coenzimas.

Coenzimas funcionam como transportadores transitórios de


grupos funcionais específicos.
Enzimas: conceitos básicos.
Enzimas: conceitos básicos.
Enzimas: conceitos básicos.
„ Grupo prostético = coenzima que está
covalentemente ligada à parte protéica da enzima.

„ Holoenzima = enzima completa cataliticamente


ativa unida a cofator.

„ Apoenzima ou apoproteína = parte protéica

“Toda enzima é uma proteína, mas nem toda proteína é uma enzima.“
Enzimas: conceitos básicos.
„ Característica das enzimas:
„ Eficiência catalítica,

„ Alto grau de especificidade pelo substrato,

„ Aceleram reações químicas específicas,

„ Agem em condições suaves de pH e temperatura,

„ Catalisam reações das vias metabólicas.


Comparação das Enzimas com os Catalisadores Químicos.

Características Enzima Catalisadores químicos

Especificidade ao substrato Alta Baixa


Natureza da estrutura Complexa Simples

Sensibilidade à T e pH Alta Baixa


Condições de reação (T, P e pH) Suaves Drásticas (geralmente)

Custo de obtenção (isolamento e Alto Moderado


purificação)
Natureza do processo Batelada Contínuo
Consumo de energia Baixo Alto

Formação de subproduto Baixa Alta


Separação catalisador/ produto Difícil e cara Simples

Atividade catalítica Alta Baixa

Presença de cofator Sim Não


Estabilidade Baixa Alta

Energia de ativação Baixa Alta


Velocidade da reação Alta Baixa
Enzimas: conceitos básicos.
„ Classificação das enzimas:
São classificadas segundo as reações que elas
catalisam.

1. Oxidorredutases
2. Transferases
3. Hidrolases
4. Liases
5. Isomerases
6. Ligases
Enzimas: conceitos básicos.

Ex:
Enzimas: conceitos básicos.
“Uma enzima contorna diversos problemas,
fornecendo um ambiente específico dentro do qual
uma reação dada é energéticamente favorável.“
„ Sítio ativo = local onde ocorre catálise.
„ Substrato = molécula que se liga ao sítio ativo.

Sítio ativo + substrato


Enzimas: conceitos básicos.
„ A habilidade com que a enzima se liga ao substrato
se denomina “atividade biológica” e depende:

„ Estrutura da proteína;

„ Número de cadeias polipeptídicas;

„ Arranjo dessas cadeias na molécula;

„ Natureza do substrato;

„ Natureza do grupo prostético.


Enzimas: conceitos básicos.
„ Reação enzimática simples:

As enzimas afetam a velocidade da reação


mas não o equilíbrio químico.
Enzimas: conceitos básicos.

∆G negativo o equilíbrio favorece a formação de P.


Equilíbrio favorável não significa que a conversão de S → P seja rápido.
Enzimas: conceitos básicos.
„ Quais são as barreiras energéticas existentes
entre S e P ?
„ Alinhamento dos grupos químicos reagentes,
„ Formação de cargas transientes instáveis,
„ Rearranjo das ligações.

Barreira energética chamada de energia de ativação.


↑ Energia de ativação – velocidade lenta.
Intermediário da reação ≠ momento molecular

Estado de transição
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Passo limitante da velocidade = maior energia de ativação.


Enzimas: conceitos básicos.
„ Formas de aumentar a velocidade da reação:

„ Aumento da temperatura;

„ Catalisadores (enzimas).
Enzimas: conceitos básicos.
„ A velocidade e o equilíbrio das reações têm
definições termodinamicamente precisas.

• Equilíbrio da reação está ligado ao ∆Go´


• Velocidade está ligado ao ∆G++

R = constante dos gases (8,315Kj/mol x K)


T = temperatura absoluta (298 k)
Enzimas: conceitos básicos.
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“A velocidade de qualquer reação é determinada pela
concentração do reagente (ou reagentes) e por uma
constante de velocidade (K).”

1. Reação de primeira ordem:


S→P

V = K [S] K = constante de proporcionalidade


que reflete a probabilidade da
reação ocorrer em um dado
conjunto de condições (pH,
temperatura, etc)

K = constante de Boltzaman
H = constante de Planck
Enzimas: conceitos básicos.
2. Reação de segunda ordem:
V = K [S1] [S2]

Quais princípios explicariam a força catalítica e


a especificidade das enzimas?
Enzimas: conceitos básicos.
Energia de ligação!!!!
Energia total derivada da interação enzima-substrato. Ela é
a maior fonte de energia livre usada pelas enzimas para
baixar a energia de ativação das reações e promover a
especificidade por um determinado substrato.

Como ela abaixa a energia de ativação?

• Emil Fischer – 1894 – Modelo “chave e fechadura”.


• Linus Pauling – 1946 – noção moderna de catálise.
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