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PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DE MINAS GERAIS

CAMPUS DE POOS DE CALDAS







ELETROQUMICA



CLULAS VOLTAICAS



CURSO ENGENHARIA CIVIL QUMICA EXPERIMENTAL


PROFESSOR: Edgar Silveira Campos










LUIZ RICARDO MORALLI

EDUARDO

SETEMBRO de 2011
Titulo


O experimento realizado tem como objetivo demonstrar os princpios bsicos da
eletroqumica. Entendendo-se que esta parte da qumica trata do estudo da relao
entre a energia eltrica e as transformaes qumica que ocorrem em uma pilha .


Introduo

A parte da qumica que estuda a converso de energia qumica em energia eltrica
ocorrida nos eletrodos denominada Eletroqumica. O termo pilha empregado para
se referir a um dispositivo constitudo de dois eletrodos e um eletrlito que so
dispostos de maneira a produzir energia eltrica. O eletrlito deve sempre ser um
condutor inico. Quando os eletrodos so ligados a um aparelho eltrico, flui uma
corrente pelo circuito, pois o nodo (eletrodo negativo) oxida-se espontaneamente,
liberando eltrons e o ctodo (eletrodo positivo), utilizando esses eltrons liberados,
reduz-se.
Nestas condies pode-se calcular uma diferena de potencial da pilha, que dada
pela diferena entre os potenciais padres de reduo do ctodo e do nodo:

DDP = E ctodo E nodo

Consideramos pilhas em que os reagentes e os produtos se encontram nos estados-
padro. A tenso produzida por uma pilha depende das concentraes das
concentraes dos reagentes e produtos, e esta relao pode ser prevista
qualitativamente pelo princpio de Le Chtelier. Consideremos a pilha de Daniell,

( )
( ) ( )
( )
Zn Zn Cu Cu
s
aq aq
s
/ / / /
2 2 + +


A 25C,a tenso que a clula produz 1,10V. Se a concentrao dos ons
zinco for reduzida abaixo de 1mol/L, poderemos supor, de acordo com o princpio de
Le Chtelier, que uma diminuio da [Zn
2+
] acarretar um aumento da tendncia de
ocorrer a reao de oxidao e, assim, deveremos observar um aumento na tenso
produzida pela clula. Semelhantemente, com um decrscimo da [Cu
2+
] na pilha de
Daniell, decresce a tendncia de ocorrer a reao de reduo no ctodo, e,
igualmente, de ocorrer a reao da clula, portanto a tenso observada na clula
inferior ao valor 1,10V.
A dependncia da tenso da clula com as concentraes pode ser
descrita quantitativamente. Para tal dependncia, usa-se a equao de Nernst. Seja a
reao redox geral a 25C:


aA bB cC dD + +




Onde A, B, C e D so espcies cujas concentraes podem ser
alteradas. Ento a equao pode ser escrita como nesta equao,



( ) ( )
( ) ( )
b a
d c
0
tot
B . conc A . conc
D . conc C . conc
ln
nF
RT
E E

=


E = voltagem a uma determinada concentrao;
E
0
total=
voltagem-padro;
N = nmero de moles de eltrons transferidos na equao;
R = constante da lei dos gases, 8,31J/mol.K;
T= temperatura absoluta em K;
F= constante de Faraday, 96485coulombs/mol, ou, como 1Joule=1mol x
1coulomb, F=96485J/V.mol.
Substituindo as constantes e convertendo o logaritmo na base 10, a equao
de Nernst ter a seguinte forma, a 25C:

( ) ( )
( ) ( )
b a
d c
10
0
tot
B . conc A . conc
D . conc C . conc
log
n
0591 , 0
E E

=


Pela equao de Nernst observa-se que aparece uma diferena de potencial
entre dois eletrodos quando:

1. Os eletrodos so constitudos de diferentes substncias e possuem,
portanto, diferentes potenciais;
2. Os eletrodos so da mesma substncia, mas as solues contm
concentraes diferentes;
3. Os eletrodos so da mesma substncia e as solues contm
concentraes iguais, mas os eletrodos esto submetidos a diferentes
presses parciais de substncias gasosas;


De acordo com essas observaes, pode-se dizer que nos processos de
corroso devem ser destacados os principais tipos de pilhas eletroqumica nas quais
se verifica que as reaes em ao criam, espontaneamente, uma fora eletromotriz.













- Materiais Utilizados



2 Bqueres de 100ml

1 esponja de ao

Eletrodo de Ferro Fe (pregos)

Eletrodo de Cobre - Cu

Eletrodo de Zinco Zn

Tubo de vidro em U

Algodo

Voltmetro





- Reagentes



CuSO4 = 1M


ZnSO4 = 1M


FeSO4 = 0,1M


FeSO4 = 0,001M


Fe SO4 = 0,001M


KCI







Mtodo





Inicialmente, preparou-se uma ponte salina, preenchendo o tubo de vidro em forma
de U com uma soluo saturada de (KCL) Cloreto de Potssio . As extremidades do tubo
foram tampadas com pedaos de algodo embebidos na mesma soluo, tomando-se o cuidado
de no deixar formar bolhas no interior do tubo. Em seguida, lixaram-se as lminas de zinco e
de cobre com o auxlio de uma l de ao e lavou-as com gua destilada.

1 Para a constrio da primeira pilha usada no experimento, adicionou-se 80 ml de soluo
1M de sulfato de zinco (ZnSO4) e 80 ml de soluo 1M de sulfato de cobre(CuSO4)em dois
bqueres diferentes de 100 ml.
O eletrodo de zinco foi ligado ao terminal negativo e o eletrodo de cobre foi ligado ao
terminal positivo do multmetro. Na sequencia, as lminas foram mergulhadas nas solues
correspondentes e o tubo em U teve cada uma das suas extremidades colocadas em uma
soluo, formando uma ponte salina. Dessa forma, mediu-se a tenso (DDP) da pilha e a sua
corrente. Os resultados obtidos foram anotados para clculos posteriores.
Ao trmino desse procedimento, deu-se um fim adequado s substncias e lavou-se os
materiais utilizados para posterior utilizao no segundo procedimento.
2 Na construo da segunda pilha usou-se um prego de ferro que foi colocado em uma soluo
de 0,1M de sulfato de ferro (FeSO4) e um outro prego , em uma soluo de 0,01M de sulfato de
ferro(FeSO4).

3 Para a constrio da terceira pilha usada no experimento, novamente usado um prego de
ferro colocado em uma soluo 0,01M de sulfato de ferro (FeSO4) e um outro prego , em uma
soluo de 0,001M de sulfato de ferro(ZnSO4).

4 Para a contruo da quarta pilha usada no experimento, um prego de ferro colocado em
uma soluo de 0,1M de sulfato de ferro (FeSO4) e um outro prego , em uma soluo de
0,001M de sulfato de ferro (FeSO4).

Cada uma delas ir se comportar como um eletrodo, ou seja, terminal por onde
entram ou saem eltrons.
Os eltrons fluem espontaneamente, atravs do fio condutor, no caso da primeira
pilha sai da lmina de zinco para a lmina de cobre, e os ons Zn
2+
formados devido
perda de eltrons da lmina de zinco migram para a soluo. Com um multmetro
possvel medir a voltagem de cada pilha.
Os eltrons provenientes do eletrodo de zinco que escoa para o eletrodo de cobre
iro promover a reduo dos ctions Cu2+

dissolvidos na soluo. Assim, no
eletrodo de cobre ocorre a reduo dos ctions Cu
2+
e no eletrodo de zinco, a
oxidao do zinco metlico.

- No eletrodo do cobre ocorreu a semi-reaa da reduo :

Cu
2+
(aq)+2 Cu(s) = O eletrodo onde ocorre a reduo o ctodo.



- No eletrodo de zinco ocorreu a semi-reao de oxidao:


Zn(s) Zn
2+
(aq)+2 = O eletrodo onde ocorre a oxidao o nodo.

Ento foi constatado que os eltrons fluem, no circuito esterno, do eletrodo de zinco
para o eletrodo de cobre, ou seja, os eltrons, por apresentarem carga negativa, migram
para o eletrodo positivo (plo positivo), que , nesse caso, a lmina de cobre.
A equao global dos processos ocorridos nessa pilha pode ser obtida pela soma das
duas semi-reaes:

nodo











Cu
2+
+2 Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s)












































Observao:

ons: so espcies qumicas que perderam ou ganharam eltrons. Assim,
temos: os ons carregados positivamente que perderam eltrons,
denominados ctions; e os ons carregados negativamente que ganharam
eltrons, chamados de anons.