UFRN/CCET/INSTITUTO DE QUÍMICA

DISCIPLINA: QUÍMICA FUNDAMENTAL II (QUI1010)

“Gases Reais”

8ª AULA – 19/09/2022

Profa. Maria Gorette Cavalcante

Setembro de 2022
 GÁS REAL

Um gás real difere de um gás ideal devido ao efeito das componentes das
forças intermoleculares:

- Repulsivas (tamanho finito das moléculas);

- Atrativas.
1) Efeito do tamanho finito das moléculas (interação repulsiva):

𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑉 − 𝑛𝑏

Em que: 𝑉𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 = 𝑛𝑏; 𝑉𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑉 e 𝑽𝒅𝒊𝒔𝒑𝒐𝒏í𝒗𝒆𝒍 = 𝑽 − 𝒏𝒃

𝑛𝑅𝑇
Isotermas de Gás Ideal: 𝑃 = Isotermas de Gás Real (forças repulsivas)
𝑉
2) Efeito da interação atrativa:

A pressão depende da frequência de colisão das moléculas –

(a) com as paredes do recipiente devido ao movimento translacional;

(b) entre elas devido às forças atrativas.

𝑛 2
∆𝑃 = −𝑎
𝑉

Em que a constante positiva 𝒂 é característica de cada gás porque contém

o efeito das interações atrativas entre as moléculas do gás.
O efeito combinado das forças atrativas e repulsivas entre as moléculas em
um gás é descrito pela Equação de van der Waals, isto é,

𝑛𝑅𝑇 𝑛 2
𝑃= −𝑎
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉
Ou
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚

𝑉
Com 𝑉𝑚 = sendo o volume molar e as constantes 𝑎 e 𝑏 os coeficientes
𝑛

de van der Waals que são característicos de cada gás, mas não dependem da
temperatura.
 Diagrama de pressão em função do volume esboçando as
isotermas de van der Waals:
 Fator de Compressibilidade

A partir da equação de van der Waals

𝑛𝑅𝑇 𝑛 2
𝑃= −𝑎
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉

Obtém-se o fator de compressibilidade, 𝑍:

𝑛𝑅𝑇 𝑛 2
𝑃= −𝑎
𝑛𝑏 𝑉
𝑉 1−
𝑉

𝑛𝑅𝑇 1 𝑎𝑛
𝑃= −
𝑉 𝑛𝑏 𝑉𝑅𝑇
1−
𝑉
Então, o fator de compressibilidade, 𝑍, é:

𝑷𝑽 1 𝑎𝑛
𝒁≡ = −
𝒏𝑹𝑻 𝑛𝑏 𝑉𝑅𝑇
1−
𝑉

Gás ideal: não são consideradas as interações coulombianas

intermoleculares atrativas e repulsivas.

𝑃 × 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Gás real: tem-se a relação entre as forças intermoleculares e a

distância entre as moléculas analisada através do fator de
compressibilidade, 𝑍.
𝑃×𝑉
𝑍≡
𝑛𝑅𝑇
CONCLUSÃO –

(i) Gás Ideal: as constantes de van der Waals 𝑎 𝑒 𝑏 são nulas porque
não há interações entre as moléculas. Portanto,

𝑃𝑉 1 𝑎𝑛
𝑍≡ = −
𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑏 𝑉𝑅𝑇
1−
𝑉

Torna-se,
𝑃×𝑉
𝑍= =1
𝑛𝑅𝑇
(ii) Gás Real: realizando uma expansão em volume na expressão

−1
𝑃𝑉 𝑛𝑏 𝑎𝑛
𝑍≡ = 1− −
𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑉𝑅𝑇

Chega-se à:
2
𝑃𝑉 𝑛 𝑎 𝑛𝑏
𝑍≡ =1+ 𝑏− + +⋯
𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 𝑉

Então,
𝑃×𝑉
𝑍= ≠1
𝑛𝑅𝑇
Em que para as Interações:

➢ Repulsivas
2
𝑃𝑉 𝑛 𝑎 𝑛𝑏
𝑍≡ =1+ 𝒃− + +⋯
𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 𝑉

𝑍>1
Exemplos - 𝑁2 , 𝐻2 , 𝐻𝑒

➢ Atrativas
2
𝑃𝑉 𝑛 𝒂 𝑛𝑏
𝑍≡ =1+ 𝑏− + +⋯
𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑅𝑇 𝑉

𝑍<1
Exemplos - 𝐶𝐻4 , 𝐶𝑂2
Diagrama de Z em função de pressão para alguns gases:

𝑃𝑉 1 𝒂 𝑏2 2
𝑍≡ =1+ 𝒃− 𝑃+ 𝑃 +⋯
𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 2