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Captulo 2 .

- Gesto de resduos industriais


OBJETIVOS - Estudar a produo e os tipos de resduos industriais. - Conhecer as diferenas entre os despejos de resduos especiais, no especiais e inertes. - Analisar os resduos procedentes de diversos setores industriais: papis, metais, leos usados, tintas, solventes, etc 2.1 Produo e classificao de resduos industriais 2.1.1 Introduo O conhecimento da produo de resduos industriais de uma determinada rea de gesto (uma regio, uma comarca, um pas, etc.) , obviamente, de grande importncia para o planejamento de sua gesto, entendida em seu mais amplo sentido. Embora seja praticamente impossvel o conhecimento exato a priori da produo de tais resduos (pois o conhecimento exato s pode derivar das declaraes de seus produtores, apenas exigveis quando j se disponha de uma suficiente infra-estrutura de gesto), possvel deduzir propores de gerao por setores produtivos, e inclusive de distribuio por classificaes e qualidades caso se disponha de estatsticas referentes a reas de gesto com estruturas industriais comparveis. A tabela 2.1 mostra os resduos declarados, classificados de acordo com as atividades industriais, ao passo que na tabela 2.2 a classificao estabelecida de acordo com o tipo. Os dados, de 1998, so referentes Catalunha, e foram obtidos pela Junta de Resduos, organismo da Generalidade de Catalunha, com competncia em matria ambiental. A tabela 2.2 permite, alm disso, considerar uma classificao por tipo, independente da estabelecida pelo Catlogo Europeu de Resduos (transposto para a legislao autonmica catal como Catlogo de Resduos da Catalunha). Ainda que sua classificao por grupos rena as caractersticas fsico-qumicas e o setor de procedncia dos distintos tipos de resduos, as classificaes de tipo adotadas nesta tabela baseiam-se primordialmente no primeiro dos critrios. DESCRIO ATIVIDADE Refino de petrleo DA N EMP. 3 ESPEC. INERTES 1.035 3.369 1.711 5.035 89.285 238.927 No Espec. 3.873 47.066 30.835 TOTAIS % 9.942 139.720 271.474 0,20 2,79 5,41

Prod. eletricidade, gs 83 e vapor Siderurgia e acirias 57

Metalurgia Prod. minerais metlicos Petroq. orgnica e no qum.

21 663 34

719 3.470

8.709 160.042

4.632 37.636 37.006 31.075 22.901 509 381 14.625 13.316 80.206 1.488 10.286 10.256 7.857 17.579 5.443 118.358 809.722 75.502 26.597 55.331 179.168

14.060 201.147 143.147 58.147 74.770 1.367 1.069 144.504 19.780 144.293 62.320 44.553 99.409 23.789 26.814 8.160 507.199 849.528 90.204 28.989 56.764 193.000

0,28 4,01 2,85 1,16 1,49 0,03 0,02 2,88 0,39 2,88 1,24 0,89 1,98 0,47 0,56 0,16 10,11 16,94 1,80 0,58 1,13 3,85

100.717 5.425 17.735 36.295 838 682 9.337 15.574 20 6

Qumica inorg. de base 28 Fab. matrias-primas 51 plsticas Fabricao de adubos Fabricao praguicidas de 22 11

Fab. prod. farm. de 44 base Espec. e outros prod. 152 farm. Fab. outros prod. qum. 704 Fundic. metais frricos 36 Fundic. frricos metais no 127

129.254 624 5.007 60.290. 136 24.936 2.720 14.729 1.008 2.591 45.275 16.303 2.513 853 977 3.137 1.456 3.797 60.697 9.330 86.433 1.203 8.228 126 343.566 23.503 12.189 1.539 455 10.695

Mecanizao de metais 278 Trat. metlica superfcie 541

Fab. fio e cabo eltrico 43 Fab. eletrnicos Outras metais elementos transf. 49 4.186 1.136 999 315 151 1.313

ind.

Alimentao Txtil e confeco Acabamentos em mido Curtimento couro txteis pele e

Madeira e cortia

Fbrica massa de papel 2 Fbrica papelo papel e 61

7 1.298 1.023 4.650 10.461 30.133 33.667

11.582 38.374 4.474 2.989 36.804 24.532 43.071

376 118.821 135.918 76.315 47.560 118.359 1.061.447 3.200.443

11.964 158.493 141.415 83.953 94.826 173.024

0,24 3,16 2,82 1,67 1,89 3,45

Transf. papel e papelo 312 Impresso e edio Transf. plstico borracha e de 936 1.215 587 2.019

Recuperao produtos Outras indstrias

1.136.185 22,69 5.016.007 100,0

RESDUOS TOTAIS 16.179

557.539 1.258.025

Tabela 2.1. Resduos declarados e distribudos por atividades industriais (em t.) DESCRIO DO RESDUOS TIPO DE ESPECIAIS RESDUO Solventes e 111.981 resduos lquidos Resduos minerais oleosos 41.768 RESDUOS RES. NO RESDUOS % INERTES ESPECIAIS TOTAIS 0 0 0 0 0 0 0 8.992 10.307 318.252 0 225 224 10.128 2.209 1.639 9.006 35.308 321.207 213.953 111.981 41.993 358 31.332 21.229 108.491 13.519 58.498 364.548 571.450 2,23 0,84 0,01 0,62 0,42 2,16 0,27 1,17 7,27 11,39

Produtos qumicos 134 fitossanitrios Lquidos e banhos 21.205 resid. com metais Lquidos e banhos 18.990 resid. sem metais Resduos lquidos 106.852 orgnicos Tintas, corantes e 4.513 colas Resduos salinos 14.199

Resduos de 33.034 descontaminao Resduos combusto de 39.245

Lodo de tratamento 26.524 Prod. vencidos e 0 restos orgnicos Resduos animais 38

4.775 6.199 0 0 0 84.905 489.881 270.536 6.579 0 57.600 1.258.025

783.198 105.512 336.405 3.269 686.110 6.091 9.279 2.157 3.111 1.827 669.587 3.200.443

814.497 111.711 336.443 4.618 686.110 90.996 499.159 273.962 62.051 1.827 811.263 5.016.007

16,24 2,23 6,71 0,09 13,68 1,81 9,95 5,46 1,24 0,04 16,17 100,0

Resduos sanitrios 1.349 Resduos vegetais Plsticos Metais 0 0 0

Produtos minerais 1.270 e cermicos Embalagens industriais 52.361

Terra e sedimentos 0 contaminados Vrios RESDUOS TOTAIS 84.075 557.539

Tabela 2.2. Resduos industriais declarados e classificados por tipo (em t). 2.1.2 Classificao dos resduos de acordo com a incidncia ambiental De maior para menor incidncia ambiental, a legislao europia e a maioria das legislaes dos Estados membros classificam os resduos em perigosos (RTP) e no perigosos. Por sua parte, a legislao catal, alm de denominar especiais os primeiros, divide os segundos em dois subtipos: no especiais e inertes, tal como observado nas tabelas 2.1 e 2.2. Os critrios objetivos de caracterizao de um determinado resduo como especial ou no especial esto estabelecidos na tabela 2.3, extrada do Decreto 92/1999, que aprovou o Catlogo de Resduos da Catalunha, ao qual se far referncia mais adiante. Um resduo considerado especial se o valor de algum dos parmetros que constam na tabela 2.3 supera os limites nela estabelecidos, com exceo do ponto de
inflamao (considera-se especial se for inferior ao limite) e do pH (se estiver fora do intervalo).

RESDUOS SLIDOS

RES.

LQUIDOS Parmetro pH Ponto de inflamao Subst. insaponificveis lipoflicas Sobre resduo 55 C 4% 0,1% 0,3% 0,2% sms 0,1% sms 5% sms 250 sms 5% sms 5% sms 50 mg/kg mg/kg o Sobre o lixiviado (eluato) Sobre o resduo DIN 38414-S4 4 <pH< 11,5 0,5 mg/l 0,2 mg/l 5 mg/l 2 mg/l 0,1 mg/l 0,05 mg/l 1 mg/l 1 mg/l 5 mg/l 10 mg/l 25 mg/l 10 mg/l 0,5 mg/l 1,5 mg Cl/l matria 4 <pH< 11,5 0,1% 0,3% 0,5 mg/kg 0,2 mg/kg 5 mg/kg 2 mg/kg 0,1 mg/kg 0,05 mg/kg 1 mg/kg 1 mg/kg 5 mg/kg 10 mg/kg 25 mg/kg 10 mg/kg 0,5 mg/kg 50 mg/kg seca.

COV's halogenados COV's no halogenados Arsnio Cdmio Cobre Cromo total Cromo hexavalente Mercrio Nquel Chumbo Zinco ndice de fenis Fluoretos Nitritos Cianetos AOX PCB

sms: sobre AOX: organo-halogenados absorvveis. Tabela 2.3.

Valores limite dos parmetros de caracterizao de um resduo especial ou no especial.

A tabela 2.4 (extrada do Decreto 1/1997, sobre disposio do rejeito dos resduos em depsitos controlados) fixa os limites para que um resduo seja considerado aceitvel em depsitos controlados de classe I (ou seja, aqueles adequados para resduos inertes). SOBRE O O (ELUATO) DIN 38414-S4 Perda a 105C 65% 5,5 < pH < 12 6 40 mg/l 0,1 mg/l 0,1 mg/l 2 mg/l 0,1 mg/l 0,5 mg/l 0,02 mg/l 0,5 mg/l 0,5 mg/l 1 mg/l 1 mg/l 5 mg/l 500 mg/l LIXIVIADO

PARMETRO

SOBRE RESDUO

Perda a 500C - perda a 5% 105C Ponto de inflamao (C) Substncias lipoflicas COVs halogenados COVs no halogenados pH Condutividade (mS/cm) Carbono (COT) Arsnio Cdmio Cobre Cromo Cromo hexavalente Cromo total Mercrio Nquel Chumbo Zinco ndice de fenis Fluoretos Cloretos orgnico total 55 0,5% 0,05% 0,15% 250 mg/kg sms 50 mg/kg sms 6.000 mg/kg sms 3.000 mg/kg sms 25 mg/kg sms 2.000 mg/kg sms 2.000 mg/kg sms 8.000 mg/kg sms -

Sulfatos Nitritos Amnio Cianetos AOX Tabela 2.4.

500 mg/l 3 mg/l 5 mg/l 0,1mg/l 0,3 mg Cl/l

Valores limite dos parmetros de aceitabilidade de um resduo em depsitos controlados para resduos inertes.

2.2 Disposio do rejeito dos resduos. Tratamento seguro do resduo no reconversvel 2.2.1 Introduo Tal como se depreende do contedo da Diretriz 91/156, a lgica ambiental exige que em presena de um resduo sejam consideradas em primeiro lugar as possibilidades de minimizao, e depois, as de valorizao. No caso de nem uma nem outra serem viveis, ou seja, quando gerados resduos e no sejam valorizveis ou reconversveis, h que recorrer ao tratamento. Tal tratamento corresponde Lei 6/1993 da Catalunha, reguladora dos resduos, que define a disposio do rejeito. Pode-se definir o tratamento seguro como o conjunto ordenado de operaes que tm por objetivo dar um destino final ao resduo, de forma que se anulem ou se reduzam ao mnimo os impactos ambientais potencialmente negativos e os eventuais produtos gerados no curso das operaes. A prpria lgica ambiental exige que se recorra em primeiro lugar aos tratamentos destrutivos de resduo; em segundo lugar, e apenas se nenhum outro for vivel, o destino final deve ser a deposio em aterros controlados 2.2.2 Destruio trmica. Definio e generalidades A destruio trmica pode ser definida como a transformao dos resduos em substncias desprovidas de valor econmico (diferente da valorizao com tratamento prvio), porm incuas ou menos prejudiciais ao meio ambiente. A destruio pode ser realizada por meio de processos fsico-qumicos orientados a dois objetivos: a) se a substncia a ser destruda um elemento qumico, em forma molecular ou inica (Cl2, S, As3+, Cr6+, etc.), ou um composto simples (xidos, cianetos, etc.), a destruio consistir em sua transformao em um ou vrios compostos menos txicos que o original, podendo significar um aumento de sua complexidade qumica. Os processos de precipitao de ons so um exemplo deste ltimo caso:

b) caso se trate de um composto complexo, a destruio consistir na transformao em compostos mais simples ou elementos. Um exemplo a incinerao, cujo objetivo , basicamente, a transformao de molculas orgnicas complexas (por exemplo, hidrocarbonetos de cadeia longa) em dixido de carbono e gua: Figura 2.1: Vista da cmara de combusto de uma estao de incinerao. O campo de aplicao dos procedimentos de destruio compreende os resduos combustveis, os lquidos e slidos solveis suscetveis de inertizao por tratamentos fsicos e/ou qumicos e/ou biolgicos adequados. Como se pode observar, alcana uma extensa gama de resduos. A realidade mostra que os resduos no so um conjunto de materiais essencialmente distintos dos demais, razo pela qual os processos fsico-qumicos aplicveis a seu tratamento destrutivo no sejam muito diferentes dos empregados na indstria qumica geral. 2.2.2.1 Campo de aplicao da incinerao Embora sob o ponto de vista qumico a incinerao seja um processo fsico-qumico como qualquer outro dos que mais adiante sero descritos, a especificidade dos resduos aos quais aplicvel e sua grande importncia quantitativa fazem com que tradicionalmente se a considere e aborde parte dos demais tratamentos. Em princpio, a incinerao pode ser aplicada a qualquer resduo combustvel (embora exija fornecimento de calor para arder), com a nica condio desse resduo no desprender gases ou fumaas txicas ao se queimar, ou que os que desprenda no exijam tratamento tcnica ou economicamente invivel, entendendo-se bem que se considera causa de inviabilidade tcnica o fato de o tratamento transferir a outro meio (hdrico ou terrestre) um grau de contaminao maior do que aquele que se pretenda suprimir. Figura 2.2: Vista geral de uma estao incineradora. Especificamente, o principal campo de aplicao da incinerao constitudo pelos resduos orgnicos lquidos e pastosos (hidrocarbonetos e derivados de petrleo em geral, lodos de tintas, caudas de destilao, etc.), sempre que as emisses gasosas geradas forem reduzveis ou abatveis mediante os sistemas de tratamento da estao at alcanar valores inferiores aos determinados pela legislao vigente. Entre os elementos suscetveis de gerar produtos de emisso txica, h que citar especialmente o enxofre (que originaria SOx) e o cloro (que originaria cido clordrico e hidrocarbonetos poli-heterocclicos oxiclorados, como as dioxinas). Embora com maiores dificuldades, a incinerao tambm pode ser aplicada a alguns resduos slidos, com condies e limitaes anlogas s dos lquidos, porm exigindo instalaes especiais e mais diversificadas. Figura 2.3: Sala de comando e controle de uma estao incineradora.

Para resduos com um baixo PCI, impossvel adotar este sistema, pois se faria necessrio um suprimento energtico exterior para a incinerao desses resduos. O diagrama de Tanner (figura 2.4) delimita o campo dos resduos slidos autocombustveis em funo de suas propores de umidade, cinzas e produtos combustveis. Apesar deste sistema ter sido originalmente desenvolvido para a queima de RSU, tambm aplicvel a resduos industriais. Figura 2.4: Diagrama de Tanner. Segundo o diagrama de Tanner, o resduo deve ter a seguinte composio: - contedo de umidade inferior a 50%; - contedo de matrias combustveis superior a 25%; - contedo de cinzas inferior a 60%. Os resduos lquidos so autocombustveis, sem suprimento de combustvel adicional, caso apresentem PCI superior a 6.000 kcal/kg (ou 6.000 termias/t); considera-se que queimam facilmente com combustvel suplementar caso apresentem um PCI que oscile entre 2.000 e 6.000 kcal/kg, e que queimaro com dificuldade, mesmo com o combustvel de apoio, se apresentarem PCI inferior a 2.000 kcal/kg. Com relao s condies operacionais, cabe indicar que em todo caso as consideraes ambientais devem prevalecer sobre as econmicas, dado ser necessrio garantir que a combusto seja a mais completa possvel. Deve-se trabalhar com um excesso de ar, sob temperatura elevada (sempre superior a 850C), garantindo um suficiente tempo de permanncia dos gases nesta temperatura (superior a 2 segundos) e com queimadores de ps-combusto em temperaturas mais altas que a da combusto primria (at 1.250C), que entrem em funcionamento automaticamente ao cair a menos de 850 C a temperatura da cmara de combusto. As citadas condies de combusto so obrigatrias pela legislao europia, transposta dos Estados membros da UE, entre eles a Espanha. Os dispositivos de combusto propriamente ditos (ou seja, a incinerao de resduos lquidos e pastosos) no se diferenciam substancialmente dos de combusto de combustveis lquidos. A eles acrescentam-se unicamente instalaes de mistura de resduos entre si e com combustveis comerciais, visando-se conseguir misturas com um PCI que, no mnimo, garantam sua autocombustibilidade. Como j mencionado, os dispositivos de combusto de resduos slidos so muito mais complexos e diversificados; embora se procure adaptar a este objetivo alguns dispositivos empregados usualmente em outros processos de combusto ou anlogos. So utilizados fornos de grelha escalonada mvel (como os de incinerao de resduos urbanos), cilindros rotativos inclinados de leito fluidizado (como os de cimento) e inclusive os de soleiras mltiplas superpostas (como os de tostadura de pirita).

Analogamente ao que ocorre na incinerao de RSU, sempre necessrio um tratamento das emisses gasosas para que no ultrapassem os limites estabelecidos pela legislao. A tabela 2.5 resume os limites atualmente obrigatrios na Espanha para todas as estaes incineradoras de resduos especiais. PERODO DE MEDIO PARMETRO (em mg/Nm3) Compostos orgnicos (COT) Cloreto de hidrognio (HCl) Fluoreto de hidrognio (HF) Dixido de enxofre (SO2) xidos de nitrognio (NOx) Monxido de carbono (CO) Cdmio (Cd) e Tlio (Tl) Mercrio (Hg) Antimnio (Sb), Arsnio (As), Chumbo (Pb), Cromo (Cr), Cobalto (CO), Cobre (Q), Mangans (Mn), Nquel (Ni), Vandio (V) e Estanho (Sn) Dioxinas e furanos (ng ITEQ/Nm3) 0,1 0,5 h 10 10 2 50 150 24 h 10 10 1 300 50 0,05 0,05

ITEQ: ndice de toxicidade equivalente (soma ponderada dos ndices de toxicidade de cada espcie de dioxinas e furanos). Note-se que o limite de dioxinas e furanos est expresso em nanogramas (1 ng = 10-9 g) por metro cbico em condies normais de presso e temperatura (Nm3), enquanto todos os outros esto em mg/Nm3. Os limites para os quais existem duas colunas se referem a parmetros medidos em contnuo; os demais parmetros (entre eles, metais pesados, dioxinas e furanos) devem ser determinadas por meio de amostragem e tcnicas analticas laboratoriais. Tabela 2.5. Limites obrigatrios na Espanha para todas as estaes incineradoras de resduos especiais.

A construo de uma estao de incinerao de resduos slidos urbanos implica um grande investimento econmico, similar ao de uma central trmica de produo de energia eltrica. A figura 2.5 mostra a aproximada curva de investimentos para a

instalao de uma estao incineradora de resduos em funo da capacidade anual de incinerao. Figura 2.5: Curva aproximada de investimentos para a instalao de uma estao de incinerao de resduos slidos urbanos. Tratamento de emisses gasosas da incinerao Os poluentes a serem separados dos gases emitidos na atmosfera podem ser agrupados, simplificadamente, em trs categorias, segundo os critrios de analogia fsico-qumica que determinam as vias para tal separao ou destruio: partculas slidas ou cinzas, gases cidos e gases orgnicos no queimados. Figura 2.6: Torre de reao de gases cidos ( esquerda), filtro de manga (no centro e em primeiro plano) e filtro eletrosttico (no centro e em segundo plano). a) Partculas slidas ou cinzas. So todas aquelas partculas de composio mineral ou metlica (metais em fase particulada) de tamanho suficientemente pequeno de modo a serem arrastadas pela corrente gasosa. Os slidos de maior tamanho, no incorporveis a esta corrente, saem do forno como escrias ao se completar a combusto das matrias de base orgnicas. A frao de maior tamanho das cinzas, embora a princpio seja arrastada pela corrente gasosa, sedimentvel e pode ser recolhida antes da entrada dos gases de combusto nos dispositivos especficos de tratamento atravs de aberturas situadas na base dos dispositivos de recuperao energtica (caldeiras a vapor, etc.) normalmente existentes nas estaes. Figura 2.7: Filtro eletrosttico ( direita) e injeo de carvo ativado (no centro). A frao no sedimentvel pode ser separada por filtros eletrostticos ou de manga. A eficcia de ambos muito alta e similar (entre 98% e 99%). A escolha entre os tipos responde a critrios tcnicos e econmicos: grau de umidade dos gases, consumo energtico, facilidade de manuteno, etc. As figuras 2.8 e 2.9 mostram as imagens de um filtro de manga. Figura 2.8: Vista exterior de um filtro de manga. Figura 2.9: Filtro de manga (detalhe dos sopradores de p). b) Gases cidos. Neste grupo ficam englobados os cidos propriamente ditos (HCl, HF, HBr, etc.) ou aqueles gerados mediante reao com gua (anidridos de cido como SOx e NOx). H algumas caractersticas comuns a todos eles: muito solveis em gua e pouco reagentes com os lcalis; caractersticas que so aproveitadas para separ-los da corrente gasosa. O scrubbing tem sido praticamente abandonado. Esta tcnica, tambm conhecida como tratamento mido, baseia-se exclusivamente na absoro fsica por gua em razo dos grandes volumes de gua cida gerados, e que inevitavelmente h que tratar. Hoje em dia, a tendncia utilizar processos semi-secos ou secos, nos quais a absoro se d por

meio de reao qumica, em torres apropriadas, com um lcali incorporado gua de tratamento ou que se injeta diretamente na corrente gasosa, obtendo-se em ambos os casos resduos em forma de slidos pulverulentos, de mais fcil gesto que as guas cidas anteriormente citadas. Figura 2.10: Torre de neutralizao de gases cidos (entrada de gases). Os reagentes geralmente empregados no tratamento mido so o xido de clcio ou o hidrxido de clcio, e nos processos semi-secos ou secos o bicarbonato de sdio. A reao com os primeiros produz um resduo que deve ser inertizado, constitudo por cloreto, fluoreto, sulfato ou nitratos de clcio (prevalecendo o cloreto); caso se empregue bicarbonato, obtm-se sais sdicos, sendo as concentraes dos no cloretos o suficientemente baixas para que a separao seja economicamente interessante e para que o cloreto possa ser aproveitado como matria-prima na fabricao eletroltica de cloro e soda custica. c) Gases orgnicos no queimados. Este grupo compreende todos os produtos obtidos a partir da combusto incompleta ou pirlise da matria orgnica. Os mais txicos so os hidrocarbonetos aromticos policclicos (HAP), as policlorodibenzo-p-dioxinas (PCDD) e os policlorodibenzo-furanos (PCDF). Tais compostos so quimicamente muito estveis, insolveis em gua e no ionizveis. A ltima propriedade implica que estas substncias no so tratveis por meio de precipitadores eletrostticos, ao passo que as outras duas no permitem tambm que sejam tratveis por absoro com ou sem reao qumica. Obviamente, por se tratarem de gases, no so retidos por nenhum tipo de filtro. A adsoro em carvo ativado um tipo de separao dos compostos orgnicos no queimados. realizada geralmente por injeo do carvo pulverizado sada das torres de reao dos gases cidos e por reteno das partculas de carvo poludo por meio de filtro de manga. Figura 2.11: Imagem da injeo do carvo ativado. No h uma seqncia nica dos dispositivos de tratamento descritos; podem variar os tipos de dispositivos e sua ordem de disposio segundo as caractersticas das estaes e dos resduos incinerados. - Uma parte muito importante na incinerao de resduos industriais constituda pela transformao de calor em vapor, gua superaquecida ou energia eltrica, podendo ser aproveitados na prpria estao ou serem vendidos visando-se a reduo dos custos de explorao. Figura 2.12: Aproveitamento do calor gerado pela incinerao. Conduo de vapor para uma indstria vizinha. Neste caso, a incinerao comporta uma valorizao energtica que se d no como objetivo primrio, mas secundrio. O objetivo primrio deve ser a destruio trmica dos resduos, de maneira ambientalmente adequada e correta.

Figura 2.13: Grupo turboalternador para a produo de energia eltrica. Variantes da incinerao A incinerao de resduos industriais no realizada apenas nas instalaes destinadas especialmente a ela, nem s com resduos autocombustveis ou quase autocombustveis. Um dos mtodos de destruio dos leos de corte1 consiste em injet-los nos queimadores de leo combustvel dos fornos de cimento, em pequenas propores. Este mtodo garante uma destruio limpa dos leos de corte em troca de uma pequena perda do poder calorfico ao evaporar a gua da emulso. Os produtos de combusto diferentes dos gases inertes se incorporam ao clnquer de cimento produzido. Cabe mencionar tambm as incineraes efetuadas fora de instalao especfica, nas quais se utilizam determinados resduos (em especial os lquidos) como combustvel de substituio, puros ou misturados a combustveis comerciais. Foi a indstria de cimento que comeou a aplicar este mtodo. Os leos de corte so fluidos utilizados no corte de peas metlicas por mquinas e ferramentas. So constitudos geralmente por emulses aquosas de lubrificantes orgnicos, em propores da ordem de 3%. 2.2.2.2 Tratamentos fsico-qumicos e biolgicos (FQB). Definio e campos de aplicao Sob este nome agrupa-se um conjunto de tratamentos empregados na indstria qumica, excluda a incinerao, aplicvel a resduos lquidos ou solues, e cujo objetivo a destruio, tal como anteriormente definida. A diferena entre os tratamentos fsico-qumicos e os biolgicos consiste no fato de ser necessria nos tratamentos biolgicos a interveno de microrganismos vivos: por esta razo, no se far uma taxativa diferenciao entre eles, pois geralmente ambos coexistem nas estaes de tratamento. Por outro lado, na indstria qumica em geral, e tambm na atividade voltada ao tratamento de resduos, coexistem processos qumicos (por exemplo, redox) e outros puramente fsicos (triturao, destilao, etc.), e processos muito difceis de classificar em um ou outro tipo, por participarem simultaneamente das caractersticas de ambos (por exemplo, a absoro com reao qumica). Conseqentemente, apesar desta coexistncia, a diferenciao entre processos fsicos, qumicos, fsico-qumicos e biolgicos ser mantida por razes puramente didticas. A seguir sero descritos os processos fsicos, qumicos e biolgicos mais significativos e empregados. PROCESSOS FSICOS Separaes mecnicas

a) Sedimentao. Consiste na separao por gravidade dos slidos mais densos que o lquido no qual esto suspensos, e de tamanho de partcula suficientemente grande para que a ao da gravidade seja superior das foras responsveis pelo movimento browniano, que tende a mant-las em suspenso. Trata-se, pois, de um processo geralmente empregado para tratamentos prvios a outros processos de separao, e tambm para a separao de slidos produzidos em outros processos (precipitao, etc.). Os efluentes da sedimentao formam um lquido clarificado, que geralmente requer um posterior tratamento de separao de slidos coloidais e dissolvidos, e lodos, que exigem tratamentos qumicos e/ou fsicos (filtrao, inertizao, etc.). b) Flotao. um processo de certa maneira inverso sedimentao, em que os slidos de densidade levemente inferiores da gua (e tambm lquidos imiscveis e menos densos que a gua, como gorduras e hidrocarbonetos) separam-se de suas suspenses e misturas, reduzindo-se sua densidade aparente por meio de injeo de ar na mistura, com o que sua migrao torna-se ascendente. Por exemplo, no caso da separao por flotao de gorduras e hidrocarbonetos, os efluentes formam uma fase aquosa clarificada e uma fase oleosa enriquecida, valorizvel em determinadas condies como combustvel. c) Decantao. um processo anlogo sedimentao, que consiste na separao entre si pela simples ao da gravidade dos lquidos imiscveis de diversas densidades. Diferencia-se da sedimentao pelo fato de as fases que se separam serem lquidas, e da flutuao, pelo fato de a separao ocorrer apenas pela ao da gravidade. d) Centrifugao. Quando a diferena de densidades entre slidos ou lquidos e solvente (geralmente gua) pequena, ou quando tambm pequeno o tamanho de partcula, a velocidade de sedimentao ou decantao cai at atingido um ponto em que o processo deixa de ser eficiente. Ao se chegar a este ponto, pode-se recorrer flotao, j descrita, ou centrifugao, na qual a ao da gravidade substituda pela ao da fora centrfuga, que pode chegar a ser muito superior, razo pela qual o processo acelera-se consideravelmente, custa de uma maior complexidade dos aparelhos em que efetuada e de um consumo energtico inexistente no caso dos processos gravitacionais. Tratando-se de um processo essencialmente idntico ao da sedimentao e ao da decantao, o destino de seus efluentes tambm pode ser considerado similar. Do mesmo modo, o que se tenha mencionado sobre o efluente lquido residual no item da flotao, tambm se torna vlido para este item. e) Filtrao. Consiste na separao de slidos suspensos em um lquido pela passagem atravs de um meio cujos interstcios sejam de tamanho inferior ao das partculas das matrias a serem separadas. O meio filtrante pode ser granular (areia, carvo, etc.) ou txtil (geralmente de fibras sintticas), e o fluxo pode ser natural (por gravidade) ou forado (por presso ou a vcuo).

Geralmente, a filtrao em meios granulares se d por fluxo natural, e a que ocorre em meios txteis, por fluxo forado. Exemplo de fluxo natural aquele que ocorre nos filtros percoladores empregados no tratamento de guas residurias. Dois exemplos de fluxo forado so aqueles que ocorrem nos filtros de banda (que operam a vcuo) e nos filtros prensa (que o fazem por presso). Figura 2.14: Imagem de um filtro prensa. Os dois ltimos tipos mencionados geralmente so empregados nas estaes de tratamento fsico-qumico de resduos: o primeiro adequado ao tratamento de grandes volumes de lodo, obtendo-se escassos rendimentos de desidratao; o segundo aplicvel quando tratados pequenos volumes, obtendo-se elevados rendimentos de desidratao (contedos residuais na gua entre 45% e 50%). f) Dilise. Ultrafiltrao e nanofiltrao. So conceitualmente idnticas filtrao convencional; a particularidade reside no fato de o meio filtrante ser, neste caso, uma membrana sinttica semipermevel, atravs da qual a passagem do afluente a filtrar forada por meio da aplicao de presses superiores (da ordem de centenas de bar) empregadas na filtrao convencional por meios txteis. O emprego de membranas semipermeveis permite reter tamanhos de partcula da ordem das dissolues coloidais (dilise), e inclusive das dissolues verdadeiras, se os ons forem de tamanho suficientemente grande (ultra e nanofiltrao). g) Adsoro por carvo. A adsoro um processo pelo qual um poluente solvel (adsorvato) eliminado da gua por contato com uma superfcie slida (adsorvente). O adsorvente mais amplamente utilizado o carvo, que se processa visando um aumento significativo de sua rea superficial interna (carvo ativado). Da utilizao de diferentes matrias-primas e de tcnicas de processamento resulta uma variedade de tipos de carvo com diferentes caractersticas de desero. O carvo ativado pode ser granular ou em p. O carvo ativado granular o mais utilizado ao se visar eliminar uma ampla gama de compostos orgnicos txicos das guas subterrneas e despejos industriais; j o carvo ativado em p freqentemente empregado nos sistemas de tratamento biolgico. Normalmente, os sistemas de adsoro por carvo so colunas de fluxo dispostas em srie, por isso a coluna final desempenha um efeito de unidade de refino. Em razo de os leitos de fluxo descendente tambm atuarem como unidades de filtrao, estas colunas devem ser periodicamente retrolavadas. Algumas modificaes do processo incluem colunas de fluxo descendente em paralelo, sistemas em srie de leito expandido de fluxo ascendente e sistemas de leitos mveis em que o carvo novo continuamente acrescentado ao sistema (ver figura 2.15). Figura 2.15: Diversos sistemas de adsoro por carvo ativado.

Os leitos mveis operam numa modalidade contracorrente, na qual a gua poluda entra pela base e sai pela parte superior e, por outro lado, de maneira contnua, o carvo regenerado adicionado pela parte superior, sendo o usado eliminado pela base para ser regenerado. A adsoro por carvo ativado uma tecnologia bem desenvolvida, capaz de eliminar eficazmente uma ampla gama de compostos orgnicos solveis. Assim, capaz de produzir um efluente de alta qualidade tanto em sistemas de gua potvel como nos sistemas de controle da poluio. h) Osmose inversa. A osmose inversa o transporte, via difuso, de um solvente atravs de uma membrana semipermevel. A fora condutora o gradiente de concentrao do soluto em direo inversa do fluxo de solvente. Na figura 2.16 (a), a gua flui da parte de gua pura para a soluo salina, pois a concentrao desta maior na direita, com o que o sistema tende a mover-se para um estado de equilbrio osmtico. A membrana semipermevel permitir a passagem das molculas de gua, mas s de uma pequena parte das molculas de sal. Desta maneira, produz-se um aumento na presso da soluo de sal at alcanar a presso osmtica. Neste ponto, existe equilbrio, sendo o transporte lquido de solvente nulo (ver figura 2.16 (b)). A osmose inversa ocorre caso se aplique uma presso mecnica muito maior do que a osmtica. Isto provoca a transferncia, atravs da membrana, da gua da soluo salina para a parte da gua pura (ver figura 2.16 (c)). Figura 2.16: Ilustrao grfica da osmose inversa. Uma unidade de osmose inversa consiste em vrios mdulos, nos quais a alimentao adicionada atravs de uma bomba de alta presso. A alimentao tem que ser bombeada a uma presso bastante alta de modo a manter a diferena de presso de projeto no ltimo mdulo. Chega-se assim concluso de que a osmose inversa na realidade uma filtrao levada ao extremo da finura do meio filtrante ou membrana semipermevel. Assim sendo, a diferena entre a osmose inversa e a ultrafiltrao e a nanofiltrao apenas quantitativa. A osmose inversa aplicvel a molculas e ons de mdio tamanho: por exemplo, o on sdio (peso atmico 23) retido com rendimentos aceitveis, com o qual tal processo pode competir com vantagem econmica com a destilao na dessalinizao da gua do mar e, em geral, no tratamento de guas fortemente salinas. Separaes eletromecnicas. Eletrodilise A velocidade do processo de dilise, comentado anteriormente, pode ser artificialmente aumentada caso se trate de separar uma soluo coloidal de uma inica por meio da chamada eletrodilise. Nela, a migrao dos ons da soluo verdadeira forada mediante a aplicao na mistura de uma diferena de potencial eltrico por intermdio

de um eletrodo positivo e de um negativo. Assim, os ons positivos tendem a migrar para o ctodo, e os negativos para o nodo. Se na clula eletroltica resultante a mistura de solutos inicos e coloidais est confinada num recinto limitado pela parte de cada eletrodo e por membranas semipermeveis seletivas aos ons atrados por cada um, a parte da soluo contida em tal recinto tender a se empobrecer nos componentes inicos, e inversamente a do exterior. Separaes trmicas So aquelas nas quais intervm a vaporizao de um ou vrios lquidos, induzida pela fornecimento de calor, geralmente seguida de condensao e de recuperao destes lquidos. a) Evaporao. o aumento da concentrao de soluto em uma soluo de slido em um lquido atravs da vaporizao parcial deste. Como observado, seu objetivo o mesmo que o das separaes mecnicas slidolquido descritas anteriormente. A escolha entre uma e outras depende de muitos fatores: estabilidade do soluto ao calor, possibilidade de emisso de gases txicos, preo da energia calorfica, seletividade das membranas semipermeveis ou dos meios filtrantes empregados, etc. b) Destilao. Como j se sabe, caso se vaporize uma mistura de lquidos com pontos de ebulio distintos, o vapor obtido mais rico no componente mais voltil, e tambm o ser, portanto, o condensado de tal vapor. Caso se repita o processo num suficiente nmero de vezes, pode-se chegar separao dos componentes praticamente no grau que se desejar. Nisso se baseia a separao de lquidos entre si por destilao. Obviamente, o processo tanto mais simples quanto maior for a diferena de volatilidades (ou seja, de presses de vapor ou pontos de ebulio) dos distintos lquidos da componentes da mistura. Dependendo de diversos fatores, como a diferena de volatilidades, a estabilidade qumica temperatura dos distintos componentes da mistura, o grau de separao e de produo requeridos, etc., pode-se recorrer aos diversos tipos de destilao oferecidos pela tecnologia qumica: destilao descontnua ou contnua, destilao a vcuo, por arraste de vapor, em coluna de pratos ou de recheio, etc. A destilao amplamente utilizada na gesto de resduos: por exemplo, em processos nos quais intervm a recuperao do solvente de tintas e vernizes e a regenerao de leos lubrificantes usados. Figura 2.17: Esquema de destilao descontnua e de destilao fracionada contnua. Separaes por dissoluo a) Extrao slido-lquido. Se em uma mistura de slidos, um ou vrios deles so muito mais solveis que os demais num determinado solvente, podem ser separados da mistura por extrao com tal solvente, seguida de evaporao, tal como anteriormente descrito.

b) Extrao lquido-lquido (stripping). A nica diferena em relao anterior consiste no fato de as fases presentes serem agora todas lquidas, razo pela qual se deva falar de diferentes graus de miscibilidade em vez de solubilidade. Como no caso anterior, o lquido recuperado separado do solvente ou extratante por destilao e, tambm como no caso anterior, tal extratante pode ser reutilizado, se for economicamente vivel. Figura 2.18: Esquema de extrao com solvente. Processos Qumicos Figura 2.19: Processos qumicos descontnuos. Vista geral dos reatores. Oxidao-reduo aplicvel a todos os resduos lquidos ou slidos solveis de carter oxidante ou redutor, sempre que os produtos de seu tratamento com agentes redutores ou oxidantes, respectivamente, sejam de nula ou inferior toxicidade. a) Oxidao. Em geral, o objetivo da oxidao qumica a detoxificao dos resduos pela transformao qumica de seus componentes mediante a adio de um agente oxidante. Por exemplo, uma molcula orgnica pode ser transformada em dixido de carbono e gua, ou em um produto intemedirio que possa ser menos txico que o original, para ser tratado por mtodos biolgicos. A oxidao qumica de resduos uma tecnologia bem conhecida, capaz de destruir uma ampla gama de molculas orgnicas, incluindo compostos orgnicos volteis clorados, mercaptans e fenis. Geralmente, para acelerar o processo utiliza-se luz ultravioleta (UV) com oznio ou perxido de hidrognio. Esta metodologia realizada em tanques mistos ou em reatores de fluxo com pisto. A gua contaminada introduzida por uma zona do tanque e a gua tratada sai pela parte oposta. O agente oxidante injetado na gua contaminada antes que entre no tanque, ou pode ser dosado diretamente no interior. Do mesmo modo, deve-se favorecer uma mistura completa da gua com o agente oxidante, seja por agitao mecnica, seja pela queda de presso ou com borbulhamento dentro do tanque, visando impedir a ocorrncia de curto-circuitos e garantir o contato dos poluentes com o agente oxidante num mnimo perodo de tempo para, desta maneira, reduzir a dose qumica requerida na obteno de uma concentrao especfica no efluente. Um exemplo de tratamento por oxidao constitudo pelo tratamento dos cianetos (em que so oxidados a cianatos, muito menos txicos, ou inclusive a nitrognio e dixido de carbono, totalmente atxicos) com hipoclorito em meio alcalino: Os agentes oxidantes mais empregados so o hipoclorito, o cloro molecular, o permanganato em meio cido, o perxido de hidrognio, a gua supercrtica e o oznio. A escolha entre um ou outro depende do material a ser tratado e, especialmente, dos resduos que, por sua vez, tal tratamento possa produzir. Devem ser preferidos, se

possvel, os reagentes que no produzam resduos, considerando-se que os trs ltimos no os produzem em nenhum caso. Figura 2.20: Oxidao por ar mido. b) Reduo. Um exemplo desta tcnica a reduo do cromo hexavalente a trivalente por ao de sulfitos ou bissulfitos: Os sais de metais pesados e os complexos metlicos de cianetos so tratados por reduo, e os reagentes mais empregados so, alm do bissulfito, o dixido de enxofre e os boroidretos. Neutralizao aplicvel aos resduos lquidos ou pastosos de carter cido ou alcalino mediante tratamento com bases ou cidos respectivamente. Permite reduzir ou anular a acidez ou alcalinidade atravs da salinizao do lquido. Antes de aplicar tratamentos deste tipo convm, como em geral em todo tratamento por via qumica, garantir que no se produziro reaes indesejveis (por exemplo, desprendimento de cido ciandrico ao acidificar solues cianetadas, ou de cloro ao acidificar hipocloritos). Clorlise Trata-se de um processo de destruio de substncias orgnicas, como solventes clorados e pesticidas mediante cloro molecular sob temperaturas e presses elevadas, e que conduz formao de derivados clorados de metano, etileno e propileno e de cido clordrico, produtos muitos deles valorizveis. Declorao Em princpio, aplicvel s mesmas substncias submetidas ao procedimento anterior, ainda que opere inversamente, ou seja, eliminando o cloro da molcula pela reao com sdio metlico. Solidificao Sob este nome se agrupam os processos cujo objetivo consiste na obteno de um resduo slido, se possvel inerte, por tratamento de resduos lquidos ou pastosos (lodo) com determinados reagentes. Este o caso, por exemplo, do tratamento de banhos galvnicos esgotados e altamente poluentes em razo da carga cida e do contedo de ons metlicos (cromo, etc.), ou do p de cimento e de catalisadores, que permitem obter uma massa slida como resduo perfeitamente inerte, e inclusive o de misturas complexas de resduos de hidrocarbonetos (por exemplo, fundos de depsito de petrleo bruto ou de leo combustvel) com cal, silicato de sdio, cimento e acelerantes, que conduz a um produto de caractersticas fsicas e mecnicas anlogas s do anteriormente citado. um tratamento aplicvel a uma grande variedade de resduos que, como se deduz de sua prpria natureza, fixa ou imobiliza, mais ou menos reversivelmente, os poluentes

(hidrocarbonetos, metais, etc.) em uma matriz slida, de forma que sua possibilidade de passar por dissoluo ao meio lquido se reduz consideravelmente. Figura 2.21: Fosso de recepo de resduos lquidos. Figura 2.22: Scrubbers de tratamento de gases efluentes. Figura 2.23: Misturador de resduos e reagentes. Figura 2.24: Aspecto da massa solidificada. Intercmbio inico Aplicvel apenas a solues, o intercmbio inico empregado no tratamento de resduos consiste em substituir os ons metlicos txicos da soluo por outros no txicos (por exemplo, sdio), mediante o contato com resinas intercambiadoras. Em razo do alto preo, principalmente pela necessidade de regenerar periodicamente a resina, este mtodo tem pouca aplicao prtica (somente em banhos muito diludos ou em pequenos volumes a serem tratados). Alm disso, apresenta o problema de contaminar as guas de regenerao com os ons txicos, obrigando portanto a se destoxific-la. Figura 2.25: Esquema de intercmbio inico. Separao de fases Sob esta denominao agrupa-se uma srie de operaes visando-se separar o solvente (gua, geralmente) e o soluto (transformado quimicamente) de uma soluo ou emulso. O primeiro passo consiste em transformar o soluto numa substncia insolvel por intermdio de reagentes de floculao, precipitao ou coagulao. No caso mais corrente (a precipitao), efetua-se, geralmente, em duas fases, precipitando primeiro os metais como hidrxidos mediante reao com hidrxido de clcio e, posteriormente, precipitando a frao menos insolvel como sulfetos mediante a adio de sulfeto de sdio: A seguir, decanta-se a mistura, obtendo-se um efluente clarificado e um lodo que pode ser posteriormente desidratado por filtrao num filtro prensa ou a vcuo e secado para que seja despejado ou incinerado. Trata-se de um procedimento aplicvel, por um lado, a uma grande variedade de solues de sais metlicos e, por outro, a emulses oleosas (leos de corte), das quais o procedimento permite recuperar a fase oleosa, que pode ser reutilizada ou incinerada. Figura 2.26: Precipitao qumica e operaes associadas. Figura 2.27: Tanque de homogeneizao prvia ao tratamento.

Figura 2.28: Cmaras de adio de reagentes. Figura 2.29: Decantador. Tratamentos Biolgicos O tratamento biolgico implica a degradao do resduo orgnico graas ao dos microrganismos. Durante este processo, altera-se a estrutura molecular dos compostos orgnicos, podendo-se produzir uma biotransformao ou decomposio de um composto orgnico em outro similar (degradao parcial), ou ainda uma mineralizao ou decomposio das molculas orgnicas em dixido de carbono, gua e resduos orgnicos inertes (degradao completa), que se incorporam s demais estruturas dos organismos. Os tratamentos biolgicos aplicveis aos resduos industriais no se diferenciam daqueles aplicados no tratamento de guas residurias, a no ser pela superior ordem de magnitude das cargas orgnicas (DBO) a eliminar e pela presena de biotxicos no resduo com maior freqncia e a maiores concentraes que naquelas. Em princpio, pode-se realizar o tratamento biolgico de quase todos os compostos orgnicos perigosos pois, em essncia, todas as substncias qumicas se degradam caso sejam estabelecidas, mantidas e controladas as adequadas populaes microbianas. Em outras palavras, pode-se dizer que um resduo lquido suscetvel de tratamento biolgico em uma estao de tratamento de resduos industriais deve ter seu tratamento descartado numa estao de guas residurias, no necessariamente pelo tipo de suas cargas contaminantes, mas pela concentrao demasiadamente elevada, se comparada aquela que em princpio poderia tratar. Portanto, tais tratamentos sero adaptaes dos biolgicos "normais" para estas caractersticas especiais. Assim, nos aerbios, geralmente se recorre oxigenao com oxignio lquido, dado que a aerao mecnica no suficiente; alm disso, tanto neles como nos de digesto anaerbia, h que operar com cepas de microrganismos habituados aos biotxicos. Neste sentido, h uma srie de parmetros microbiolgicos que afetam o tratamento biolgico, como: - fontes de energia e carbono (substrato); - processos enzimticos; - biodegradabilidade do substrato; - inibio e toxicidade; - populao microbiana. Do ponto de vista do tratamento do resduo, os parmetros mais interessantes so os trs ltimos. Desta maneira, com referncia biodegradabilidade do substrato,

demonstra-se que embora a maioria das substncias orgnicas sintticas seja biodegradvel, h outras que resistem degradao (compostos recalcitrantes ou refratrios), e outras para as quais o processo to lento que torna ineficaz o tratamento biolgico (compostos persistentes). A este respeito, cabe dizer que alguns compostos recalcitrantes puderam ser degradados graas s pesquisas realizadas nos ltimos anos: por exemplo, as fibras sintticas, consideradas entre as mais resistentes ao ataque microbiano, puderam ser atacadas por microrganismos que utilizam o nylon, ou para ser mais exato, o poliestireno, como nica fonte de carbono e energia. Entretanto, outros compostos como TCDDs (dioxinas) ou PCBs (bifenilas policloradas), continuam sendo classificados como recalcitrantes ou persistentes. Mas, qual a diferena entre um composto qumico persistente ou recalcitrante e outro que no o ? Algumas pesquisas demonstraram que as seguintes condies, isoladamente ou combinadas, revelam-se com freqncia associadas a este tipo de compostos: - halogenao; - elevado nmero de halognios; - grande quantidade de ramificaes; - baixa solubilidade em gua; - diferente carga atmica. Quanto inibio e toxicidade, importante consider-las, j que uma substncia orgnica biodegradvel sob determinada concentrao pode tornar-se persistente sob outra mais elevada, inibindo o crescimento bacteriano, e podendo, inclusive, ser txica ao cultivo bacteriano. Finalmente, a populao microbiana necessria para a transformao e a mineralizao da maioria dos compostos orgnicos. Os parmetros tcnicos que afetam os tratamentos biolgicos so, definitivamente, as condies que favorecem o crescimento e o desenvolvimento da biomassa, o metabolismo e, portanto, a biodegradao: - aceitao de eltrons; - umidade; - temperatura; - pH; - slidos dissolvidos totais;

- disponibilidade de nutrientes; - projeto do reator; - fontes alternativas de carbono. SISTEMA FORMA RESDUO DO ASPECTOS GERAIS Crescimento fixo ou em suspenso, com ou sem recirculao da biomassa e fluxo contnuo ou descontnuo: principalmente aerbio, mas o anaerbio pode desempenhar um papel-chave. Tratamento da gua subterrnea em seu solo estado natural abaixo da superfcie, e tratamento das fontes subterrneas de contaminao da gua subterrnea.

Fase lquida Lquido convencional

In situ

Lquido e contaminados

Fase suspenso

de

Similar ao sistema convencional para o Lodo ou slidos tratamento lquido exceto pelo fato de o (por exemplo, solo contedo dos slidos no volteis no reator contaminado) poder oscilar de 5% a 50%. Condies insaturadas ou mnimo contedo Lodo ou slidos em gua livre; os principais exemplos so (por exemplo, solo tratamento sobre o terreno, compostagem e contaminado) amontoamento.

Fase slida

Tabela 2.6. Sistemas de classificao do tratamento biolgico. Tratamento convencional A tecnologia convencional em fase lquida a mesma que se aplica ao tratamento de guas residurias com contaminantes orgnicos txicos procedentes dos processos industriais. A metodologia consiste em fazer passar o resduo lquido atravs de um reator que contenha uma biomassa, em suspenso ou fixa, de microrganismos muito ativos e aclimatados. O fluxo pode ser contnuo ou descontnuo e as condies podem ser aerbias ou anaerbias. No primeiro caso, o oxignio adicionado aos sistemas aerbios por meio de difusores ou por aerao superficial. A figura 2.30 mostra o processo de tratamento do resduo em fase lquida. Figura 2.30: Tratamento convencional em fase lquida. Como se pode observar, o pr-tratamento consta das seguintes etapas:

- homogeneizao: tem a finalidade de amortecer ou modular sobrecargas hidrulicas e cargas variveis de compostos orgnicos em sistemas de fluxo contnuo; - tratamento qumico: utilizado geralmente para precipitar, caso estejam presentes, os metais txicos; contudo, poderia implicar outras etapas, como a ruptura de emulses; - separao fsica: sedimentao dos precipitados metlicos, eliminao da matria flutuante, etc.; - acondicionamento: fundamentalmente para fornecer nutrientes e ajustar o ndice de pH ideal. Depois do pr-tratamento, o resduo lquido passa ao reator biolgico onde as substncias orgnicas em soluo so metabolizadas pela biomassa, ocasionando o crescimento da massa celular. No obstante, h que assinalar que a eliminao de parte do resduo orgnico pode se dever a outros fatores, independentemente do tratamento biolgico, tais como as perdas por volatilizao ou a incorporao de constituintes qumicos biomassa sem que tenham sido previamente metabolizados. Os sistemas de tratamento convencional dividem-se em quatro grupos: a) Sistemas de biomassa em suspenso. Nestes sistemas, o reator biolgico permanece continuamente agitado, facilitando-se o contato entre o substrato (ou seja, as substncias orgnicas do resduo lquido) e a biomassa. O efluente arrasta a biomassa em suspenso do reator biolgico para o seguinte processo, onde ocorre, geralmente por sedimentao, a separao da biomassa e do efluente tratado. Os passos posteriores (por exemplo, filtrao) podem ou no ser realizados, dependendo das normas vigentes quanto qualidade do efluente. Uma das modificaes para este mtodo a adio de carvo ativado em p no reator biolgico, para eliminar os compostos orgnicos no metabolizados pela biomassa. Figura 2.31: Sistema de tratamento da biomassa em suspenso, mistura completa. Os sistemas de biomassa em suspenso so os que melhor se adaptam aos resduos que contm de moderadas a elevadas concentraes de compostos orgnicos, pois em baixas concentraes no se d o suficiente crescimento da biomassa para provocar sua adequada floculao. Em outras palavras, pode-se dizer que um resduo lquido suscetvel de tratamento biolgico em uma estao de resduos industriais deve ter seu tratamento descartado numa estao de guas residurias, no principalmente pelo tipo de suas cargas contaminantes, mas pela concentrao demasiadamente elevada, se comparada quela que em princpio pode tratar. Portanto, tais tratamentos sero adaptaes dos biolgicos "normais" para estas caractersticas especiais. Assim, nos aerbios, geralmente se deve recorrer oxigenao com oxignio lquido, dado que a aerao mecnica no suficiente; alm disso, tanto neles como nos de digesto anaerbia, h que operar com cepas de microrganismos habituados aos biotxicos.

Figura 2.32: Detalhe do tanque de aerao. Figura 2.33: Decantadores ps-aerao. b) Sistemas de biomassa fixa. Estes sistemas baseiam-se na capacidade dos microrganismos de se fixarem na superfcie dos meios inertes. A gua contaminada passa atravs de um reator biolgico que contm o meio, formando-se neste uma grossa pelcula como conseqncia do crescimento biolgico. A biomassa permanece no reator, excetuando-se aquela que se desprende do meio suporte. Do mesmo modo, parte do efluente e da biomassa pode recircular. Uma inovao para este sistema o reator de leito fluidificado, que se obtm por crescimento da biopelcula, no sobre um meio fixo, mas sobre partculas de areia ou de outro meio inerte. Figura 2.34: Sistemas de biomassa fixa. c) Sistemas de reatores descontnuos aerbios. Um reator descontnuo combina a homogeneizao, o biotratamento e a sedimentao num nico tanque. Os trs passos so realizados seqencialmente, da se utilizar o termo Reator Descontnuo Seqencial (RDS) para descrever estes sistemas. A biomassa pode ser mantida caso se descarregue apenas o efluente clarificado depois da passagem de decantao. O tempo atribudo a cada passo ajustado dependendo do fluxo de entrada, o que proporciona uma maior flexibilidade comparada quela proporcionada pelos sistemas de vazo contnua, permitindo aos RDS apresentarem rendimentos elevados ao se tratar gua residuria de vazo varivel. A simplicidade e a flexibilidade do planejamento dos RDS torna-os especialmente apropriados para tratamentos em pequena escala. Figura 2.35: Funcionamento de um reator descontnuo seqencial. d) Sistemas anaerbios. As indstrias que geram um alto contedo de matria degradvel, como as agroalimentcias, as farmacuticas, as papeleiras, as qumicas, etc., utilizam cada vez mais os sistemas anaerbios, motivadas pela economia de energia e pelo fato de se reduzir em grande medida a produo de lodo. Ainda que existam poucas aplicaes deste tipo de tratamento para resduos perigosos, cabe mencionar a eficcia demonstrada no tratamento de fenis, cresis e outros compostos associados gaseificao do carvo. Biorrecuperao in situ A biorrecuperao in situ constitui-se no mtodo para tratar, sem escavao do terreno, tanto a gua subterrnea como o subsolo contaminado. Nestes casos, os contaminantes resultam de produtos derramados e de lixiviados de instalaes que migraram para o subsolo. O processo ocorre em condies aerbias, embora futuramente se possa visar realiz-lo de forma anaerbia para aplicaes especiais. Neste sentido, segue os mesmos

princpios que caracterizam os outros mtodos de tratamento biolgico, com a condio de que o susbsolo contaminado, mais do que como depsito ou lagoa, funcione como um reator biolgico. Figura 2.36: Sistema de biorrecuperao in situ. Tratamento em fase de suspenso Neste mtodo, os resduos so dispostos em gua ou gua residuria num reator de mistura para formar uma suspenso. Os resduos podem ser lodos ou slidos. A agitao, alm de homogeneizar a suspenso, promove as seguintes aes: - decomposio das partculas slidas; - dessoro do resduo das partculas slidas; - contato entre o resduo orgnico e os microrganismos; - oxigenao da suspenso por aerao; - volatilizao dos contaminantes. O tratamento em fase de suspenso similar ao tratamento convencional biolgico com biomassa em suspenso, com a condio de que esta ltima no seja recirculada e de que os slidos suspensos sejam freqentemente inertes. O tratamento pode ser efetuado num reator fixo ou num sistema multietapa, com uma vazo contnua ou descontnua. O resduo tratado e o resto de slidos inertes so geralmente depositados sobre o terreno. A figura 2.37 mostra um sistema fixo em fase de suspenso com vazo descontnua para tratar lodos em sua prpria lagoa, onde a agitao ressuspende o lodo sedimentado. Figura 2.37: Sistema de tratamento em fase da suspenso fixa. Um sistema multietapa inclui passos do pr-tratamento, como a passagem do resduo atravs de uma peneira ou a adio de substncias surfactantes para a dessoro e o fracionamento do resduo. Figura 2.38: Sistema de tratamento em fase de suspenso multietapa. A eficcia do tratamento em fase de suspenso depende de vrios fatores includos no pr-tratamento: dessoro, concentrao de slidos, projeto do agitador e tempo de reteno. Entre as aplicaes deste mtodo encontram-se o tratamento de resduos protetores da madeira, que contm elevadas concentraes de leo de creosoto, pentaclorofenol (PCP) e hidrocarbonetos policclicos, alguns deles potencialmente cancergenos, e de lodos procedentes do refino de petrleo.

Tratamento em fase slida O tratamento em fase slida faz referncia a uma ampla classe de mtodos biolgicos que realizam o tratamento de lodos e slidos em condies de contedo mnimo em gua livre. H trs categorias de tratamento em fase slida: a) tratamento sobre o terreno - incorporao controlada de resduos na zona mais superficial do solo, utilizando os sistemas naturais fsicos, qumicos e biolgicos existentes no solo para a degradao e a imobilizao do contedo do resduo; b) compostagem - co-degradao dos resduos perigosos junto com grandes quantidades de substncias orgnicas adicionadas e misturadas em fileiras, pilhas e contineres; c) Amontoamento ou "Heaping" - a aerao esttica de grandes montes de resduos; combina o tratamento sobre o terreno e a compostagem em fileira. O processo envolve a acumulao do resduo slido, geralmente sobre um sistema de tubulaes de ar e um revestimento impermevel. Avanos tecnolgicos O emprego de processos biolgicos para degradar resduos perigosos uma prtica relativamente recente. Ainda que se tenha demonstrado ser uma alternativa de tratamento efetiva e econmica para muitas classes de resduos perigosos (por exemplo, constituintes aromticos leves de produtos destilados do petrleo), para muitos outros casos o tratamento biolgico est ainda numa prematura etapa de desenvolvimento. Com referncia a estes ltimos, pode-se fazer a seguinte classificao: - compostos que foram objeto de exaustivas pesquisas, mas que permanecem classificados como persistentes ou inclusive recalcitrantes (dioxinas, PCBs, dibenzofuranos); - compostos que so degradveis, mas s sob condies dificilmente reprodutveis em testes de campo (por exemplo, tricloroetileno e outros hidrocarbonetos alifticos clorados volteis). A experincia com alguns mtodos, inclusive para compostos degradveis, no ampla. Na verdade, quase cada caso representa um novo desafio com poucos procedimentos padres para que os sistemas sejam avaliados, projetados e dirigidos. Por essa razo, preciso continuar pesquisando para alcanar, nos prximos anos, as seguintes reas: - isolamento de microrganismos especficos, ou populaes microbianas que degradem compostos persistentes; - desenvolvimento de sistemas em escala real em campo que reproduzam, ou inclusive aumentem as condies especficas de laboratrio que promovam a biodegradao; - desenvolvimento de propostas sistemticas e padronizadas para o projeto de sistemas em escala real baseados em dados de tratabilidade e em expresses matemticas das cinticas de biodegradao;

- integrao dos sistemas de tratamento biolgico com os processos fsico-qumicos para aumentar o resultado global do tratamento. Figura 2.39: Depsitos e serpentinas de desgaseificao de oxignio lquido. Tratamentos Combinados At agora descreveu-se o tratamento FQB como um conjunto de operaes unitrias independentes umas das outras com o nico objetivo de proporcionar maior clareza na exposio, mas fcil compreender que, geralmente, o tratamento completo FQB de um resduo consta de vrias operaes. Por exemplo, o tratamento dos leos de corte por este procedimento compreende os seguintes passos: acidificao, decantao, neutralizao da fase aquosa e, eventualmente, incinerao da fase oleosa. 2.2.3 Definio de deposio. Generalidades e campo de aplicao O artigo 3 do Decreto 1/1997 da Generalidade de Catalunha sobre disposio de rejeito de resduos em depsito controlado, define-o como instalao de disposio controlada do rejeito em superfcie. A disposio ou deposio controlada de resduos industriais pode ser definida como armazenamento em lugares adequados, de modo a garantir a ausncia de impactos ambientais negativos durante e depois das operaes realizadas nas zonas relacionadas instalao. Em princpio, a deposio controlada aplicvel a qualquer tipo de resduo slido. Contudo, sua aplicao deve se restringir aos casos em que nenhuma outra atuao seja vivel. A legislao, especialmente a europia, tende cada vez mais para este objetivo, obrigando a um tratamento prvio deposio. Isto especialmente certo no caso dos RTPs (ou resduos especiais). Mas no tanto para o caso dos resduos assimilveis aos urbanos (ou seja, os resduos no especiais), e deixa de ser para os resduos inertes de construo, para os quais o nico tratamento aplicvel a deposio controlada, alm da valorizao de algumas de suas fraes como material de construo secundrio, das quais constitui uma forma de valorizao (restauraes paisagsticas, etc.). Quanto analise das vantagens e desvantagens da deposio, h que assinalar que, inversamente ao que ocorre com os RSUs, para os resduos industriais h geralmente pouca possibilidade de escolha entre os distintos mtodos de tratamento. As vantagens e inconvenientes da deposio controlada variam muito de acordo com o tipo de resduo. As vantagens so: a) permite, apesar de depender do tipo de resduo, a recuperao dos terrenos degradados; b) em princpio, um mtodo definitivo e, em certos casos, permite recuperar posteriormente o material para valorizao ou destruio (landfill mining);

c) permite a eliminao dos subprodutos ou resduos gerados nos demais tratamentos (escrias e cinzas de incinerao, lodo, etc.); d) sua tecnologia geralmente mais simples do que a dos outros mtodos, razo pela qual requeira investimentos mais baixos; mesmo que se tenda a um progressivo endurecimento das exigncias de localizao e acondicionamento dos depsitos controlados; e) o mtodo mais flexvel e adaptvel s variaes de quantidade e de qualidade dos resduos. Entre os inconvenientes cabe destacar: a) exige grandes extenses de terreno, e condies geolgicas, hidrogeolgicas, meteorolgicas e paisagsticas muito estritas; b) o mtodo que suscita mais rejeio entre a populao afetada e que provoca os mais importantes e potenciais impactos ambientais negativos. 2.2.3.1 Despejo controlado. Requerimentos segundo o tipo de resduos A deposio realizada sobre um terreno natural ou acondicionado e a cu aberto conhecida como despejo controlado ou preenchimento sanitrio (do ingls "sanitary landfill"). As instalaes nas quais se efetua o despejo de resduos txicos e perigosos so conhecidas como depsitos de segurana. Embora o conceito e as linhas gerais do mtodo sejam os mesmos para todos os tipos de resduos, as exigncias com relao localizao, ao acondicionamento e ao detalhes operacionais so muito diferentes conforme o tipo de resduo. Tais exigncias foram recentemente regulamentadas pela Diretriz 99/34/CE, pendente atualmente da transposio para a legislao espanhola. A Generalidade de Catalunha publicou, em 1997, o Decreto 1/1997, que coincide com a Diretriz europia. Atualmente est sendo aplicado nesta Comunidade, e um excelente guia normativo no que diz respeito a todos os aspectos da deposio controlada de qualquer resduo. Figura 2.40: Vista area de um aterro tipo rea. Na parte frontal da zona do aterro est sendo colocada uma cobertura de geomembrana (primeiro plano). Despejo de resduos inertes Os resduos propriamente inertes, ou seja, os provenientes da construo e do movimento de terras e demolies, junto com o vidro e anlogos, no requerem (para deposio) condies substancialmente distintas das requeridas por qualquer trabalho de movimento de terra.

De fato, sua deposio pode equiparar-se bastante ao aterro ou terraplenagem de solos, tanto no que se refere aos mtodos de trabalho quanto ao maquinrio empregado. Se os resduos forem despejados sem nenhum pr-tratamento, a heterogeneidade de suas composies, e sobretudo sua granulometria, dificultam a obteno de graus elevados de compactao e de boas capacidades. Tudo isso limita sua aplicao em aterros ou obras de terra em geral que no requeiram esta caracterstica em grau elevado. Se forem triturados, obtm-se um material perfeitamente assimilvel aos que se encontram em um rio ou em uma pedreira. Todavia, a triturao encarece tanto o tratamento que o torna invivel economicamente em relao ao emprego do saibro de rio e pedreira, salvo em casos muito especiais, como a proximidade entre o corte de demolio, a estao de triturao e o corte de preenchimento. Despejo de resduos no especiais O despejo de resduos no especiais similar ao despejo de RSU, dado que ambos esto atualmente assemelhados em nvel legislativo. Desta forma, o que foi estabelecido para uns aplicvel a outros, tanto no que se refere a exigncias do terreno (por exemplo, impermeabilidade) ao acondicionamento (canaletas de captao de guas superficiais, sistema de drenagem e coleta de lixiviados, dispositivos de drenagem, coleta e evacuao de gases, etc.). Cabe indicar que a composio destes resduos: papel, papelo, madeira, txteis, plsticos, metais, etc., nas qual inexistem fraes altamente fermentveis, faz com que a produo de gases seja muito inferior dos aterros de resduos urbanos, razo pela qual os problemas ambientais implicados no sejam to problemticos. Despejo de resduos especiais O critrio que deve determinar a escolha da deposio controlada para este tipo de resduos deve reservar sua aplicao aos casos para os quais no h outra soluo de tratamento seguro nem de valorizao. Alguns exemplos de resduos com estas caractersticas so: - materiais incombustveis, de difcil combusto, ou suscetveis de gerarem gases txicos de difcil tratamento ou cinzas mais txicas que o prprio resduo; - materiais de tratamentos fsico, qumico ou biolgico muito difceis, economicamente inviveis ou geradores de resduos mais txicos ou perigosos que o resduo de partida; - materiais com caractersticas especiais: resduos produzidos em quantidades escassas e no suscetveis de mistura com outros resduos para tratamento conjunto. As exigncias de localizao, as caractersticas do terreno, o controle e a explorao deste tipo de aterro so muito restritas: a) exigncia de um elevado grau de impermeabilidade e de impermeabilizao complementar; b) exigncia de estudos hidrogeolgicos, cartogrficos, geolgicos e ssmicos da zona;

c) minuciosa regulao da explorao: folha de acompanhamento, diviso do aterro em parcelas independentes e separadamente controlveis (se necessrio), coleta e controle analtico dos lixiviados, controle de pragas e incndios, fechamento, plano de atuao de emergncias, etc. Figura 2.41: Vista geral de um aterro. 2.2.3.2 Deposio em estruturas naturais ou artificiais Este um caso especial de deposio controlada. Sua caracterstica diferencial a no desagregao do resduo nem a alterao de suas caractersticas de apresentao pela formao de misturas com materiais inertes, como ocorria com o despejo controlado. Em virtude do alto custo de sua explorao, da dificuldade de se dispor de estruturas naturais (cavidades ou minas abandonadas) e do alto custo de construo de estruturas artificiais, o campo de aplicao deste mtodo se reduz a resduos que apresentam alguma destas caractersticas: a) inaplicabilidade tcnica do aterro controlado, causada pela produo de gases ou lixiviados excessivamente txicos; b) tratamento ideal desconhecido no momento atual. Por no se desagregar o material nem se mistur-lo com inertes pode permitir futuramente sua valorizao ou um seguro e definitivo tratamento. Entre as exigncias de localizao, de acondicionamento e de gesto desta modalidade de deposio, cabe destacar: a) a impermeabilidade da estrutura; b) a ausncia de afloramentos e de infiltraes de gua; c) a estabilidade ssmica; d) o afastamento de ncleos habitacionais; e) o controle estrito de acesso e de admisso de resduos; f) o conhecimento exato da localizao de cada resduo e de suas sucessivas partidas; g) as medidas efetivas de preveno de acidentes e incndios; h) os acondicionamentos especiais de certos resduos: embalagens bem fechadas e inalterveis, englobamento em concreto, etc. 2.2.3.3 Outros procedimentos. Despejo marinho Naqueles casos em que impossvel ou economicamente invivel a deposio em estruturas naturais ou artificiais, recorre-se ao despejo marinho, sobre o qual h alguma legislao europia.

Contudo, os inconvenientes apresentados por este mtodo, especialmente a necessidade de embalar os resduos em recipientes indestrutveis ou acondicion-los em blocos de concreto para prevenir sua incorporao ao meio marinho e s cadeias trficas, o limitam extraordinariamente. 2.3 Anlise de processos produtivos 2.3.1 Introduo H vrias codificaes possveis de resduos. A tabela 2.7 reproduz a listagem de resduos editada pela Junta de Resduos do Departamento de Meio Ambiente da Generalidade de Catalunha, efetuada de acordo com a Diretriz 75/442/CE, referente ao Catlogo de Resduos. O Catlogo de Resduos da Catalunha (CRC), seguindo quase que exatamente o Catlogo Europeu de Resduos (CER), define os 20 grupos de resduos, subdivididos por sua vez em subgrupos e tipos. A classificao se baseia em analogias fsico-qumicas entre seus componentes ou em analogias com os processos produtivos de procedncia. CLASSIFICAO GENRICA EXEMPLOS

01. Resduos de prospeco, Movimentos de terras. Acmulo de estreis. extrao e outros tratamentos de Minerais de baixa quantidade abandonados. minerais e pedreiras. 02. Resduos da agricultura, de Chorumes, tecidos vegetais, bagaos,... abatedouros e da indstria alimentcia. Lodos de ETE destas indstrias. 03. Resduos da indstria madeireira Casca, serragem, cortia. Lodos de fibras. Lodos e do setor papeleiro. de ETE destas indstrias. 04. Resduos de indstrias de pele e Carnazes, gorduras, ceras, tintura, pigmentos. txtil. Lodos de ETE destas indstrias. Lodos de operaes de limpeza e manuteno, 05. Resduos do refino de petrleo e terras contaminadas por hidrocarbonetos, solues da regenerao de leos minerais. aquosas oleosas. Lodos de ETE destas indstrias. Solues cidas. Sais e solues alcalinas. 06. Resduos de processos qumicos Solues com e sem metais. Gessos. Resduos de inorgnicos. processos de filtrao. Resinas. Solues de limpeza. gua-me e solues lquidas. Lodos e resduos 07. Resduos de processos qumicos slidos de processos de filtrao. Materiais orgnicos. absorventes e filtrantes. Lodos de ETE desta atividade. 08. Resduos de formulao e de Resduos de fabricao e de uso de tinta e verniz, fabricao de revestimentos (tintas, de tintas de impresso, de colas, resinas e vernizes, etc.) seladores. Lodos de ETE destas atividades.

09. Resduos fotogrfica.

da

indstria

Resduos que contenham prata, procedentes do tratamento de produtos fotogrficos. Lodos de ETE desta indstria.

Cinzas e escrias de forno. P e cinzas volantes. 10. Resduos inorgnicos de P e lodos de fabricao de amianto/cimento. processos trmicos (Centrais Areias de fundio verdes sem ligantes qumicos. trmicas, fundies,...) Lodo de ETE desta atividades. 11. Resduos inorgnicos com Lquidos e banhos de tratamento. Lodos e metais procedentes do tratamento de resduos slidos de tratamento e de revestimento superfcies metlicas (galvanotecnia) de metais. Lodos de ETE desta atividade. 12. Resduos da mecanizao e do Partculas plsticas. Ceras, sabes e lubrificantes tratamento de superfcies de metais e residurios. Lodos de desengraxe de peas e plstico. superfcies. Lodos de ETE desta atividade. leos hidrulicos e leos de freio usados. Outros leos hidrulicos tintos. leos de isolamento e de transmisso de calor. Resduos oleosos de navegao. Lodos de ETE destas atividades.

13. leos minerais usados.

De recuperao de solventes e refrigerantes. 14. Solventes e resduos de Resduos de limpeza e desengraxe de metais, substncias orgnicas utilizadas txteis e produtos naturais. Lodos de ETE destas como solventes. atividades. 15. Resduos de vasilhames embalagens sujas e usadas. e Vasilhames e embalagens sujas com resduos especiais. Adsorventes procedentes da filtrao. De amianto. Lodos de ETE destas atividades.

16. Reduos anteriormente.

no

Catalisadores retirados de veculos. Pneus usados. especificados Baterias. Veculos fora de uso. Cabos. Equipamentos eletrnicas. Lodos de ETE destas atividades. Demolio de edifcios e estradas.

17. Resduos da construo.

18. Resduos sanitrios (veterinrios Objetos cortantes. Citostticos. Radiografias. e de pesquisa). 19. Resduos de instalaes Resduos de incinerao. Resduos do lixiviado de tratadoras de resduos e de guas aterros. Lodos de tratamento de guas residurias residurias. industriais. Lodos destas atividades. 20. Resduos gerais. Madeira. Resduos orgnicos. leos vegetais, etc.

Tabela 2.7. ndice do Catlogo de Resduos da Catalunha (CRC).

Seguindo este mesmo critrio de classificao, e considerando que muitos dos resduos agrupados por analogia fsico-qumica so multissetoriais, o presente item descreve detalhadamente os tipos de resduos de cada grupo. No foram considerados nesta descrio os grupos 01, 02, 15, 16 e 20, pois so resduos que, por suas caractersticas, so objeto de gesto especfica e diferenciada dos resduos industriais gerais. .3.2 Tipos de gesto aplicveis aos diversos grupos de resduos do CRC 2.3.2.1 Grupo 03. Resduos da industria madeireira e do setor papeleiro

Subgrupo 0301. Resduos da indstria madeireira e da cortia Os resduos gerados nestes setores industriais correspondem, em sua maioria, aos restos destes materiais que resultam dos processos de manipulao: casca e cortia, p, serragem, aparas e recortes de madeira, restos de aglomerados e derivados, etc. Os modos de gesto aplicveis a este tipo de resduos compreendem a valorizao, a destruio por meio de incinerao ou a deposio controlada. Em alguns casos estes resduos so valorizados mediante a utilizao na fabricao de pasta de papel. Outra opo a valorizao energtica em instalaes de combusto apropriadas (por exemplo, fornos de cermica). Neste caso necessrio considerar que os resduos lignocelulsicos suscitam importantes problemas de manipulao, pois sua densidade bem reduzida. Uma soluo para este problema seria a densificao ou compactao por meio de formao de briquetes com a ajuda de aglomerantes adequados; um produto de grande valor, utilizado principalmente como combustvel para usos domsticos. A indstria madeireira e a de cortia gera um tipo de resduos especiais: o creosoto e o pentaclorofenol, utilizados como conservantes da madeira. Os resduos gerados a partir destes conservantes devem receber um tratamento do tipo fsico-qumico de floculao com cal e uma posterior oxidao. Figura 2.42: Imagem de uma trituradora de resduos vegetais. Subgrupo 0302. Resduos de fabricao de pasta de papel, papel e papelo A fabricao da pasta de papel consiste na extrao das fibras das madeiras, a partir das quais ser fabricado posteriormente o papel. Um dos processos empregados o kraft, no qual, mediante a coco da madeira em um licor constitudo por uma mistura de sulfetos e hidrxidos de sdio, a lignina, que une as fibras, decomposta e as fibras so separadas e dispersas. A fabricao da pasta completa-se com as fases de lavagem, branqueamento e secagem final.

O processo industrial propriamente dito da fabricao de papel consiste na obteno de uma estrutura em forma de lmina fina. Para isso, filtra-se a pasta preparada a partir da suspenso de fibras ou a partir de papis e papeles velhos. Figura 2.43: Esquema da fabricao do papel. O primeiro tipo de resduo obtido na fabricao da pasta de papel constitudo pela serragem e pela casca, que so geridos da maneira explicada anteriormente. Nas demais etapas so gerados resduos que consistem de lodos de diversas natureza: - lodo de licores verdes; - lodo de branqueamento com hipoclorito ou com cloro; - lodo de branqueamento sem cloro; - lodo de destintagem de papel velho para reciclagem. Em alguns casos possvel valorizar alguns dos produtos qumicos presentes no lodo (sulfeto de sdio, carbonato de clcio, etc.). No sendo possvel essa valorizao, os lodos devem ser submetidos a tratamento fsico-qumico: espessamento, filtrao e despejo (sempre que o teste de lixiviao exigir) sob prvia inertizao por solidificao. Figura 2.44: Cadeia de seleo e classificao do material que chega s instalaes. 2.3.2.2 Grupo 04. Resduos da industria de pele e da industria txtil Subgrupo 0401. Resduos da indstria da pele O processo aplicado na indstria da pele depende da matria-prima de partida (pele de gado lanar, bovino, etc.), do estado das peles em sua recepo (salgadas, brutas, secas, etc.) e do produto que se pretende obter (dupla face, napa, etc.). As operaes realizadas podem ser agrupadas em trs etapas: a) Ribeira. Consiste no acondicionamento das peles antes de serem curtidas atravs da separao de carnaz e gorduras, da eliminao de sal e de plo, etc. b) Curtimento. Tem como objetivo proporcionar elasticidade pele e evitar sua putrefao para facilitar sua conservao e manipulao. Os agentes de curtimento mais utilizados so os sais trivalentes de cromo, geralmente aplicados em forma de banho cido. c) Acabamento. Compreende o engraxamento, a tintura e o preparativo, operaes prvias confeco de roupas e objetos. Em cada uma destas etapas so gerados diversos tipos de resduos, que globalmente representam cerca de 40% do peso inicial do material a curtir.

Os recortes de pele bruta, o plo e os restos de l gerados na etapa de ribeira so valorizveis por compostagem ou aplicao agrcola. Se isto no for possvel, sua forma de gesto ser a deposio controlada. Os carnazes procedentes da descarnao, e que representam de 12 a 15% do peso bruto, so altamente fermentveis devido ao alto contedo em gorduras, mas contm sulfetos e hidrxido de clcio. possvel sua valorizao trmica depois de triturada e separada a gordura (matria combustvel), obtendo-se assim um material protico que, uma vez seco, pode ser aproveitado como farinha para rao. Nesta etapa tambm so gerados resduos como resultado da eliminao do sal e das gorduras da pele. Os sais utilizados na conservao das peles e os resduos obtidos na remoo de gorduras com solventes (que tambm tm um elevado contedo salino) podem ser valorizados por meio de recuperao por destilao dos solventes, da reutilizao das guas salinas e da valorizao material ou energtica das gorduras separadas. Com a ruptura trmica da soluo obtm-se uma fase inferior correspondente salmoura e uma fase superior que contm gua, gordura e solvente, e que a frao submetida destilao. O cromo utilizado na etapa de curtimento gera um conjunto de resduos especiais: lquidos e lodos crmicos, e recortes de pele curtida ou de couro que tambm o contm. As vias de valorizao destes resduos por recuperao do cromo so: a) recuperao dos banhos de sulfato de cromo pela precipitao do cromo em forma de xido a partir de sulfato de mangans e de sua redissoluo com cido sulfrico; b) recuperao e reciclagem dos sais crmicos atravs de eletrodilise; c) incinerao dos restos de pele e de couro em leito fluidizado. Este processo produz energia e, alm disso, deixa escria de xido de cromo, que pode ser reciclada ou empregada como pigmento em tintas e cermicas. Se os resduos crmicos que no forem valorizveis, faz-se necessria sua detoxificao por reduo em forma trivalente, menos txica, e posterior precipitao com hidrxido. Figura 2.45: O bom controle do armazenamento das matrias-primas essencial para minimizar a gerao de resduos. Subgrupo 0402. Resduos da indstria txtil Os setores de atividade mais significativos na indstria txtil so: a) carbonizao qumica - aplica-se aos tecidos com o objetivo de separar as impurezas de origem vegetal; realiza-se atravs de banho com cido sulfrico diludo; b) lavagem da l - consta de pr-lavagem com gua fria, de lavagem quente com soluo de carbonato de sdio e detergente, e de clareamento final;

c) ramo da gua - compreende uma srie de processos cujo objetivo a remoo de gorduras, o branqueamento, a tintura e o acabamento das diversas fibras txteis naturais e artificiais, seja em floco, fio ou pea. Os resduos gerados podem ser agrupados em: fibras txteis, matrias gordurosas parciais ou totalmente saponificadas, produtos qumicos diversos e restos de tintas e pigmentos. As fibras txteis apresentadas em forma de borra, cabos, recortes, etc., so em grande parte valorizveis pela mesma indstria txtil; se isto no for possvel, em determinados casos, pode haver valorizao energtica; e a ltima opo sempre a deposio em aterro controlado. Figura 2.46: Diagrama de fluxo em que se mostra uma nova maneira de reciclar o plo do gado bovino. As gorduras, as ceras e outros produtos orgnicos podem ser valorizados como ponto de partida para biocombustveis, detergentes, polialcois (por exemplo, a glicerina e o polietilenglicol), produtos de mltiplas aplicaes (frmacos, cosmticos, anticongelantes, etc.), e tambm como integrantes de rao animal. Ademais, se estas opes no se mostram viveis, o elevado poder calorfico torna atrativa a valorizao energtica em instalaes apropriadas. Algumas tintas e pigmentos, como os pigmentos minerais e os corantes de disperso empregados no tingimento das fibras sintticas sem grupos qumicos reagentes (polisteres, PVC, etc.), no sofrem alteraes durante o processo de tingimento que os inabilite para a reutilizao no prprio processo. Por isso possvel considerar sua reutilizao. Os pigmentos podem ser recuperados por filtrao atravs de tecnologias de membrana. Os outros corantes (azicos, antraquinnicos, indlicos, vinilsulfnicos, clorotriaznicos, etc.) no podem ser reutilizados por causa das condies fsicoqumicas em que so aplicados, razo pela qual a nica opo seja a degradao qumica a compostos mais simples mediante oxidao ou reduo. Os resduos gerados a partir dos produtos empregados no acabamento so praticamente invalorizveis porque, tal como acontece com os corantes, sofrem transformaes irreversveis durante o processo de aplicao (hidrlise, polimerizao, copolimerizao, etc.). A nica via para sua gesto o tratamento destrutivo. Em sua prtica totalidade so hidrolizveis com relativa facilidade (que diminui de acordo com o seu grau de polimerizao). Para este processo so empregados, conforme o caso, cidos (muito eficazes em resinas sintticas) ou bases (utilizadas em matrias gordurosas e com silicones). 2.3.2.3 Grupo 05. Resduos da refinao de petrleo e da regenerao de leos minerais Os resduos gerados neste setor industrial so slidos (alcatres impregnados de enxofre, terras contaminadas com hidrocarbonetos pesados, etc.) e pastosos (por exemplo, lodos de fundo de tanque com elevados contedos de enxofre e de outros

contaminantes), posto que os lquidos resultantes do fracionamento do petrleo so produtos com valor comercial. Assim, entre os resduos lquidos desta indstria somente cabe citar as emulses hidrocarboneto-gua e alguns hidrocarbonetos no aproveitveis. Devido ao fato de os resduos slidos e pastosos gerarem muitos problemas na incinerao em razo dos contaminantes contidos (enxofre, derivados clorados, metais pesados, etc.), prefervel a inertizao ou a solidificao por meio de tratamento com argamassa de cimento e coadjuvantes, seguido do despejo em instalaes para resduos no especiais. A baixa concentrao de poluentes permite a incinerao dos resduos sem causar problemas ambientais; alm disso, este tratamento comporta uma valorizao energtica. Nas emulses pode ser necessrio, antes da incinerao, concentrar o resduo nos componentes combustveis por algum tratamento fsico-qumico: decantao, centrifugao, etc. Existe a possibilidade de recuperar mediante destilao, e com um baixo custo energtico, as fraes de hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio, reutilizveis como solventes ou como combustveis limpos de alto PCI. 2.3.2.4 Grupo 06. Resduos inorgnicos de processos qumicos A indstria qumica inorgnica compreende um considervel nmero de processos. Os mais importantes, por seu carter bsico e pelas enormes quantidades de substncias que maneja, so a indstria do cloro e da soda custica, e a indstria em que so obtidos cidos sulfrico, clordrico e ntrico, soda, potassa, adubos minerais, e sais e xidos de metais pesados. Os resduos deste conjunto de processos podem ser agrupados nas seguintes categorias: a) solues cidas e bsicas com baixa concentrao de sais e metais; b) solues salinas e sais slidos sem metais; c) solues salinas e sais slidos com metais; d) lodos de filtrao; e) lodos e caudas de destilao. f) catalisadores, materiais adsorventes e filtrantes e resinas de intercmbio inico contaminadas com metais e sais metlicos. As solues cidas, bsicas e salinas so tratadas por procedimentos fsico-qumicos de neutralizao, precipitao e decantao. As solues cidas e bsicas podem ser valorizadas ao serem empregadas como neutralizadores mtuos, sempre que no contenham outros compostos suscetveis de sofrerem reaes colaterais indesejveis.

Outro exemplo de valorizao constitudo pela concentrao de solues de cidos minerais por meio de eletrodilise, que pode chegar at o fator 100, obtendo-se as concentraes habituais nos produtos comerciais. As solues salinas podem ser valorizadas por concentrao atravs de osmose inversa, eletrodilise e intercmbio inico, at chegar a concentraes que permitam a separao e a recuperao do sal slido por cristalizao. Figura 2.47: O intercmbio inico pode ser utilizado para eliminar um amplo nmero de contaminantes de diferentes efluentes, sempre que as espcies estiverem contaminadas. As solues catinicas empregadas como nutrientes vegetais (como por exemplo, potssio, amnio, etc.) podem ser neutralizadas com cido fosfrico. Dado que o fsforo um nutriente, os sais fosfricos obtidos constituiro um adubo mineral. H muitos produtos ou fraes residuais que tambm so suscetveis de valorizao ao serem utilizados como matrias-primas ou reagentes secundrios: - xido e hidrxido de clcio impurificados utilizados como reagentes de neutralizao de cidos ou como agentes precipitantes de metais pesados; - dixido de carbono empregado como neutralizante de lcalis; - cloreto de sdio residual da neutralizao de gases cidos, utilizado como matriaprima para a obteno de cloro, soda custica, carbonato de sdio, bicarbonato de sdio, etc. Um tipo de resduo que pertence a este grupo e que merece ser mencionado pela elevada toxicidade so as solues ou sais slidos cianetados. Os cianetos so facilmente oxidveis em produtos incuos, mediante tratamento com hipoclorito. Tambm podem ser empregados para a descianetizao de outros oxidantes: oznio, perxidos, ar mido, gua supercrtica, permanganatos, etc. Do mesmo modo, dada a j citada facilidade de oxidao dos cianetos, um simples tratamento trmico em atmosfera oxidante suficiente para transform-los em gases incuos (CO2 e N2): Os resduos metlicos podem ser valorizveis por meio de intercmbio inico, eletrlise ou eletrodeposio catdica. Se sua valorizao no for possvel, em razo da elevada toxicidade de grande parte dos ons metlicos, ou por razes tcnicas ou econmicas, devem ser precipitados em forma de hidrxidos ou sais insolveis. Para a precipitao primria empregado hidrxido de clcio, e na precipitao secundria so utilizados os sulfetos solveis de sdio e amnio, pois so reagentes que unem satisfatoriamente economia, insolubilidade e agressividade qumica. Os lodos obtidos devem ser posteriormente submetidos a um processo de inertizao antes de serem despejados. Cabe mencionar a elevada toxicidade do mercrio em forma de on mercrico. A forma fsico-qumica de transform-lo sua forma elementar, menos txica por sua imiscibilidade com a gua, consiste na reduo de seus sais com boroidreto de sdio (Na2BH), um reagente com elevada capacidade redutora.

Os metais contidos em catalisadores e adsorventes podem ser recuperados por dissoluo cida e por dessoro trmica (stripping), respectivamente. Os que esto contidos nas resinas intercambiadoras de ons podem ser extrados por dissoluo cida ou por regenerao da resina primitiva por meio de corrente de salmoura ou banho cido ou alcalino, de acordo com o caso. Se a recuperao no for vivel, deve-se efetuar a inertizao por solidificao e o posterior despejo. possvel utilizar incinerao no caso de resinas intercambiadoras orgnicas combustveis. 2.3.2.5 Grupo 07. Resduos orgnicos de processos qumicos A grande variedade de processos e produtos pertencentes a este grupo impossibilita uma descrio exaustiva de cada um deles e de seus resduos. Os mais significativos so: - resduos com solventes halogenados; - resduos com solventes no halogenados; - guas-mes, banhos e solues lquidas fenlicas e de outros compostos orgnicos hidrossolveis; - disperses e solues aquosas polimricas; - corantes, tintas e pigmentos orgnicos e seus banhos de aplicao; - resduos de pesticidas e de biocidas. As solues residuais com separao mecnica prvia das solues aquosas acompanhantes so valorizveis a um razovel custo energtico por meio de destilao. Em alguns casos, como no caso do percloroetileno, so alcanadas propores de recuperao superiores a 95%. Alm disso, o cloro dos solventes pode ser recuperado pelo processo de clorlise. A eliminao de compostos orgnicos mediante arraste por ar ou por vapor implica sua transferncia da fase lquida para a fase gasosa. O arraste por vapor reduz mais a contaminao do efluente e elimina um maior nmero de poluentes, ainda que normalmente seja um processo mais caro. O processo se realiza normalmente em colunas de recheio, em que o efluente entra pela parte superior da coluna, atravessando-a em sentido descendente atravs do recheio, o que produz uma grande rea de contato para a transferncia do gs. O vapor d'gua entra pela parte inferior sob elevada temperatura, contracorrente do efluente, como meio de eliminao de compostos volteis. O vapor que sai pela parte superior da coluna condensado e os compostos orgnicos so separados para posterior tratamento ou eliminao. Uma parte do condensado normalmente recirculada pela parte superior da coluna. Figura 2.48: Esquema do processo de arraste com vapor para a eliminao de compostos orgnicos.

A combustibilidade e os elevados poderes calorficos dos tratamentos destrutivos aplicveis a este grupo de produtos fazem com que a incinerao seja o mtodo empregado, sempre que as emisses dos contaminantes contidos em seus gases de combusto sejam inferiores aos valores admitidos pela legislao. Este aspecto deve ser especialmente considerado no caso de solventes halogenados, cuja incinerao produz hidrcidos de seus correspondentes halognios, basicamente cido clordrico e fluordrico. As guas-mes, os banhos e as solues lquidas fenlicas e de outros compostos orgnicos hidrossolveis podem ser valorizadas energeticamente se a concentrao em substncias combustveis for suficiente. Uma possvel via de valorizao material consiste na absoro em resinas, que permite sua regenerao e a recuperao do produto. Os tratamentos fsico-qumicos destrutivos aplicveis a estes produtos se baseiam na oxidao: biolgica, com oznio, ar mido, perxidos, etc. Se for preciso eliminar estes produtos inclusive em nveis traos (por exemplo, na potabilizao de guas) deve-se recorrer adsoro em carvo ativado. As disperses e as solues polimricas no so valorizveis pela impossibilidade de fazer retroceder a polimerizao. A baixa concentrao em substncias orgnicas combustveis exige a concentrao prvia do resduo para sua incinerao direta. As disperses e as solues polimricas, em razo de se assemelharem s emulses, podem ser tratadas por separao de fases mediante a ruptura da estabilidade da disperso com utilizao de eletrlitos. Desta forma, obtm-se duas fases: uma aquosa, que exigir tratamento em ETE, e uma orgnica, que poder ser incinerada, inertizada ou tratada por oxidao biolgica. A incinerao exige que o produto gere emisses plausveis ou tratveis para a atmosfera, j para poder realizar a oxidao biolgica, necessrio que os microrganismos oxidantes no se inativem. Em princpio, os pesticidas e os biocidas no so valorizveis, em razo de serem muito estveis quimicamente e no biodegradveis. Alm disso, sua incinerao problemtica, pois sua toxicidade deve-se precisamente presena em suas molculas de elementos por si mesmos txicos: halognios, fsforo, metais pesados, etc., cuja incinerao d lugar a produtos por sua vez tambm txicos, alguns dos quais inclusive de impossvel tratamento por meio dos sistemas convencionais de tratamento de gases das incineradoras. preciso estudar e resolver estes efeitos adversos ao se utilizar este mtodo de destruio, devendo-se desprez-lo em caso de dvida. No caso de resduos no incinerveis, podem ser utilizados alguns tratamentos fsicoqumicos especiais, como a oxidao com gua supercrtica, a inertizao e o armazenamento em depsitos de segurana. 2.3.2.6 Grupo 08. Resduos de formulao, fabricao, distribuio e utilizao (FFDU) de revestimentos (tintas, vernizes e esmaltes vtreos, selantes, resinas e tintas de impresso) A variedade fsico-qumica com que se apresentam os resduos enquadrados neste grupo aconselha classific-los nos seguintes subgrupos:

- resduos que contenham solventes orgnicos; - resduos de base aquosa; - resduos em forma slida; Figura 2.49: As tintas contm solventes e pigmentos txicos base de metais pesados.. O primeiro subgrupo constitudo por misturas de pigmentos, tintas, colas, resinas e seladores com solventes orgnicos. Se estes resduos apresentam-se em forma lquida, so facilmente valorizveis por meio de recuperao por destilao; se forem clorados, por meio de clorlise. Em todos os casos so valorizveis energeticamente por incinerao. Se estiverem em forma pastosa, a nica soluo aplicvel seria a inertizao por solidificao. O mesmo acontece com os resduos em forma slida. Nos resduos de base aquosa, em que no h nenhum interesse econmico na recuperao do solvente, a valorizao consiste na recuperao de pigmentos mediante ultrafiltrao dos banhos eletroforticos. Isto se deve, neste caso, ao fato de os componentes ligantes dos revestimentos de base aquosa serem geralmente resinas polimerizveis, que conduzem, aps sua aplicao, a altos polmeros de difcil ou impossvel retrogradao. Excluda a valorizao, no cabe outra soluo seno a solidificao do resduo, eventualmente sob prvia ruptura cida das emulses que assim o requeiram, por meio de evaporao da gua ou por qualquer dos mtodos de separao mecnica. 2.3.2.7 Grupo 09. Resduos da industria fotogrfica Os resduos da indstria fotogrfica, incluindo fotografia IR radiografias,gamagrafias, etc., podem dividir-se em dois grandes subgrupos: e UV,

a) emulses e placas fotogrficas impregnadas delas. Contm sais metlicos sensveis radiao ou metais finamente divididos; na fotografia em preto-e-branco, prata apenas, ao passo que na fotografia colorida so comuns outros metais. Estes metais podem ser recuperados por dissoluo em banho cido, sendo as solues salinas obtidas posteriormente submetidas deposio catdica. Outro mtodo seria o emprego dos hidrcidos dos quais se derivam os sais fotogrficos, obtendo-se diretamente esses sais, reutilizveis para a mesma funo que desempenhavam; b) produtos de revelao, fixao, lavagem, etc. So produtos orgnicos, geralmente fenlicos. Figura 2.50: As solues aquosas metlicas utilizadas na indstria fotogrfica contm pH extremo e grande quantidade de metais dissolvidos. 2.3.2.8 Grupo 10. Resduos inorgnicos de processos trmicos (centrais trmicas, fundies, etc)

Neste grupo tambm caberia incluir as indstrias "dos silicatos", por ser este o denominador comum de seus produtos: cimento, cermica e vidro. Estes resduos podem dividir-se em: a) escrias e assimilveis de base silcica; b) escrias, fundentes e assimilveis de base salina no silcica; c) cinzas volantes sedimentveis ou procedentes de sistemas de tratamento de emisses gasosas; d) resduos de areia de fundio; e) resduos metlicos: p, granalha, recortes, peas, etc. Com exceo das cinzas volantes (consideradas resduos especiais, para as quais no h, no momento, nenhuma via de valorizao em sentido estrito), dos fundentes e das escrias de base salina (tambm consideradas como resduos especiais, das quais dificilmente podem ser recuperadas as partculas metlicas), os resduos deste grupo oferecem boas possibilidades de valorizao. As excelentes caractersticas mecnicas dos resduos minerais (areias, escrias silcicas, etc.), juntamente com a inrcia qumica derivada de sua composio, tornam-os atrativos como material de aterro e construo (camadas granulares em nivelamento de estradas, material filtrante em tardozes de obras de alvenaria e construo de dispositivos drenantes, etc.). Alm disso, os resduos metlicos podem ser facilmente valorizados, com ou sem tratamento prvio, sob reintroduo no forno de fuso ou reduo. Da importncia desta via de valorizao tem-se o fato de que em regies industriais inteiras (como o caso da Catalunha) toda a indstria termometalrgica do ferro e do alumnio emprega os resduos de ambos os metais como nicas matriasprimas de partida. H que indicar que a utilizao como material de aterro no a nica via de valorizao possvel aos resduos minerais deste grupo. Grande parte deles pode ser empregada como aditivos e cargas para cermicas e cimentos. comum incorporar nas formulaes das massas de moldagem de cermica propores significativas em torno de 10% de p cermico (calia) procedente da moagem de resduos ou produtos noconformes. tambm comum juntar escrias de termometalurgia frrica ao material bruto do cimento ou ao clnquer. As cinzas volantes so, como j comentado, resduos especiais cuja composio qumica (sais, xidos e metais pesados livres) confere-lhes uma incidncia ambiental potencialmente negativa, alm de impedir praticamente qualquer via de valorizao. No existem, atualmente, outras vias de gesto a no ser o despejo em instalaes para resduos especiais, a inertizao por cimentao seguida de despejo em instalaes para resduos no especiais, ou a vitrificao, que permite obter, a um alto custo energtico, um produto perfeitamente inerte e comparvel s escrias silcicas j citadas no que se refere a caractersticas mecnicas e a possibilidades de aplicao.

2.3.2.9 Grupo 11. Resduos inorgnicos que contm metais procedentes de tratamento e revestimento de metais. Hidrometalurgia no frrica e galvanotecnia Os resduos deste grupo procedem de tratamentos superficiais de metais: zincagem, cromagem, cadmiagem, etc. (com deposio de outros metais) ou anodizao, fosfatagem, decapagem, etc. (sem deposio de metais), e que podem ser realizados por mtodos eletrolticos. Em qualquer caso, os resduos so: - solues cidas de sais metlicos com matria em suspenso; - solues cidas de sais metlicos sem matria em suspenso; - solues bsicas de sais metlicos com matria em suspenso; - solues bsicas de sais metlicos sem matria em suspenso; - lodos; - partculas metlicas. Os processos industriais que produzem estes resduos bastam para justificar que a maioria deles tender a se enquadrar na categoria de especiais. Contudo, h muitas possibilidades de minimizao e valorizao. As atuaes de minimizao baseiam-se em ajustes de processos que otimizam o aproveitamento dos banhos de tratamento: preveno e reutilizao de arrastes lquidos, etc. As atuaes de valorizao consistem na recuperao, na reutilizao ou na regenerao dos componentes destes banhos: cidos, sais metlicos, etc. A regenerao dos banhos pode consistir na concentrao por evaporao parcial do solvente, ou na utilizao de tcnicas mais sofisticadas: osmose inversa, eletrodilise, intercmbio inico, etc. A recuperao dos componentes cidos dos banhos tambm pode ser realizada por destilao (limitada a cidos volteis porm estveis, ou seja, praticamente para o caso do HCl) ou por eletrodilise. Em compensao, a recuperao dos ons metlicos pode se dar por precipitao e redissoluo. Como nos casos estudados anteriormente, quando no for possvel a valorizao, ser necessrio recorrer a tratamentos fsico-qumicos de detoxificao. Dadas as caractersticas qumicas destes resduos, os mais empregados so a neutralizao, a precipitao e a inertizao por solidificao. Os dois casos particulares que justificam uma meno especfica so os resduos crmicos e cianetados. A recuperao do sulfato de cromo pode ser realizada por meio de precipitao com xido a partir de xido de magnsio e posterior redissoluo com cido sulfrico. Este processo constitui o que se poderia denominar de "concentrao por via qumica", dado que o resultado lquido um banho da mesma composio qumica cuja concentrao pode ser fixada no grau que se desejar:

Tambm possvel a recuperao do Cr2O3 em lodos residurios por tratamento trmico em instalaes incineradoras. 2.3.2.10 Grupo 12. Resduos de mecanizao, moldagem e tratamento de superfcies metlicas e plsticas Este grupo compreende os resduos gerados nas seguintes operaes: moldagem, mecanizao, forja, gravao, tmpera, corte, limagem, etc., e os produtos auxiliares empregados: leos de corte, taladrinas, sais de tmpera, lodos de polimento e esmerilamento, etc. Os tratamentos de superfcie aos quais se refere este tpico no englobam aqueles que implicam cobertura por outros metais ou seus compostos, por terem sido comentados no tpico anterior. Os resduos do primeiro subgrupo compreendem as peas no-conformes, recortes, limalhas, p, granalha, etc., de metais ou plsticos tratados. Sendo da mesma natureza fsico-qumica, so imediata e facilmente reciclveis. Alm disso, existe a possibilidade de valorizar energeticamente os fragmentos de plstico, caso no seja possvel ou conveniente sua recuperao material. Em relao ao outro subgrupo, cabe indicar que existe a possibilidade de valorizar energeticamente os que sejam combustveis; basicamente, aqueles que contenham hidrocarbonetos. No sendo isso possvel, deve-se recorrer inertizao por solidificao. Entre os resduos deste grupo cabe destacar os leos de corte, fluidos de mecanizao usados para refrigerar e lubrificar a zona de contato entre as ferramentas e as peas na maioria das mquinas de mecanizao. So constitudos por emulses de solvente orgnico em gua com uma relao aproximada de concentraes de 5:95. Para estes produtos so aplicveis os seguintes tratamentos: - ruptura cida da emulso, seguida de decantao das fases aquosa e orgnica, com neutralizao da primeira fase e incinerao da segunda; - mistura em baixas propores com resduos lquidos de alto poder calorfico e posterior incinerao; - inertizao por solidificao; - evaporao da fase aquosa com recuperao da fase orgnica, seguida de incinerao (que pode, eventualmente, proporcionar calor necessrio para a evaporao da fase aquosa). 2.3.2.11 Grupo 13. leos minerais usados, emulses oleosas e resduos oleosos de navegao So considerados leos minerais os hidrocarbonetos, exclusivamente alifticos, de peso molecular elevado com propriedades lubrificantes, que possam conter aditivos estabilizantes, viscoestticos, etc.

So excludos desta definio os piralenos ou leos de transformadores eltricos, e os hidrocarbonetos aromticos bifenlicos e terfenlicos policlorados (PCBs e PCTs, respectivamente), cuja estabilidade qumica e altos contedos em cloro os convertem, respectivamente, em altamente persistentes no meio ambiente e em precursores, por incinerao, de dioxinas e furanos, cuja elevada toxicidade evidente. Esta mistura deve ser evitada, pois a extrema dificuldade de separ-los posteriormente destri a possibilidade de regenerar o leo lubrificante que contenha propores significativas destes compostos. A mistura do leo lubrificante com PCB e PCT dever ser gerenciada atravs de incinerao em instalaes dotadas de sistemas de tratamento capazes de reduzir as emisses de cidos, dioxinas e furanos at valores inferiores aos limites estabelecidos. Outro mtodo a declorao cataltica, que permite retroced-los a hidrocarbonetos no substitudos. Neste grupo tambm podem ser includas as emulses de gua em leo, por exemplo, os resduos oleosos de navegao e os lubrificantes usados. As vias de gesto aplicveis aos resduos oleosos so praticamente as mesmas aplicveis aos leos de corte. Ainda que se deva acrescentar a separao das fases aquosa e orgnica da emulso mediante centrifugao, anterior a sua desestabilizao. Os lubrificantes usados constituem um problema muito importante: um litro de leo usado despejado na gua capaz de formar uma pelcula de um hectare de superfcie, dificultando sua oxigenao e autodepurao. Em contrapartida, um excelente exemplo de possvel valorizao em grande escala, obtendo-se um produto que substitui o leo virgem. Figura 2.50: Os leos usados so armazenados em tambores. 2.3.2.12 Grupo 14. Solventes e resduos de substncias orgnicas utilizadas como solventes Os solventes constituem um grupo de substncias orgnicas caracterizado por sua miscibilidade com um grande nmero de outras substncias orgnicas, slidas ou lquidas. Esta propriedade lhes confere um grande leque de aplicaes: na indstria de tintas e vernizes como transportador destas substncias; na indstria de plsticos, petroqumica, farmacutica e de qumica fina como extratantes ou meios de polimerizao; nas indstrias mecnica e eletrnica como desengraxantes. Consideradas estas aplicaes, fcil deduzir com que tipos de substncias os resduos de solventes estaro poludos. Em relao s vias de gesto, possvel a valorizao dos resduos com solventes procedentes da limpeza e do desengraxamento: o uso "em cascata" ou "a contracorrente", ou seja, a utilizao de solventes levemente poludos em operaes que no exigem graus elevados de pureza (limpeza prvia, polimento, etc.), reservando os de maior pureza para as fases finais de tais aplicaes. Se esta forma de operar no for vivel, e o contedo em impurezas for inferior a 30%, recorre-se ao seguinte processo de regenerao: a) armazenamento e segregao dos solventes halogenados e no halogenados;

b) separao mecnica: sedimentao, filtrao ou centrifugao, para eliminar os slidos em suspenso e a gua no emulsionada; c) destilao, que permite separar a gua emulsionada e os solventes com diferentes pontos de ebulio; d) desidratao final por meio de decantao mecnica ou adsoro sobre cloreto de clcio ou gel de slica. Os resduos com contedos excessivos de impurezas podem ser administrados por incinerao, considerando-se sempre as precaues expostas anteriormente. Finalmente, e apesar de no constituir em rigor um mtodo de gesto de resduos de solventes, mas sim um sistema de tratamento de guas, uma das formas de separao a adsoro em carvo ativado seguida de dessoro trmica, que permite recuperar o solvente. 2.3.2.13 Grupo 17. Resduos de construo, demolio e dragagem Os resduos includos neste grupo so produzidos em quantidades considerveis, suficientes para que existam instalaes especficas de gesto. Suas caractersticas mais relevantes que, salvo pequenas excees, porm qualitativamente importantes (como por exemplo o amianto e seus resduos), trata-se de resduos inertes ou no especiais: resduos de demolio (vigas de madeira, etc.), resduos de dragagem, resduos de embalagens de materiais de construo, etc. Por outro lado, suas caractersticas fsicas e mecnicas globais, ou seja, a distribuio granulomtrica, a capacidade portante, a insolubilidade em gua, a no plasticidade, etc., tornam-lhes comparveis aos materiais "tolerveis", "adequados" ou "selecionados", o que conduz, no pior dos casos, a constiturem um material apto ao preenchimento de buracos topogrficos, como os deixados pela explorao de pedreiras de argila, calcrio, granito, etc., ou que, em contrapartida, podem ser utilizados como materiais de nivelamento (esplanada melhorada ou subbase) em construo de estradas. Figura 2.51: Continer de entulhos em plena rua. Nos materiais de demolio da base de macadame, as obras de pedra, o concreto em massa, etc., podem ser empregados sob prvia triturao e classificao por tamanhos, na formulao de concretos ou bases betuminosas, competindo com os materiais virgens de pedreiras ou de aluvies fluviais. Em pases com escassez de rochas (Holanda e algumas regies da Alemanha), o emprego destes materiais de construo reciclados pode superar quantitativamente a utilizao de materiais virgens. Um exemplo de utilizao deste material na restaurao topogrfica de pedreiras e espaos degradados ocorreu na rea metropolitana de Barcelona. Nesta zona foi empregada boa parte das mais de 10 milhes de toneladas de resduos de construo geradas pelas obras executadas por ocasio dos Jogos Olmpicos de 1992.

Geralmente, os resduos de dragagens so geralmente classificados como no especiais, e no so aptos como materiais de construo ou de restaurao topogrfica. Sua gesto deve ser realizada mediante despejo em instalaes especficas ou por inertizao e posterior despejo em instalaes para inertes. A utilizao do amianto, apesar de suas propriedades como isolante trmico e acstico e como material termorresistente, foi proibida na construo. A carcinogeneidade do amianto causada pelas leses produzidas por inalao, os tratamentos de inertizao consistem na imobilizao do p e das fibras em uma matriz de cimento ou silicatos, ou pela modificao de sua estrutura cristalina por tratamento trmico a temperaturas superiores a 800 C e posterior despejo controlado do produto obtido. Figura 2.52: Esquema de adsoro de amianto em carvo ativado. .3.2.14 Grupo 19. Resduos de instalaes tratadoras de resduos e de estaes de tratamento de guas residurias Os resduos mais importantes, tanto qualitativa como quantitativamente, includos neste grupo so constitudos por escrias e cinzas de incinerao, lodos resultantes do tratamentos de guas residurias urbanas e industriais, e resduos lquidos industriais. Figura 2.53: Frao mineral das escrias (peneirada). As escrias, consideradas como resduo no especial, contm uma frao que valorizvel em qualquer caso. As vias de valorizao j foram expostas neste tpico: metais frricos, alumnio, cobre e ligaes de todos eles. A frao metlica pode ser separada da frao mineral por peneiramento, separao magntica (aplicvel em sucata frrica) ou por correntes de Foucault (sucata alumnica). Figura 2.54: Transportador de lamas das escrias. Figura 2.55: Peneiramento de escrias. A tabela 2.8 mostra a composio tpica da escria de cobre. COMPONENTES MAJORITRIOS (%) Fe2O3 SiO2 (como silicato) Al2O3 CaO MgO >45,0 >31 >4,0 <7,0 >1,5 ELEMENTOS TRAO (%) Chumbo Estanho Antimnio Cromo Cobalto TXICOS EM 0,1 0,08 0,07 0,02 0,02 NVEL

TiO2 ZnO CuO Silcio livre

<2,0 <1,5 <1,0 <1,0

Nquel Cdmio Arsnio Berlio Traos de outros elementos

0,02 0,004 No detectado No detectado <0,5

Tabela 2.8. Composio da escria de cobre. Figura 2.56: Resduos metlicos (rejeito do peneiramento). Detalhe (direita). Com relao frao mineral, cabe indicar que, se sua concentrao em no queimados, metais pesados em forma inica e compostos bsicos no superar certos limites, constitui um material cujas caractersticas mecnicas podem igualar, e inclusive superar, as dos materiais inertes de construo mencionados no tpico anterior, razo pela qual se possa empreg-la nas mesmas aplicaes. Em muitos casos, a exposio das escrias ao ar durante um ms suficiente para que o dixido de carbono d lugar a carbonatos insolveis e neutralize a alcalinidade at valores inferiores aos limites estabelecidos. As cinzas constituem um resduo especial por causa dos elevados contedos em cloretos e em metais pesados. Foram testadas algumas vias para a valorizao, baseadas na incluso dessas cinzas em matrizes silcicas por via trmica: ceramizao, cimentao e vitrificao. Em todo caso, deve-se falar de inertizao de alta qualidade, no sentido de que todos os processos citados conduzem a produtos perfeitamente inertes e praticamente no retrogradveis, mas de caractersticas mecnicas e fsicas inferiores da cermica, do cimento e do vidro (ou rochas vtreas artificiais) sem incorporao de cinzas. Este fato, juntamente com a modificao dos processos originais, implicada pela incorporao das cinzas, faz com que no se possa falar de valorizao. Para sua gesto, restam apenas as vias de tratamento fsico-qumico (inertizao por solidificao com cimento por via mida), seguida de deposio em instalaes para inertes ou no especiais, ou de deposio direta em aterros de resduos especiais. Com relao aos lodos resultantes do tratamento de guas residurias, cabe indicar a existncia de uma via de valorizao que ainda no teve aplicao comercial, mas que pode ter a qualquer momento: a incorporao dos lodos nas massas de fabricao de cermica estrutural (tijolos, peas com encaixe macho-fmea, telhas, abbodas, etc.). O produto resultante (tijolo ecolgico) apresenta caractersticas mecnicas anlogas s do material virgem e certas vantagens: menor peso e maior isolamento trmico. As vias de tratamento consistem na inertizao por solidificao, precedida, nos casos em que o balano energtico aconselhar, pela dessecao total ou parcial mediante

filtrao e/ou evaporao da gua de impregnao, seguida em todos os casos pela deposio em instalaes adequadas. Pontos a destacar 1. O campo de aplicao dos procedimentos de destruio engloba os resduos combustveis e os lquidos e slidos solveis suscetveis de inertizao por meio de tratamentos fsicos e/ou qumicos e/ou biolgicos adequados. 2. Os depsitos de segurana so instalaes nas quais so dispostos os resduos txicos e perigosos (RTPs). 3. Em princpio, a incinerao pode ser aplicada a qualquer resduo combustvel, com a nica condio de no desprender gases ou fumaas txicas ao ser queimado, ou que ao serem desprendidos no exijam tratamento tcnica ou economicamente invivel. 4. As cinzas constituem um resduo especial em razo dos elevados contedos de cloretos e metais pesados. Exerccios de auto-avaliao 1. Relacione cada conceito da coluna esquerda com a frase mais adequada da coluna direita. H apenas uma definio direita para cada elemento da esquerda. Alto PCI Baixa umidade Matria orgnica Baixo peso especfico Alta densidade Objetos volumosos RSUs especiais Madeira Facilidade de incinerao Coleta especial Problemas ambientais e toxicidade elevada Elevado contedo de vidro Vasilhames e embalagens de papelo e plstico Processos de fermentao

Baixa biodegradabilidade Problemas na compostagem 2. Em que grupo do Catlogo Europeu de Resduos (CER) ficariam classificados os seguintes resduos? a. Tintas e vernizes. b. Radiografias. c. Carnazes. d. Chorumes.

e. Serragem. Respostas 1. possvel que para mais de um elemento da esquerda corresponda mais de uma definio. Mas como s se poderia escolher uma nica definio, a combinao mais correta a seguinte: Alto PCI Baixa umidade Matria orgnica Baixo peso especfico Alta densidade Objetos volumosos RSUs especiais Facilidade de incinerao Elevado contedo de vidro Processos de fermentao Vasilhames e embalagens de papelo e plstico Madeira Coleta especial Problemas ambientais e toxicidade elevada

Baixa biodegradabilidade Problemas na compostagem 2. Os resduos so classificados da seguinte forma: a. Tintas e vernizes. Resduos de formulao e de fabricao de revestimentos. b. Radiografias. Resduos sanitrios. c. Carnazes. Resduos da indstria da pele e txtil. d. Chorumes. Resduos da agricultura, de abatedouros e da indstria alimentcia. e. Serragem. Resduos da indstria madeireira e do setor papeleiro.