Propriedades de uma Substncia Pura

Aula 03

O estado de uma substncia pura simples e compressvel caracterizado apenas duas propriedades independentes. As mais comuns so a presso, a temperatura e o volume especfico.

Superfcies Termodinmicas
Cada estado especificado por um ponto na superfcie.

volume especfico fixo

Projeo
Substncia que se expande durante a solidificao.

Temperatura de solidificao decresce com o aumento da presso.

Projeo
Substncia que se contrai durante a solidificao.

Temperatura de solidificao cresce com o aumento da presso.

Aproximao por uma gs ideal

Um gs com valor de massa especfica (grande separao entre as partculas) pequeno e a altas temperaturas apresenta comportamento prximo ao de um gs ideal.
Equaes de estado

PV n R T
n = nmero de Kmols de gs
_

P v RT

R = 8,3145 kJ/kmol.K (constante universal dos gases)

_

v = volume especfico na base molar

Equao de Estado (Gs Ideal)

PV n R T
n = nmero de Kmols de gs
_

em kmol (milhares de mol)

m n M

massa (kg) massa molar (kg/ kgmol)

R = 8,3145 kJ/kmol.K (constante universal dos gases)

T = temperatura em Kelvin
V = volume (m3) P = presso (Pa)

Equao de Estado (Gs Ideal)

P v RT
P = presso (Pa)
_

v = volume especfico

(m3/kg)

Propriedade intensiva

T = temperatura em Kelvin
_

= R constante universal dos gases

Equao de Estado
Substituindo
_

m n M

R e R M

na equao

PV n R T

obtm-se:

PV mR T

P R T

P v RT
Volume especfico Constante (depende do gs)

P v RT
Volume especfico na base molar
_

Constante universal dos gases ideais

R R M

Mol e Massa Molar

mol a quantidade de uma substncia (por exemplo, nmero de tomos e molculas) cuja massa numericamente igual ao seu peso atmico ou molecular. 1 mol = 6,022 x 1023

Massa molar a massa correspondente a um mol da substncia.

Exemplo 1: o elemento oxignio (O) tem 16 u.m.a. e, portanto, sua massa molar de 16 gramas/mol (16 g/mol ou kg/kmol).

Exemplo 2
Determine a massa molar da gua sabendo que a massa atmica do hidrognio 1 u.m.a.
Resoluo H2O = H + H + O

Massa atmica H2O = 1u + 1u + 16u = 18 u

Massa molar H2O = 18 g/mol

Exemplo 3
Quantos mols de O2 h numa poro de 1 kg? Resposta. 0,00003125 kmol.
Resoluo

m n M

m massa da substncia (kg) = 1 kg M - massa molar (kg/kmol) = 32 kg/ kmol n - nmero de mols (Kmols)

1 n 0,03125 mols (0,00003125 kmols) 32

Exemplo 4
Qual a massa de ar contida dentro de uma sala de 6 m x 10 m x 4 m quando a presso e a temperatura forem iguais a 1 bar e 25C? Considere para o ar R = 287 J/kg.K.
Resposta. 280,5 kg

Exemplo 5
Um pneu de automvel com volume de 0,6 m3 inflado at alcanar uma presso manomtrica de 2 bar. Calcule a massa de ar no pneu se a temperatura de 20 C. Resposta. 2,14 kg.

Exemplo 6
Um tanque com capacidade de 0,5 m3 contm 10 kg de um gs ideal que apresenta massa molecular igual a 24 kg/kmol. A temperatura 25 C. Qual a presso no interior deste tanque em bar e Pa? Resposta. 2066 kPa e 20,66 bar.

Fator de compressibilidade
um indicativo de quo prximo est o comportamento de um gs com relao a um gs ideal.
Para um gs ideal

P v RT
Fator de compressibilidade

Pv Z 1 RT

Quanto mais prximo de 1 estiver de o valor de Z, melhor ser a aproximao por um gs ideal.

Fator de compressibilidade
Regio onde a aproximao melhor

Alta temperatura

Fator de compressibilidade
Quanto menor for a presso Quanto maior for a temperatura

Melhor a aproximao por um gs ideal (menor o erro).

Diagrama generalizado de compressibilidade

Para vrias substncias as curvas de Z so qualitativamente muito parecidas;
Representao em um s diagrama (carta de compressibilidade generalizada); As variveis utilizadas na carta so Tr (temperatura reduzida) e Pr (presso reduzida).

T Tr Tc

Temperatura crtica

P Pr Pc Presso crtica

Carta de compressibilidade generalizada

Carta de compressibilidade generalizada

Na anlise de uma carta de compressibilidade generalizada,
quanto menor for a presso com relao presso crtica (P<<Pr) e/ou maior for a temperatura com relao temperatura crtica (T>>Tc) mais o comportamento do gs est prximo de um gs ideal.

Erro na aproximao por um gs ideal

Exemplo 7 razovel admitir o comportamento de gs ideal para nitrognio a 20 C a uma presso 1,0 MPa?
Resoluo.

Anlise dos valores de T e P com referncia Tc e Pc (126,2 K e 3,39 MPa): T = 20 C = 293,2 K (superior ao dobro de Tc) P = 1,0 MPa (menor que 1/3 de Pc) Portanto, a aproximao por um gs ideal para o nitrognio vlida.
Obs. Essa Anlise pode ser estendida para o ar.

Descrio de um gs no-ideal
Equao de estado de van der Walls

RT a p 2 b

(considera o volume ocupado pelas molculas do gs e a interao entre elas)

Equao de estado de Redlich - Kwong

RT a p b ( b) T

Descrio de um gs no-ideal
Equao de estado virial

p RT

B(T )

C (T )

...