INSTITUTO TECNOLOGICO DE ORIZABA DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y BIOQUMICA

APUNTES DE LA MATERIA DE QUIMICA ORGNCIA II UNIDAD I (alquenos y alquinos) UNIDAD III (alcoholes, fenoles y teres) UNIDAD IV (aldehdos y cetonas).

MAESTRO: QFB RAUL PEREZ AVILA.

SEMESTRE: ENERO- JUNIO 2011

PRIMERA UNIDAD ALQUENOS Y ALQUINOS ALQUENOS

En los alcanos, las necesidades de valencia de los tomos de carbono se satisface con la formacin de tres enlaces sigma , en los alquinos las necesidades de valencia al menos de dos tomos se satisfacen con la formacin de tres enlaces sigma y un enlace pi, en conjunto un enlace sigma mas un enlace pi constituyen un doble enlace. La geometra y las caractersticas qumicas del doble enlace se explican en trminos de hibridacin en el carbono, a diferencia de los tomos de hibridacin sp3 de los alcanos, los tomos de carbono del doble enlace de los alquinos tienen hibridacin sp2 y en la formacin del enlace pi. Al estudiar los alcanos consideramos la hibridacin en la cual el orbital 2s se mezclan con los dos orbitales 2p para formar cuatro oritales hibridos ps3 . En los alquenos, la geometra y las caractersticas qumicas se explican con base en una hibridacin sp2,, en la cual el orbitales se mezcla con solo dos orbitales p. C: 1S 22S 2PX 2PZ TRES ORBITALES HIBRIDOS SP2 2PY UN ORBITAL P

En esta disposicion los tres orbitales hibridos sp2 yacen en un plano y estan dirigidos a los vertices de un triangulo reular ( formando angules de 120) FORMACIN DEL ENLACE SIGMA Se puede formar un enlace sigma carbono-carbono por el traslapamienrto de dos orbitales hibridos sp2 , uno de cada dos tomos de carbono adyacentes, orientados uno hacia otro. Aunque un orbital hibrido sp2 tiene menos carcter que los orbitales hibridos sp3 que participan en los enlaces sigma de los alcanos, el enlaces sigma sp2-sp2 de los que ehibe muchas caractersticas similares a las de los enlaces sigma sp3-sp3. FORMACIN DEL ENLACE PI Los orbitales pi de los tomos de carbono adyacentes con hibridacion sp2 estn en el mismo plano tridimensional. En la orientacin ambos interactan por arriba y por abajo del plano molecular, con lo cual forman un segundo enlace adems del enlace sigma que se forma por el traslapamiento de los

orbitales hibridos sp2 , en este enlace pi hay dos regiones de mxima densidad una arriba y otra abajo del plano que contiene el tomo de carbono. Por lo consiguiente, un enlace pi entre dos tomos se acompaa siempre de un enlace sigma.

MTODOS OBTENCION DE ALQUENOS

DESHIDROGENACIONDE DIALOGENUROS

Br Zn

Br
2-PROPENO

KOH

Cl
2-CLOROPROPANO 1-PROPENO

DESALOGENACION DE TETRAHALOGENUROS

2Zn + X
X ZnX2

Br

Br 2Zn +
HEXADIENO

Br

Br

ZnBr2

TETRABROMURO DE HEXANO

DESHIDRATACION DE ALCOHOLES

OH

H+

1-METIL, 2-CICLOHEXENO
1-metil-ciclohexanol

ADICION DE H2

+
2-EXINO

H2

Ni, Pd

2-EXENO

REACCIONES DE ALQUENOS

OBTENCION DE HALOGENUROS DE ALQUILO

HBr

1-PROPENO

Br BROMURO DE PROPILO

OBTENCION DE DIALOGENUROS VECINALES Br

Br2 CCl4 Br 1-METIL, 2BUTENO

1-METIL, 1,2-DIBROMOBUTANO

OBTENCION DE ALCOHOLES

H2O H+
OH

OH

5,5-3-PENTANOL 5,5-2-PENTANOL

5,5-DIMETIL 2-EXENO

OBTENION DE HALOHIDRINAS
H2O
Cl2 Cl OH

1- HEXENO

1-CLORO-2-HENANOL

OBTENCION DE GLICOLES
OH KMnO4 Frio y alcalino OH

2-PENTENO

2,3-PENTANOGLICOL

OXIDACION DE ALQUENOS

CH3-COOH
KMnO4 conc.

+
CH3-COOH

2-BUTENO

ACIDOS CARBOXILICOS

REACCION DE MARKOVNIKOV Y ANTIMARKOVNIKOV

HBr

Br

MARKOVNIKOV

H2O2
Br

ANTIMARKOVNIKOV

ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se llama acetileno. PROPIEDADES FSICAS Son menos densos que el agua. Son insolubles en agua, pero bastante en disolventes orgnicos usuales y de baja polaridad (ligrona, ter, benceno, tetracloruro de carbono, etc.) Sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual de ramificacin de las cadenas. Son gaseosos hasta C4, lquidos hasta C15 y slidos de C16 en adelante. PROPIEDADES QUIMICAS. Los alquinos reducen el permanganato de potasio en medio neutro ( prueba de Bayer). Dan lugar a reacciones de adicin y de polimerizacin. Son fcilmente oxidables. Debido al triple enlace, los alquinos dan principalmente reacciones de adicin.

MTODOS OBTENCION DE ALQUINOS

DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO VECINALES

DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO GEMINALES (GEM-DIHALOGENUROS).

ALQUILACIN DE ALQUINOS. Se produce debido a la acidez del H en los alquinos terminales. Mediante esta reaccin se sintetizan alquinos internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar en dos etapas:

Para que se produzca esta ltima reaccin es necesario utilizar haloalcanos primarios REACCIONES DE LOS ALQUINOS. HIDROGENACIN.

HIDRO-HALOGENACIN (X = CL, BR, I) (MARKOVNIKOV)

HX

HX

HIDRO BROMACIN CON PERXIDOS (ANTIMARKOVNIKOV)

HIDRATACIN (MARKOVNIKOV)

H2SO4 , H2O HgSO4

HIDROBORACIN - OXIDACIN (ANTIMARKOVNIKOV)

NOTA: Los nmeros indican que la reaccin se realiza en dos etapas.

HALOGENACIN (X = CL, BR)

X2

X2

OZONLISIS

TRATAMIENTO CON KMNO4 EN CALIENTE