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Comisso de Segurana e tica Ambiental Instituto de Qumica

Gerenciamento de Resduos

Normas de Gerenciamento de Resduos Qumicos do Instituto de Qumica da UNICAMP


(Aprovadas na 224 sesso da Congregao e Resoluo da Congregao IQ 134/2005 em 23/11/2005)

CONSIDERAES GERAIS 1. O Programa de Gerenciamento de Resduos Qumicos do Instituto de Qumica tem como diretriz a minimizao, a reciclagem/reutilizao (valorizao), a substituio por reagentes menos txicos e a destinao final adequada dos resduos qumicos gerados nos laboratrios do IQ. Abordaremos nesse documento um resumo sobre alguns procedimentos gerais de tratamento/destruio para os principais resduos gerados nos laboratrios do Instituto de Qumica da Unicamp. A Comisso de Segurana e tica Ambiental coloca-se a disposio da Comunidade do Instituto de Qumica para orientar sobre procedimentos que podem ser adotados no gerenciamento de resduos especficos. 2. A periculosidade e as concentraes dos resduos devem ser bem conhecidos. Informaes sobre periculosidade (toxicidade, reatividade, inflamabilidade e compatibilidade de inmeras substncias qumicas) podem ser encontradas em MSDS (Material Safety Data Sheets) e FISPQ (Ficha de Identificao e de Segurana de Produtos Qumicos), disponveis em vrios sites da internet (alguns esto listados na Seo de Bibliografia deste documento). Na Biblioteca do IQ tambm podem ser encontrados catlogos da Sigma-Aldrich com MSDS para algumas substncias.

NORMAS GERAIS

1. Antes de qualquer segregao ou tratamento dos resduos deve-se observar a compatibilidade qumica das substncias que compe os resduos (veja tabelas de incompatibilidade na pgina 4 deste documento). 2. A responsabilidade pela correta segregao e tratamento dos resduos do pesquisador no caso de resduos gerados nos laboratrios de pesquisa.

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3. A responsabilidade pela correta segregao e tratamento dos resduos do tcnico responsvel no caso de resduos gerados nos laboratrios de ensino, planta piloto e sala de aparelhos. 4. Acumule o mnimo de resduos em seu laboratrio. 5. Os resduos passveis de tratamento devem ser tratados no laboratrio que o gerou. 6. Grandes volumes de resduos devem ser tratados na Planta Piloto IQ. 7. Os resduos devem estar claramente rotulados. Nome da substncia qumica ou da mistura (com as propores) Data Local Responsvel pelo resduo

8. Aps tratamento, os resduos devem ser encaminhados para a Comisso de Segurana e tica Ambiental (recebimento todas as quintas-feiras). Os resduos sero pesados para determinar os custos necessrios para a destinao final. Uma referncia atual de R$ 3,00/ kg, no caso de incinerao. Os custos relativos destinao final ficaro por conta dos docentes e da Diretoria do IQ, respectivamente, nos casos dos resduos gerados nos projetos de pesquisa e aqueles gerados nos laboratrios de ensino, planta piloto e salas de aparelhos. 9. Sempre consulte os tcnicos da Comisso de Segurana e tica Ambiental em caso de dvida sobre segregao, tratamento ou descarte de resduos especficos. VIAS DE ELIMINAO DOS RESDUOS 1- Resduos ou compostos que podem ser descartados diretamente na pia Uma vez que o Instituto de Qumica usa o esgoto comum (domstico), os descartes diretamente na pia SOMENTE podem ser feitos com um nmero limitado de tipos de resduos, que esto discriminados a seguir (A-C). O descarte deve ser sempre feito com gua corrente. A- Substncias com caractersticas cido-base, (no contaminadas com produtos qumicos perigosos) que tornam o pH da gua < 6 ou pH > 8, como por ex HCl, H2SO4, HNO3 NaOH, KOH, Ca(OH)2 devero ser neutralizados antes do descarte de tal maneira a apresentar um pH>6 ou <8. B- Ctions: Al3+, Ca2+, Fe2+, Fe3+, Mg2+, Na+, NH4+. C- nions: CO32-, Cl-, HSO3-, NO3-, PO43-, SO42-. 2- Resduos slidos que podem ser descartados no lixo

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Compostos quando no passveis de reciclagem e outros materiais de laboratrio no contaminados com produtos qumicos perigosos, tais como: adsorventes cromatogrficos: slica, alumina. A slica, aps avaliao da planta piloto poder ser reciclada. papel de filtro luvas e outros materiais descartveis 3-Segregao e tratamento de resduos qumicos at destinao final 3.2- Segregao de resduos qumicos adotada no IQ: A seguir esto listadas as categorias mais comuns de resduos gerados no IQUNICAMP. Para a segregao e o tratamento de resduos que no constam da listagem citada neste documento, deve-se consultar bibliografia especializada ou a Comisso de Segurana e tica Ambiental do IQ. A- Inorgnicos Solues aquosas de metais pesados, cidos, bases, sulfetos, cianetos, mercrio metlico (recuperao) B- Orgnicos Solventes halogenados e no halogenados (steres, teres, hidrocarbonetos cetonas,alcois e fenois) Aminas Acetonitrila (tratamento: veja item 4-I). Hexano e mistura Hexano-Acetato, Alcool Etilico-Acetato de Etila (tratamento: veja item 4-I). Esto indicadas a seguir, tabelas sobre incompatibilidades qumicas que devero ser consultadas antes de ser realizada qualquer mistura de produtos qumicos.

Tabela 1: Misturas que devem ser evitadas Grupo A


cidos Agentes Oxidantes Cloratos Cromatos / Dicromatos Halognios Nitratos / cido Ntrico Permanganatos Perssulfatos Percloratos Perxidos

Grupo B
Bases Agentes Redutores Amnia Carbono (Carvo) Hidretos Metlicos Compostos Orgnicos Enxofre Fsforo

Reatividade dos Grupos Qumicos

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A Tabela 2 apresenta de forma mais especfica as misturas que no devem ser efetuadas, de acordo com os Grupos separados e mencionados na Tabela 1.

Tabela 2: Incompatibilidade de Produtos Qumicos Grupo A


Acetileno e Derivados Amnia Metais Alcalinos Metais Alcalinos Terrosos Carbetos Hidretos Hidrxidos Metais xidos Azidas Cianetos Inorgnicos Mercrio e Amlgamas

Grupo B
Cobre, Prata, Mercrio, etc, Halognios Mercrio e Prata Halognios gua cidos Agentes Oxidantes Halognios

Nitratos cido Ntrico

Compostos Orgnicos cido Sulfrico Sulfetos Pentxido de Fsforo Anidridos de cidos Orgnicos Cloretos de cidos Orgnicos

cidos Agentes Oxidantes cidos Acetileno Amnia cido Ntrico Azoneto de Sdio Agentes Redutores cidos Bases Metais Cromatos Permanganatos Sulfetos cido Sulfrico Agente Redutores Agentes Oxidantes Bases Permanganato de Potssio gua cidos Alcois Bases Fortes Oxignio Bases Aminas Compostos Hidroxiliados gua

Compostos Reativos a gua


Muitas substncias jamais devero entrar em contato com meios aquosos. Uma lista de algumas substncias est mostrada na Tabela 3.

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Tabela 3: Substncia que no devem entrar em contato com gua Nome Genrico
Metais Alcalinos Hidretos de Metais Alcalinos Reagentes de Gringnard Haletos de cidos e de No Metais Pentxido de Fsforo Carbeto de Clcio Haletos e Anidridos de cidos Orgnicos

Exemplos / Frmula Qumica


Sdio, Potssio, Ltio, etc. NaBH4 , LiAl H4 , NaH R Mg Cl POCl3 , PCl5 , SiCl4 , PCl3 ,BCl3 , SO2,CL2 P2 O5 Ca C2 R CO Cl (RCO)2 O

Misturas que devem ser evitadas

Existem Algumas misturas de compostos qumicos que devem ser evitadas. Uma lista est apresentada na Tabela 4.

Tabela 4: Lista de algumas misturas que devem ser evitadas


Acetona Acetileno Amnia Carvo cido Ntrico Hipoclorito de Sdio cido Pcrico Cloro ter Etlico Sdio + Clorofrmio em presena de Base + Cobre, Prata, Mercrio, etc. + Halognios + Agente Oxidante + cido de Anidrido Actico + Amina + Chumbo, Prata, etc + lcool + Cloro + Cloreto de Alquila

4 - Tratamentos dos principais resduos gerados no IQ - Unicamp Apresentamos neste item os tratamentos para descarte de substncias qumicas freqentemente encontradas nos laboratrios do IQ - UNICAMP. Procedimentos no descritos nessa apostila podero ser encontrados nas obras citadas no item Bibliografia. OBSERVAO IMPORTANTE Todos os procedimentos, descritos a seguir, devem ser efetuados em capela com exausto adequada, fazendo-se uso de equipamentos de proteo individual necessrios. Consulte FISPQ e/ou Comisso de Segurana e tica. A - cidos:

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Para neutraliz-los deve-se utilizar hidrxidos ou carbonatos, o pH dever ser monitorado e estar entre 6 e 8, se necessrio utilizar banho de gelo. Aps a neutralizao, descartar lentamente na pia sob gua corrente. B - Bases: Para as bases recomenda-se utilizar cido clordrico ou cido sulfrico; o pH tambm dever ser monitorado e estar entre 6 e 8, se necessrio utilizar banho de gelo. Aps a neutralizao, descartar lentamente na pia sob gua corrente. C - Metais Pesados: Devem ser precipitados na forma de hidrxidos. Em alguns casos como mercrio a precipitao deve ser feita com sulfeto (consulte a Tabela 5). Inconveniente: h dificuldade com a filtrao das solues fortemente alcalinas. Entretanto as solues quentes contendo 5% de hidrxido de sdio podem ser filtradas usando papel de filtro. A maioria dos ons metlicos precipitada como hidrxido ou xido em alto pH. Contudo, vrios precipitados se redissolvem em excesso de base. Por isso necessrio controlar cuidadosamente o pH em alguns casos. A Tabela 5 mostra as faixas de pH recomendadas para precipitao de muitos ctions em seu estado de oxidao mais comum.

Tabela 5: Faixas de pH para Precipitao de Metais (hidrxidos ou xidos)


Ctions Ag+1 Al+3 As+3 As+5 Au+3 Be+2 Bi+3 Cd+2 Co+2 Cr+3 Cu+1 Cu+2 Fe+2 Fe+3 Ga+3 Ge+4 Hf+4 Hg+1 Hg+2 Faixa (pH) 9 78 Precipita como sulfeto Precipita como sulfeto 78 78 7 7 8 7 9 7 7 7 78 68 67 8 8

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In+3 Ir+4 Mg+2 Mn+2 Mn+4 Mo+6 Nb+5 Ni+2 Os+4 Pb+2 Pd+2 Pd+4 Pt+2 Re+3 Re+7 Rh+3 Ru+3 Sb+3 Sb+5 Sc+3 Se+4 Se+6 Sn+2 Sn+4 Ta+5 Te+4 Te+6 Th+4 Ti+3 Ti+4 Tl+3 V+4 V+5 W +6 Zn+2 Zr+4

6 13 68 9 8 7 Precipita como sal de Ca 1 10 8 78 78 78 78 78 6 Precipita como sulfeto 78 7 78 78 8 Precipita como sulfeto Precipita como sulfeto 78 78 1 10 Precipita como sulfeto Precipita como sulfeto 6 8 8 9 78 78 Precipita como sal de Ca 78 67

Observaes: 1- Segregue os resduos contendo Cd, Hg e Pb dos demais metais. 2- Aps a precipitao, recomenda-se que o precipitado seja decantado e, posteriormente o sobrenadante seja sifonado. Faa um teste para verificar se o sobrenadante sifonado est isento dos metais pesados. Filtre ento o material que restou aps a sifonao em papel filtro. Coloque os papis filtro sobre folha de papel alumnio, em assadeira e seque em estufa. Embale e rotule os resduos e os encaminhe para a Comisso de Segurana e tica Ambiental. D - Cianetos Inorgnicos
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Reagentes necessrios para o tratamento: Hidrxido de sdio 10% Hipoclorito de sdio soluo de 2 a 5% Soluo recm preparada de sulfato ferroso aquoso 5% Soluo de cloreto frrico 1% Soluo de cido clordrico 6 mol/L Procedimento Diluir o resduo de cianeto at uma concentrao inferior 2%. Adicione lentamente, sob agitao, soluo hidrxido de sdio 10% (5 mL para cada 50 mL de soluo de cianeto), e 60-70 mL de gua sanitria (soluo de hipoclorito). Deixar em repouso por algumas horas e fazer o seguinte teste para verificar a presena de cianeto na soluo: Num tubo de ensaio colocar cerca de 1 mL da soluo e adicionar 2 gotas de soluo recm preparada de sulfato ferroso aquoso 5%. Ferver por 30 segundos, esfriar a temperatura ambiente a adicionar 2 gotas de soluo de cloreto frrico 1%. A seguir acidificar com HCl 6mol/L (lentamente adicionar cido concentrado a um volume igual de gua fria). Se cianeto estiver presente, ser formado um precipitado azul, deve-se adicionar mais hipoclorito de sdio de 2 a 5% soluo e o teste repetido, at que no se forme mais o precipitado. Despejar a soluo na pia com gua abundante com no mnimo 50 vezes o volume desta sobre a soluo. E - Agentes oxidantes Hipocloritos, Cloratos, Bromatos, Iodatos, Periodatos, Perxidos e Hidroperxidos inorgnicos, Cromatos e Dicromatos, Molibdatos, Manganatos e Permanganatos podem ser reduzidos por hiposulfito de sdio. O excesso de hiposulfito dever ser destrudo com (perxido de hidrognio) H2O2. Diluir a 3% e descartar na pia. F- Sulfetos inorgnicos Precipitar na forma de sulfeto de Fe(II). Decantar o precipitado, que deve ser descartado nos resduos de metais. O sobrenadante pode ser descartado na pia aps diluio, caso no contenha metais pesados/txicos. G - Haletos que reagem violentamente com gua G1 - Metlicos (TiCl4, SnCl4, AlCl3, ZrCl4) Adicionar lentamente os haletos gua em um balo de 3 bocas, com resfriamento (banho de gelo) e agitao constante. A soluo resultante deve ser tratada como resduo de metais.
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G2 - Haletos cidos de no-metais (BCl3, PCl3, SiCl4, SOCl2, SO2Cl2, PCl3) O procedimento descrito a seguir pode ser usado para tratar os haletos includos neste item, mas tambm pode ser utilizado na destruio de:

RCOX, RSO2X , (RCO)2O Colocar em um balo de 3 bocas, provido de termmetro, funil de adio e agitador mecnico, 600 mL de NaOH 2,5 molL-1. Adicionar lentamente o resduo (atravs do funil de adio) sob agitao constante. Se a temperatura aumentar com a adio do resduo, deve-se continuar a adio do mesmo, no entanto, lentamente e sem aquecimento. Se isto no ocorrer, aquecer o balo at cerca de 90 oC, antes de continuar a adio do resduo. Continuar o aquecimento at que soluo fique clara. Resfriar a mistura at a temperatura ambiente. Neutralizar a mistura para pH 7 e descartar na pia, lentamente e sob gua corrente OBSERVAES IMPORTANTES 1. Pentacloreto de Fsforo (PCl5 ) e outros slidos, devem ser tratados em um bquer, ao invs de balo de 3 bocas, pois tendem a endurecer. Colocar o bquer com gelo e pela metade e, depois que o gelo derreter, se a mistura ainda no se solubilizou completamente, aquecer ligeiramente. 2. S2Cl2 forma sulfeto de sdio (Na2S) e deve passar pela destruio de sulfetos antes de ser descartado na pia H -Aminas aromticas As aminas aromticas devem ser oxidadas por permanganato de potssio (KMnO4) em meio cido na proporo de 0,2 mol KMnO4 para 0,01 mol de amina, em acido sulfrico (H2SO4) 2 mol.L-1. Manter a mistura a temperatura ambiente por 8 horas. A seguir adicione sulfato cido de sdio (NaHSO4) para destruir o excesso de permanganato (MnO4-). Neutralizar o produto com NaOH, diluir e descartar na pia sob gua corrente. I Solventes orgnicos RECICLAGEM A planta piloto do IQ poder reciclar os seguintes solventes e misturas de solvente: Hexano, mistura Hexano-Acetato, Alcool Etilico e Acetato de etila. Acetonitrila: encaminhar para a planta piloto para tratamento.

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Bibliografia 1- Gerenciamento de Resduos: http://lqa.iqm.unicamp.br

2- Manual de Produtos Qumicos Perigosos: CETESB http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/emergencia.asp 3- MSDS/ FISPQ http://www.bt.cdc.gov/agent/espanol/agentlistchem.asp http://www.cdc.gov/niosh http://www.jtbaker.com/asp/Catalog.asp http://www.chem.sis.nlm.nih.gov/chemid http://www.siafa.com.ar/index_recursos.htm http://toxnet.nlm.nih.gov/ http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_nome.asp http://www.whitemartins.com.br/site/fispq/index.jsp?dir=gases http://www.eq.uc.pt/~mena3/ http://www.braskem.com.br/braskem4/servlet/wrd/run/wfispc03.executa http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/ 4- CONAMA http://www.mma.gov.br/port/conama/ 5- Manual de Segurana para o Laboratrio Qumico, Nivaldo Bacan Lauro E.S. Barata (1982) 6- Jardim, Wilson de Figueiredo. Gerenciamento de resduos qumicos em laboratrios de ensino e pesquisa. Qumica Nova, Out 1998, vol 21, n0 5, p.671673. ISSN 0100-4042. 7- Prudent Pratices for Disposal of chemicals from Laboratories, Committee of Hazardous Substances in the Laboratory, Washington D.C., 1983; 8- M. A. Armour, Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, CRC Press, 1991. 9- Toxic and Hazardous Industrial Chemicals Safety Manual, Japan, 1982 10- Robert E. Lenga, The Sigma-Aldrich Library of Chemical Safety Data, Vol. 1 e 2, 1988 11- Destruction of Hazardous Chemicals in the Laboratory; George Lunn 12- Handbook of Laboratory Safety, Norman V Steere 2ed. 13- Bretherick, L; Harzadous in Chemical Laboratory, 3ed, CRC Press, 1991. 14- Pitt, M.J. and Pitt, E.; Handbook of Laboratory Waste Disposal, John Wiley & Sons New York, 1985.
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