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Funo Carbonilada
Aldedos e Cetonas O que certos hormnios, o aroma da vanilina, a preservao de tecidos biolgicos e o frescor do pepino tem em comum? A resposta : o grupo carbonila. Este grupamento funcional caracterstico de Aldedos e Cetonas. Nessas duas famlias, esse grupo funcional so encontrados em diversos tipos de produtos. Ambos esto associados a compostos naturais com odor de baunilha, de canela, de aroma de manteiga mas tambm a odores repugnantes de alimentos rancificados. Aldedos e cetonas nos oferece a oportunidade de estudar este grupo funcional de uma forma isolada. Mais adiante poderemos observar que ele pode se apresentar associado com outros grupos funcionais em substrato mais complexos como carbohidrato, protenas, hormnios, vitaminas, hormnios, etc.

1- Grupo Carbonila Ns j encontramos um grupo funcional que possui dupla ligao entre os carbonos, como no caso dos alquenos. Nos membros daquela famlia, os dois tomos de carbono dividem quatro eltrons (dois pares) para formar ligao dupla (C=C). Nos lcoois, vimos como o tomo de oxignio estava ligado ao tomo de carbono. O grupo carbonila incorpora estas duas caractersticas, ele possui uma ligao com o carbono e uma dupla com oxignio.
C O

Da mesma forma como ocorre com os alquenos a carbonila apresenta uma dupla ligao e tambm tende a sofrer reaes de adio. Mas ao contrrio da dupla ligao dos alquenos que s envolvem carbono carbono (>C=C<) , a da carbonila tem um tomo de oxignio e altamente polar. Esta caracterstica (polaridade) confere propriedades especiais aos aldedos e cetonas.
O C R R R O C Ar Ar O C Ar

Nos aldedos, um dos tomos ligados a carbonila um hidrognio. Exemplo.


O C H H R O C H Ar O C H

Aldedos e cetonas apresentam muitas propriedades qumicas em comum, como seria de esperar de compostos com o mesmo grupo funcional. Mas eles diferem em alguns aspectos e esta diferenciao suficiente para serem classificados em duas famlias. 2- Nomenclatura Usual de Aldedos

O nome genrico aldedo tem um dado significativo. O composto pode ser obtido pela remoo de dois hidrognios a partir de um lcool, e por isto o seu nome deriva deste fato, lcool desidrogenado, [ al = lcool; dedo = desidrogenado]. Tanto os nomes comuns como os da IUPAC so muito usados. Contudo, o nome comum para aldedos de baixo peso molecular predomina. A denominao comum, deriva do nome do cido no qual pode ser convertido por oxidao.
H C O [O] H C O

H Formaldedo O [O]

OH cido frmico CH3 C O OH cido actico

CH3

H Acetaldedo

O nome IUPAC de aldedos e cetonas deriva dos alcanos correspondente. Escolhe-se a cadeia mais longa que contenha o grupo funcional. Toma-se emprestado o nome do alcano com igual nmero de carbonos, suprime-se a terminao o a qual substituda pela terminao al. Assim da mesma forma que a terminao de lcoois ol, a de aldedo al. Neste captulo fica estabelecido que o grupo funcional Carbonila de aldedo ser sempre o nmero 1. Exemplo.
5 C 4 C 3 C 2 C 1 O C H

A tabela 1 indica o nome de alguns aldedos.

3- A Nomenclatura de Cetonas

O grupo carbonila de cetonas necessita estar ligado a dois carbonos. Desta forma a cetona mais simples tem trs carbonos. Este composto muito conhecido como acetona. Ela foi inicialmente preparada a partir do cido actico. Este nome nico e no corresponde aos nomes comuns das sries iniciais.. Em geral o nome das cetonas dado combinando-se o nome dos dois radicais ligados ao grupo carbonila seguido pela palavra cetona. (observe que h uma certa semelhana com os teres). Assim o outro nome dado a acetona, dimetil cetona. Com quatro carbonos ns encontramos a etil metil cetona. Se o nome dos grupos ligados a cetona so conhecidos, este sistema de denominao comum pode ser aplicado. No sistema IUPAC, a cadeia principal aquela que contm o grupo carbonila juntamente com o maior nmero de carbonos. A terminao o dos alcanos substituda pela terminao ona. Assim a acetona chamada de propanona, a etil metil cetona denominada de butanona. Em cetonas superiores, o nmero indica a posio do grupo carbonila. A cadeia numerada de forma que o grupo carbonila encontre na posio mais baixa possvel ( menor nmero). Em cadeias cclicas se pressupem que o carbono da carbonila seja designado como o numero 1. Exemplo.

1 2 CH3CH2

3 4 5 6 C CHCH2CH3

O CH3 4-metil-3-hexanona ou etil sec-butilcetona

Nomenclatura de Aldedo Tabela -1 Frmula Frmula Molecular Estrutural O Condensada H C CH2O H C2H4O
O H C O H
O H

Nome Comum

Nome IUPAC

Formaldedo

Metanal

CH3

Acetaldedo

Etanal

C3H6O
CH3CH2

Propionaldedo

Propanal

C4H8O
CH3CH C CH3

Isobutiraldedo

2-Metilpropanal

C3H6O3
CH2CH C OH OH

O H C

Gliceraldedo

2,3dihidroxipropanal

C5H10O

CH3CH2CH2CH2

O Valeraldedo H

Pentanal

C5H10O

CH3CHCH2 CH3

O H

Isovaleraldedo

3-metilbutanal

C7H6O
C

O H

Benzaldedo

Benzaldedo ou Fenilmetanal

C8H8O
CH2 C

O H
O H CH3O

Fenilacetaldedo

Feniletanal

C8H8O3

HO

Vanilina odor baunilha-

4-hidrxi-3de metxibenzaldedo

A tabela 2 ilustra o nome e a estrutura de algumas cetonas.

Frmula Molecular

Frmula estrutural Condensada

Nome Comum

Nome IUPAC

O
C3H6O

CH3CCH3
O CH3CCH2CH3 O CH2=CHCCH3 O CH3CH2CCH2CH3 O CH3CH2CH2CCH3 O

Acetona ( dimetil cetona) Etil metil cetona

Propanona

C4H8O C4H6O

Butanona 3-Buten-2-ona 3-Pentanona 2-Pentanona

Metil vinil cetona Dietil cetona Metil propil cetona

C5H10O C5H10O

C5H10O

CH3CHCCH3 CH3

Isopropil metil cetona 3-Metil-2-butanon

C6H10O

Ciclohexanona

ciclohexanona

C8H8O

O C CH3 O C

Acetofenona Metil fenil cetona

Feniletanona

C13H10O

Benzofenona Difenil cetona

Difenilmetanona

4- Propriedades fsicas de aldedos e cetonas O carbono e o oxignio do grupo carbonila dividem dois pares de eltrons, mas eles no igualmente divididos. O oxignio por ser muito mais eletronegativo atrai mais fortemente o par de eltrons para si. Assim, a densidade eletrnica

maior no oxignio e menor no carbono. O carbono fica parcialmente positivo e o oxignio parcialmente negativo. Exemplo
C O
+

A polaridade da ligao dupla carbono-oxignio maior do que a da ligao simples. Assim a polaridade grande o suficiente para afetar o ponto de ebulio de aldedos e cetonas, ao passo que a ligao simples como nos teres pouco afeta o ponto de ebulio (tabela 3), contudo a fora de dipolo no comparvel com as pontes de hidrognio existente entre as molculas de lcoois. Com exceo do formaldedo que gasoso, a maioria dos aldedos mais comuns so lquidos. O estado fsico do acetaldedo, de P.e. 20 0C, depende da temperatura do laboratrio, numa sala mais quente o acetaldedo encontra-se na forma gasosa. Embora os primeiros da srie possuam um odor pungente, muitos outros aldedos possuem um odor agradvel, sendo por isso utilizados para fazer perfumes e flavorizantes artificiais. O hidrognio da gua pode estabelecer uma ponte de hidrognio com o oxignio da carbonila. Desta forma a solubilidade dos aldedos quase a mesma de lcoois e teres. Formaldedo e acetaldedo so solveis em gua, com o aumento da cadeia carbnica a solubilidade diminui. A fronteira em relao a solubilidade a partir de quatro tomos de carbonos em relao a um tomo de oxignio. Aldedos so solveis em solventes orgnicos e em geral mais leves do que a gua. Tabela 3- Comparao de massa molecular com ponto de ebulio e fora intermolecular. Composto CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH3CH2CH2OH Massa Molecular 58 60 58 60 Tipos de foras intermoleculares Van der Waals Dipolos (fraco) Dipolos (forte) Pontes de Hidrognio Ponto ebulio 0C -1 6 49 97 de

Tabela 4- Propriedades fsicas de aldedos e cetonas Composto Frmula Ponto ebulio 0C -21 20 49 76 103 178 56 80 102 101 de Solubilidade em gua g/100ml em H2O Miscvel Miscvel 16 7 Pouco solvel 0,3 Miscvel 26 6,3 5

Formaldedo Acetaldedo Propionaldedo Butiraldedo Valeraldedo Benzaldedo Acetona Etil metil cetona Metil propil cetona Dietil cetona

HCHO CH3CHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CHO C6H5CHO CH3COCH3 CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH2CH3 CH3CH2COCH2CH3

As propriedades fsicas de cetonas so quase idnticas aos aldedos correspondentes. Cetonas tem um odor agradvel, e s acetona completamente solvel em gua. Homlogos superiores so lquidos incolores, poucos solveis em gua, e ao contrrio dos aldedos possuem um odor suave.

4- Preparao de Aldedos e Cetonas No captulo 5 (referente a lcoois) j foi referida a oxidao de lcoois primrios e secundrios na preparao de aldedos e cetonas. Entretanto em soluo aquosa o aldedo que se forma na reao hidratado posteriormente e isto leva a formao de cido carboxlico. Para evitar este inconveniente, solvente orgnico utilizado na preparao de aldedo. O reagente de escolha o xido crmico, combinado com piridina , cloreto de metilena e cido clordrico. Em presena de solventes orgnicos, os ons cromato (VI) so agentes de oxidao suaves que oxidam lcoois primrios aldedos, sem levar a oxidao posterior como cido carboxlico. Ns veremos posteriormente a oxidao biolgica de lcoois levando a aldedo e cetonas, catalisada por enzimas, tem grande valor biolgico.

O cromo se reduziu ganhou 3 eltrons -1 +1 O Piridina +6 + CrCl3 + H2O 3 CH3CH2CH2C 3 CH3CH2CH2CH2OH + CrO3 + HCl H +3 CH Piridina/ 2Cl2 1-Butanol Butanal (verde) ( laranja) O carbono se oxidou (perdeu 2 eltrons) OH C H H lcool Benzlico CrO3, H+ Piridina CH2Cl2 / O C H Benzaldedo

R CH2OH lcool primrio

[O]

R C Aldedo

O H

De maneira semelhante aos aldedos, as cetonas tambm so obtidas por oxidao de lcoois, mas o lcool necessita ser secundrio e nenhum reagente especial necessita ser adicionado porque cetona no se oxida posteriormente. Embora muitos oxidantes sejam empregados , o CrO3 em presena de cido sulfrico ainda o mais utilizado. OH R C R H lcool secundrio OH CH3 C CH3 H Isopropanol O R C R' Cetona

[O]

K2Cr2O7 H2SO4

O CH3 C CH3 Acetona

OH Ciclohexanol

CrO3 H2SO4

O Ciclohexanona

Ns veremos que os eltrons que so liberados durante o processo de oxidao dos lcoois compostos carbonlicos so convertidos em energia e so utilizados pela clula. Estes reaes bioqumicas que ocorrem no interior do nosso

corpo so produzidas a temperatura em torno de 37 0C e so catalisadas por enzimas. Observe que a reao seguinte a enzima catalisa e oxida seletivamente o lcool secundrio cetona, mas no oxida o lcool primrio aldedo.

H OH H 2O3PO C C C OH H H H Glicerol 3-fosfato lcool secundrio lcool primrio

H O H

Desidrogenase

2O3PO C C C OH H H H

Dihidroxiacetona fosfato

5- Propriedades Qumicas de Aldedos e Cetonas Aldedos so facilmente oxidados cidos carboxlicos. Cetonas resistem a oxidao.
O R C H Aldedos O R C R Cetona O R C OH cido carboxlico

[ O ]

[ O ]

No h reao

Os aldedos, esto entre os compostos orgnicos como um dos mais fceis de oxidar, e isto auxilia os qumicos no sentido de identific-los. Atravs de agentes de oxidao, aldedos podem ser diferenciados no somente de cetonas mas tambm de lcoois, basta para isto que o reagente utilizado seja suficiente sensvel. Um destes testes utiliza o reagente inventado pelo professor Bernhard Tollens (1841-1918) da Universidade de Gttingen na Alemanha. O reagente de Tollens ons de prata como um agente suave de oxidao. O on prata preparado em soluo, complexado a duas molculas de amnia.
H3N Ag
+

NH3

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Quando o reagente de Tollens oxida um aldedo, os ons prata so reduzidos a prata livre.
O H O O NH3
+

H C

+ 2 Ag(NH3)2

3OH

H C

+ 2 Ag (s) + Esplho de prata

H2O

A prata, quando depositada numa superfcie de vidro limpa, produz um bonito espelhamento. Desta forma os espelhos so produzidos pela reao de Tollens. O agente redutor escolhido geralmente o acar de glicose ( o qual contm o grupamento funcional aldedico). Cetonas normalmente no reagem com reagente de Tollens. Outros dois reagentes utilizados so, os de Benedict e o de Fehling, os quais empregam solues alcalinas de Cobre (II) , na forma de on (Cu2+). A fonte de ion o sulfato de cobre (II). Devido ao fato de a forma de hidrxido de Cu(II) ser insolvel em soluo bsica, um outro reagente necessita ser adicionado para evitar esta precipitao na forma de hidrxido. Na soluo de Benedict, utiliza-se citrato de sdio, com a finalidade de manter o on Cu(II) em soluo. J para a soluo de Fehling, utiliza o sal tartarato duplo de sdio e potssio com o mesmo propsito, no qual o on Cu(II) forma um complexo com tartarato tornando-se solvel em gua. O teste positivo para o grupo aldedo., quando ocorre a mudana da cor azul da soluo para uma cor avermelhada, indicando a presena de xido de cobre (I).
O H
+2 5OH

CH3

Cu Azul

CH3

O O
-

+ Cu2O (s) + 3H2O Vermelho

Embora cetonas sejam resistentes aos reagentes oxidantes comuns de laboratrio, possvel forar a sua oxidao. Por outro lado tanto aldedos quanto cetonas podem sofrer combusto. Acetona um solvente comum de laboratrio. Em geral tanto cetonas como aldedos no so muito volteis e para entrarem em combusto necessitam uma fonte de ignio, provinda do aquecimento de outros elementos.

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Reduo
Aldedos e cetonas so facilmente reduzidos lcoois primrios e secundrios, respectivamente. Uma grande variedade de agentes redutor pode ser empregado.
O H H 2[H] R C H H R' 2[H] R C R' O H O H

R C

O R C

Compostos carbonlicos podem ser reduzidos lcoois por gs hidrognio em presena de um catalisador metlico (hidrogenao cataltica). Contudo este mtodo sofre vrias desvantagens em relao a catalisadores (Pt, Pd, Ru) pois so caros e reduzem outros grupos funcionais. H H OH H H O Pt H C C C H + 2H2 H C C C H H H 1-Propanol H Acroleina (2-propenal)

O C CH3

H2 Ni

OH C H CH3

Dois processo bioqumicos extremamente importantes so as redues de acetaldedo lcool etlico e reduo do cido pirvico cido ltico. Neste caso as enzimas que catalisam tais reaes contm a coenzima NADH, a qual um agente redutor.

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CH3

OH + NADH + H
+

lcool desidrogenase

CH3

H Acetaldedo

H Etanol

O CH3 C C

O OH

+ NADH + H

+ cido Ltico desidrogenase

CH3

cido Pirvico

cido Ltico

O H O + C C + NAD OH H

Hidratao de Composto Carbonlico


O formaldedo um gs a temperatura ambiente, ele se dissolve facilmente em gua. Podemos representar a sua reao com a gua como:
O C H H OH OH H C OH H

O processo uma reao de adio, anlogo a adio de hidratao da ligao dupla carbo-carbono de alquenos. O resultado final que o hidrognio se liga ao oxignio da carbonila e a hidroxila da gua se adiciona ao carbono carbonlico. O produto denominado de hidrato. Na realidade houve a quebra tanto das ligaes do aldedo quanto da gua. No equilbrio a 20 0C, o hidrato predomina. Assim somente uma molcula entre 10.000 existente est na forma de formaldedo, as outras 9999 esto na forma de hidrato. Acetaldedo tambm hidratado em soluo aquosa, mas em uma forma menos intensa.
O C CH3 H + H OH CH3 OH C OH H

Dentre o equilbrio de 10.000 molculas, aproximadamente 4.200 esto na forma de acetaldedo, 5800 na forma hidratada. Em geral aldedos e cetonas superiores (mais ramificados e portanto, mais impedidos) so menos hidratados, existindo portanto mais aldedos e cetonas na forma livre.

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Na maioria dos casos impossvel isolar os hidratos da soluo. Isto resultaria na perda de gua e na regenerao do composto carbonlico. Uma

Cl Cl C C

O + HOH Cl

Cl O H C C OH

H Cl Cl H Cloral hidrato de cloral exceo hidrato de tricloacetaldedo (cloral).

O produto, denominado de hidrato de cloral, um slido estvel, solvel em gua, e um dos poucos compostos orgnicos que possui duas hidroxilas no mesmo carbono. Ele um poderoso sedativo e soporfero (droga que induz o sono). O hidrato de cloral muito usado na medicina e odontologia. Ele se tornou famoso em uma histria de fico e mistrio, no qual a vtima adormece ao lhe ser colocado na sua bebida (alcolica) hidrato de cloral. No filme tal dose se denomina de Mickey Finn tambm conhecido como Knockout drops ( gotas nocaute). Na verdade tal combinao de lcool e hidrato de cloral (dois depressores) extremamente perigosa. Na maioria das vezes, e infelizmente, a vtima pode dormir para sempre.

Adio de lcool
lcoois podem ser adicionados ao grupo carbonlicos de aldedos e cetonas de um modo similar ao da gua. A adio de um mol de lcool um mol de aldedo ou cetona produz hemiacetal (semiacetal) ou hemicetal (semicetal), respectivamente. Na presena de um catalisador cido anidro o equilbrio rapidamente estabelecido, o qual favorece o composto carbonlico (reatante). Da mesma forma como ocorre com os hidratos, geralmente o hemiacetais e hemicetais, no suficientemente estveis para serem isolados.
O C R H OH H OR' R C OR' H OH CH3CH2C H OCH2CH3 semiacetal instvel
H+ OH CH3CCH3 OCH3 Semicetal instvel

CH3CH2C

O H

+ CH3CH2OH

O CH3CCH3
+

CH3OH

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Se no entanto o grupo alcolico e grupo carbonlico pertencerem a mesma molcula, ento o equilbrio para formao de semiacetal ( semicetal) ser favorvel. Estes compostos cclicos resultam de interaes intramoleculares entre o grupo OH e um grupo C=O. Estas reaes de ciclizao so particularmente importante na discusso dos acares, como veremos mais adiante.
CH2 CH2 CH2 O H O C CH2 H CH2 CH2 O C O H

5-hidroxipentanal

CH2 CH2 H Semiacetal cclico

Hemiacetais podem continuar a reagir com outra molcula de lcool. Se borbulharmos gs HCl seco em uma soluo de aldedo com excesso de lcool, forma-se acetal. A reao pode ser indicada como:
H O CH3 HCl seco CH3 OCH3 C OCH3 + HOH H um acetal (estvel)

O C CH3 H + H OCH3 CH3

OH C OCH3 H semiacetal (instvel )

Acetais so compostos estveis que se pode isolar numa forma pura. Ns veremos que dissacardeos (maltose, lactose, sucrose) so acetais. Acetais, ou cetais (derivados de cetona), muito utilizada para proteo de grupos funcionais de aldedos e cetonas, enquanto outras operaes qumicas esto sendo realizadas na molcula. Assim acetais so resistente a oxidao ao passo que o grupo carbonlico de aldedo (isolado) no o , e por isso ele precisa ser protegido se quisermos fazer uma oxidao em outra parte da molcula. Finalmente o grupo carbonila pode ser regenerado a partir do acetal se adicionarmos soluo aquosa acidificada a qual hidrolisa o acetal e libera o grupo carbonila.
O CH3 C H +
2

OCH3 CH3 C OCH3 + H2O H

CH3OH

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Uma interessante aplicao o tratamento do antibitico cloramfenicol com acetona e a sua proteo na forma de um cetal cclico o qual ao se formar mascara o gosto amargo do cloramfenicol. Duas hidroxilas alcolicas so necessrias para reagir com acetona para formar o cetal.
O C CHCl2 NH NO2 H CH C CH2 OH Cloramfenicol ( amargo) OH + CH3 O C CH3 H
+

O C CHCl2 NH NO2 H CH C CH2 O O C H3C CH3 Um cetal cclico no amargo)

O cetal cclico convertido no cloramfenicol livre novamente pelos cidos do sistema digestivo, o qual hidrolisa o cetal e o libera na sua forma inicial. O cloramfenicol um poderoso, mas perigoso, antibitico. O Cloramfenicol, s deve ser utilizado quando outros antibiticos, menos perigosos se mostrarem ineficientes. Uma pessoa entre uma populao entre 20000-40000 (dependendo da dosagem) pode ser afetada por este antibitico que causa anemia fatal aplstica.

6- Alguns compostos carbonlicos Comuns O formaldedo (H-CHO) o mais simples e tambm o mais importante da famlia dos aldedos na indstria. Ele fabricado a partir do metanol em presena do oxignio do ar empregando catalisadores de cobre, a uma temperatura acima de 300 0C. O formaldedo um gs incolor de odor extremamente irritante. Devido a sua reatividade, ele no manipulado na forma gasosa. Dissolvido em soluo aquosa na proporo de 37-40% , forma uma soluo denominada de formol. Entre os diversos usos do formol, encontramos a preparao de um polmero denominado de baquelite, Frmica e Melmac, alm de ser material de partida para inmeros produtos sintticos. O formaldedo desnatura as protenas, tornando-as insolveis em gua e resistente aos ataques das bactrias. Por esta razo o formol utilizado para embalsamar e preservar espcimes biolgicos. O formol tambm utilizado como antisptico em hospitais para esterilizar luvas e instrumental cirrgico, contudo o seu uso como antisptico tem apresentado declnio nos ltimos anos devido a suspeita de o formol ser carcinognico.

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O acetaldedo um lquido incolor, extremamente voltil (P.e = 20 0C). Ele preparado a partir de vrios composto, um deles o etanol por oxidao utilizando a prata como catalisador, outro a partir do etileno e gua usando como catalisador PdCl2 . O acetaldedo tambm material de partida de inmeros compostos, tais como cido actico, acetato de etila e cloral. Acetaldedo produzido como um metablito na fermentao do acar e na desintoxicao do lcool no fgado. A acetona a mais simples e o mais importante componente da famlia das cetonas. Ela produzida industrialmente ou a partir da oxidao pela prata do isopropanol ou empregando o isopropilbenzeno (Cumeno) um derivado do petrleo que na sua oxidao produz fenol e acetona. Devido ser solvel na gua e em muitos compostos orgnicos, ela muito utilizada como solvente. Na indstria ela ocupa um lugar de destaque, por ser amplamente utilizada como solvente em vrios ramos industriais (tintas e lacas). Uma das suas aplicaes principais encontra-se na rea de polimentos de metais. Acetona tambm importante como matria prima para a produo de clorofrmio, iodofrmio, corantes, metacrilatos e muitos outros compostos orgnicos complexos. Acetona formada no corpo humano como sub-produto do metabolismo dos lipdeos. Normalmente ela no se acumula de maneira que possa ser sentida, porque ela imediatamente oxidada a CO2 e gua. A concentrao de acetona no corpo humano menos de 1mg/100ml de sangue. No caso de certas anormalidades, tais como diabete melitus, concentrao de acetona aumenta muito acima deste nvel. A acetona passa ento a ser excretada na urina onde ento ela pode ser detectada. Em casos graves da doena, o seu odor pode ser notado na prpria respirao da pessoa. Muitas outras substncias familiares contm aldedos e cetonas como principio ativo. O benzaldedo o constituinte majoritrio no leo de amendas amargas. O cinamaldedo est presente no leo da canela. O biacetilo contribui para o aroma e gosto da manteiga recm preparada. A cnfora um bicclico cetnico. A ironia uma cetona responsvel pelo perfume da flor violeta, sendo largamente utilizada em perfumes. A vanilina o princpio ativo do flavorizante Vanila, sendo tambm produzida sinteticamente para o uso (principalmente em alimentos) de imitao da vanila. Muscona se forma em especial nas glndulas do veado almiscareiro, sendo muito utilizado em perfumes. Em geral o odor de flor de campo se deve em parte a compostos carbonlicos. A maioria das flores de campo (green leaves) contm cis 3hexenal. O composto trans-2-cis-6-nonadienal tem odor de pepino. Estes e outros compostos (os quais se relacionam com acetais, cetais e lcoois) transmite um odor herbal ( da natureza) em shampus e outros cosmticos.

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O C H CH=CHC

O H O O CH3 C C CH3 2,3-butanodiona (biacetilo)

Benzaldedo

Cinamaldedo

H CH3 CH3 C CH3 O

C O

O O H3C CH3

Irone

OCH3 OH Vanilina Muscona Camfora

H CH3CH2 C=C CH2 CHO H C O C=C C=C CH2CH2 H H H

H H Cis-3-retinal

CH3CH2 Trans-2-cis-6-Nonadienal

7- Ao do lcool no Organismo
Aproximadamente 3 g/dia de lcool produzido continuamente por fermentao biolgica no intestino grosso. Para muitas pessoas, esta quantidade insignificante comparada com a quantidade de lcool ingerido em bebidas. No ser humano a principal rota metablica da ingesto alcolica a sua oxidao no fgado, inicialmente a acetaldedo e posteriormente a cido actico. A maioria do cido actico liberada do fgado e transportada para outros tecidos, onde convertido em acetil CoA. Posteriormente o acetil CoA metabolizado a CO2 e H2O e tambm usado para a biossntese de gorduras.

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O CH3CH2OH lcool etlico Enzima lcool desidrogenase O SCoA Enzima sintetase Acetil CoA CH3C acetaldedo H

Acetaldedo desidrogenase

CO2 + H2O Gordura

CH3C

O cido acticoOH CH3C

Em mulheres grvidas, o lcool cruza rapidamente a placenta e atinge o feto porque o seu fgado ainda no contm a enzima detoxificante. Desta forma crianas de mes alcolatras podem sofrer da sndrome do alcoolismo fetal (SAF). O SAF consiste em deformidade facial, deficincia no crescimento e retardo mental. Ao SAF se atribui 1/3 dos casos de retardo mental em crianas. A mdia do Q.I. 35-40 pontos abaixo do normal. Alguns pesquisadores dizem que mulheres grvidas que bebem diariamente a mdia de um drinque por dia j correm risco. Alm de doenas do corao e cncer o lcool a terceira causa de problemas de sade no mundo ocidental. Nos Estados Unidos mais 200.000 pessoas morrem por ano (principalmente devido a problemas de cirrose no fgado, cncer de boca, esfago e laringe) e uma entre dez mortes tem o lcool como fator de contribuio. Pessoas que dirigem alcoolizadas so responsveis por 50% dos acidentes automobilsticos. O lcool e a direo de automveis uma das maiores causas de mortes de pessoas com idade inferior a 25 anos. Um mtodo que previne o tratamento crnico do alcoolismo o de administrar uma droga que iniba a segunda etapa do metabolismo do lcool. A droga dissulfiran (Antabuse) compete com sucesso com acetaldedo (formado pela oxidao do etanol) pelos stios ativos da enzima acetaldedo desidrogenase. Em consequncia, quando o lcool ingerido pelo indivduo que est utilizando dissulfiran, a concentrao de acetaldedo no sangue se torna de cinco a dez vezes maior do que um indivduo no tratado. Este efeito acompanhado por severo desconforto. Resposta com caractersticas fisiolgicas so, o aumento do batimento cardaco e elevao da presso. A pessoa passa a experimentar dificuldade respiratrias, nusea, suor, vmito, dor nas costas, e viso embaralhada. Uma vez iniciado, o efeito se estende entre 30 minutos a algumas horas. Para evitar tais desconforto, o paciente necessita se abster de lcool ( e o tratamento deve ser mantido at a absteno voluntria). O dissulfiram deve ser administrado somente por mdicos, e o tratamento deve ser iniciado em um hospital.

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A estrutura do disuulfiran ( Antabuse) est indicado a seguir.

CH3CH2 CH3CH2

S N C S S

S C N

CH2CH3 CH2CH3

Dissulfiram