Generacin Electroltica de Ozono y su Aplicacin en Sistemas del Agua Pura

Por Bruce Stanley

Resumen: A travs de los aos, los fabricantes se han percatado ms de la importancia de la pureza del agua y su efecto sobre la calidad del producto final. Uno de los mayores problemas que enfrentan los operadores de sistemas de agua pura es la recontaminacin bacteriana poco despus que el agua ha salido del equipo de purificacin. Existen varios mtodos recomendados para prevenir o eliminar dicha contaminacin, pero la mayora de ellos tienen desventajas inherentes. El mtodo ms innovador y ms eficaz, que ha sido adoptado por las principales compaas farmacuticas y fabricantes de semiconductores, involucra la ozonacin del agua en el sistema y su reduccin antes del primer punto de uso utilizando rayos ultravioleta. Una manera eficiente de producir ozono consiste en utilizar un generador electroltico de ozono, el cual produce ozono del agua que est siendo tratada. El ozono, y particularmente el ozono electroltico, es idealmente apto para los circuitos de agua pura ya que solamente se requieren concentraciones menores para sanear el sistema y no quedan subproductos ni residuos reprobables despus que el ozono se ha descompuesto en oxgeno.
in importar qu tan bien haya sido diseada y construida una planta de tratamiento de agua, es virtualmente imposible evitar la contaminacin bacteriana en una red de agua pura, cuando no se ha tomado ninguna medida especial. ste es especialmente el caso cuando un sistema no se llena continuamente con agua dulce de recuperacin, por ejemplo durante la noche o los fines de semana, cuando la produccin se detiene y el agua est dentro de un tanque o circula a travs de un circuito cerrado. Los organismos regulatorios solamente requieren el cumplimiento de ciertos criterios para aplicaciones especficas y le solicitan a los operadores de dichas plantas que lleven a cabo pruebas de validacin. En todos los dems casos se deja que los operadores recurran a sus propios medios y cumplan con las normas aceptadas para establecer y mantener la integridad de sus sistemas de agua pura. Metodos Hay varios mtodos estndar que son utilizados por los operadores para desinfectar sus sistemas de agua pura, sin embargo, cada uno de ellos tiene ciertas desventajas que afectan la calidad del agua:
Desinfeccin por choque * Desventajas: A) interrupcin de la operacin B) trabajo intensivo C) problemas qumicos asociados D) calidad del agua flucta
* NOTA: utilizando productos qumicos tales como perxido o hiperclorito

B) solamente un efecto localizado C) filtro estril es beneficioso D) reemplazo habitual de componentes

Filtracin estril: Desventajas: A) crecimiento bacteriano no es afectado B) reemplazo habitual requerido C) peligro de estallar D) es de alto costo

De los mtodos estndares antes mencionados, la desinfeccin por choque usando productos qumicos o la esterilizacin por choque con vapor parecen producir los mejores resultados, siempre y cuando pueda tolerarse la interrupcin del servicio y la fluctuacin en la calidad del agua. Un mtodo innovador y alternativo para la desinfeccin de los circuitos de agua pura, sin ninguna de las desventajas antes mencionadas, consiste en la introduccin de ozono al flujo de la circulacin. Existen varias ventajas al usar ozono: No quedan subproductos* ni residuos reprobables cuando el agua es desinfectada con ozono. En la ausencia de sustancias oxidables el ozono se descompone para formar oxgeno. Tan pronto como aparecen las sustancias
oxidables, se formarn vestigios de dixido de carbono. Estas sustancias no presentan ningn problema mayor en conexin con la calidad del agua.

* NOTA: sino bromatos en la presencia del ion del bromuro en agua cruda
Debido a que el ozono eventualmente decae para formar oxgeno la molcula del ozono es solamente moderadamente estable y tiene una vida media de 30 a 60 minutos bajo condiciones normales de servicio no existe ningn problema duradero con vestigios de productos qumicos para la desinfeccin. La experiencia obtenida en la industria farmacutica ha demostrado que las concentraciones muy bajas de ozono, en la magnitud de 0.1 a 0.2 miligramos por litro (mg/L), son suficientes para mantener los conteos de grmenes por debajo de 1 unidad de la formacin de colonias (ufc) por cada 100 mililitros (ml). La Figura 1 muestra el crecimiento microbiano como funcin de la concentracin de ozono. La desinfeccin con ozono es un proceso continuo y, en la mayora de los casos, se puede regular a travs de medios sencillos. Sin embargo, de ser requerido, la tasa de produccin de ozono puede ser controlada a travs de los parmetros de proceso para evitar la dosificacin incorrecta y asegurar una eficiencia ptima. Debido a la vida media del ozono, ste debe ser producido en el sitio, donde y cuando se requiera. A pesar de que esto significa que debe hacerse una inversin adicional por una cantidad adicional mnima de infraestructura en forma de un generador de ozono, se evita el transporte de productos qumicos potencialmente peligrosos o los altos costos de funcionamiento de una unidad de esterilizacin con vapor. El Potencial de Oxidacin Electroqumica (POE) del ozono es considerablemente ms alto que el de otros agentes desinfectantes (ver Tabla 1).

Esterilizacin por choque con vapor: Desventajas: A) interrupcin de la operacin B) instalacin y servicio costoso C) es necesario usar vapor no contaminado D) calidad del agua flucta Radiacin con luz ultravioleta (UV): Desventajas: A) riesgo de desinfeccin reducida marzo/abril 2004 A G U A

Generacin de ozono El mtodo ms avanzado para producir ozono es por medio de una
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Figura 1. Crecimiento microbiano en funcin de la concentracin de ozono

Tabla 1. Agente Desinfectante Flor Radical hidroxilo Oxgeno (atmico) Ozono Dixido de hidrgeno Hiperclorito Cloro Dixido de cloro Oxgeno (molecular)

POE (V) 3.06 2.80 2.42 2.08 1.78 1.49 1.36 1.27 1.23

POE v. Cloro 2.25 2.05 1.78 1.52 1.30 1.10 1.00 0.93 0.90

Descarga de Barrera Dielctrica, utilizando ya sea aire seco u oxgeno seco como gas de alimentacin. El ozono sinttico producido por estos generadores es ideal para la desinfeccin del agua potable, tratamiento de aguas residuales, el blanqueado de pulpa, etc. pero tiene sus limitaciones cuando se trata de sistemas de agua pura. Una manera mucho ms sofisticada de producir ozono especficamente para esta aplicacin, sin las desventajas inherentes asociadas con los procesos convencionales, consiste en utilizar un generador electroltico de ozono, el cual divide el agua en sus elementos bsicos y luego convierte parte del oxgeno liberado en ozono. Las principales ventajas de producir ozono con un sistema electroltico son: 1. No hay contaminacin inica porque el agua de alimentacin est siendo disociada utilizando una membrana slida hidratada de intercambio inico. 2. El agua de proceso que est siendo desinfectada es la fuente del oxgeno para la generacin de ozonopor lo tanto, no se introduce ninguna contaminacin exterior en el sistema que est siendo tratado. 3. El ozono se disuelve en el agua de proceso tan pronto como se formaesto da lugar a la ozonacin con una cantidad mnima de equipo. 4. Haciendo funcionar la celda bajo presin pueden producirse concentraciones de ozono relativamente altas. Este sistema electroltico es un mtodo fundamentalmente diferente de disociar el agua, ya que utiliza una membrana slida de polmero como electrolito, en vez de utilizar un lquidoesta caracterstica, conjuntamente con la reaccin andica intermedia controlada de manera adecuada,

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Figura 2. Clula electroltica bsica del generador de ozono

hacen que este mtodo sea particularmente ms apto para desinfectar sistemas de agua pura, sin importar su aplicacin. Una celda bsica se muestra en la Figura 2. La membrana, la cual funciona como electrolito al igual que como separador entre el nodo y el ctodo, se encuentra en contacto en ambos lados con los electrodos porosos activados. El agua que se alimenta por el lado del nodo de la celda es disociada en el punto de contacto entre el nodo y la membrana, como resultado de la corriente DC que est siendo aplicada. Para asegurarnos de que se produzca tanto ozono como sea posible, el nodo deber tener un potencial en exceso del que es necesario para la descomposicin y el potencial de reaccin del ozono y la capa cataltica debern inhibir la formacin de oxgeno diatmico y estimular la formacin de ozono. Integracin La mayora de las redes modernas de agua pura, estn construidas como sistemas de circuito cerrado en los cuales el agua es bombeada a travs de uno o ms circuitos de circulacin para diversos puntos de consumo. Dependiendo del uso del agua de proceso, se instalarn distintas cantidades y tipos de equipo en el sistema. Las Figuras 3, 4 y 5 muestran los diagramas de flujo tpicos para tres usos diferentes. Para todas las aplicaciones se determin que es mejor instalar el sistema de generacin de ozono en el retorno del circuito, inmediatamente antes que vuelva a entrar al tanque de almacenamiento. El flujo de desviacin para el sistema electroltico se cierra antes de la vlvula de retencin de presin del circuito y vuelve a introducirse en el lado de presin baja (ver Figura 6). Efecto del ozono El ozono es un agente altamente oxidante con propiedades de desinfeccin muy potentes. Es bactericida, viricida, fungicida y esporicida aun ms, acta contra fermentos, parsitos, etc. Uno de los factores importantes que debe tomarse en cuenta al calcular la dosis de ozono es el contenido orgnico del agua que est siendo desinfectada porque, de ser alto, la demanda de ozono ser correspondientemente alta y el ozono tambin ser utilizado para reducir el contenido orgnico, en vez de solamente destruir los microorganismos. Durante aquellos perodos en que el ozono se est siendo utilizado para oxidar tanto microorganismos como materia orgnica, la velocidad de eliminacin ser bastante lentatan pronto como el COT haya sido reducido a una cantidad mnima, la velocidad de eliminacin aumentar de manera
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Figura 3. Sistema tpico para uso farmacutico

Figura 4. Sistema tpico para uso de fabricantes de semiconductor

correspondiente. Sin embargo, debemos estar al tanto de que como la eliminacin de las clulas es causada por lisis y dispersin citoplsmica, esto complementar continuamente el contenido
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orgnico del agua. Para simular el efecto del ozono producido de manera electroltica sobre la contaminacin normal del agua, el Sr. McRae y sus socios
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Figura 5. Sistema tpico para la produccin de agua calidad WFI

Figura 6. Instalacin tpica del generador de ozono MEMBREL

Figura 7. Reduccin de microorganismos con ozono

tena una temperatura ms alta que el agua utilizada para la primera prueba. A pesar de que hubo cierto enfriamiento durante el perodo de prueba, la falta de ozono residual detectado puede considerarse un resultado de la temperatura ms alta, lo cual reduce la vida mediael ozono empez a formarse despus de 80 minutos cuando la temperatura fue reducida a 28C. A pesar de que el contenido de ozono residual estuvo por debajo del lmite detectable, la reduccin bacteriolgica sucedi rpidamente y puede atribuirse al efecto sinrgico del ozono y la temperatura (ver Figuras 9 y 10). Durante la prueba se observ que el Staphylococcus albus y el Pseudomonas diminuta parecan tener una mayor resistencia hacia el ozono, mientras que las otras especies fueron eliminadas rpidamente. Adems de las pruebas con bacterias, el Sr. McRae tambin demostr que el ozono era muy eficaz para combatir otros microorganismos: Virus: se demostr que el ozono es un potente viricidapor ejemplo, el virus que produce el polio fue desactivado en 2 minutos con una concentracin de ozono de 0.05-0.45 mg/L. Quistes: se elimin la Enteramoeba hystolytica con una concentracin de ozono de 0.3 mg/L durante 2.4 minutos. Esporas: stas son diez a quince veces ms resistentes al ozono que las clulas vegetativas debido a la proteccin adicional producida por la capa de la espora. Hongos: se esterilizaron exitosamente el Candida albicans y un Penicillium. Parsitos: el Schistosoma mansoni fue esterilizado despus de 3 minutos. Destruccin del ozono Dependiendo del proceso o el producto de inters, resulta a veces necesario eliminar el ozono del agua antes de usarla. Existen varios mtodos para eliminar o reducir el ozono (filtros de carbn activado, unidades de conversin cataltica, destructores termales, radiacin ultravioleta, etc.) pero, debido a la naturaleza del agua pura y de los sistemas asociados, solamente se considera la radiacin ultravioleta. La prctica normal consiste en instalar una unidad UV en el sistema de tubera un poco antes del primer punto de uso, la cual se enciende poco tiempo antes de iniciarse el proceso principal o comenzar la produccin, y luego se apaga cuando no ha habido demanda por cierto perodo de tiempo, por ejemplo durante la noche o el fin de semana. La incorporacin de una unidad ultravioleta para la destruccin de ozono tambin les ofrece a los operadores una ventaja adicional mnima, debido
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llevaron a cabo pruebas en un cultivo mixto de Staphylococcus albus, Pseudomonas diminuta, Flavobacterium devorans y Coryneybacterium pyrogenes, que fueron introducidos en un tanque antes de la ozonacin. Se hizo un conteo de la cantidad total de bacterias eliminadas, en lugar de hacerlo para cada especie individual (ver Tabla 2). Todas las especies de bacterias inoculadas pudieron ser detectadas en las placas iniciales.
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Se observ que todas las especies fueron eliminadas. Ver tambin las Figuras 7 y 8. Se llev a cabo una segunda prueba (ver Tabla 3) utilizando la misma mezcla de cultivos, pero con una mayor produccin de ozono. Se hizo un conteo de la cantidad total de bacterias eliminadas, en lugar de hacerlo para cada especie individual. El agua utilizada para la segunda prueba

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al hecho que los radicales hidroxilos, que tienen un alto potencial de oxidacin, son producidos en la lmpara. Las unidades germicidas UV estndares, con lmparas de mercurio de baja presin y una alta produccin UV-C en la longitud de onda de 254 nanmetros (nm), son ideales para reducir el ozono en los circuitos de agua pura, por debajo de los lmites mensurables. Al determinar las dimensiones de dichas lmparas debe tomase en cuenta especialmente que la dosis de UV que sea producida por lmpara en sus ltimos momentos de utilidad, considerando un caudal mximo, sea suficiente para lograr el nivel de reduccin de ozono requerido. La Figura 11 muestra la tasa de reduccin de ozono utilizando distintas dosis de radiacin UV. Conclusin La experiencia obtenida a travs de numerosas instalaciones en varias ramas de la industria e instituciones indican que la desinfeccin con ozono de los sistemas de agua pura es un mtodo fcil y efectivo que no requiere ninguna especialidad por parte del operador. Debido a que la desinfeccin con ozono es un proceso continuo que permite una probabilidad muy mnima de recontaminacin, muchos operadores dependen ahora nicamente del tratamiento con ozono y han dejado de utilizar la desinfeccin regular por choque, ya sea con vapor u otros productos qumicos. Agradecimientos El traductor y punto de contacto es el Sr. Pedro Da Cruz de Ozonia North America (ONA), en Elmwood Park, Nueva Jersey, EE.UU. El Sr. Da Cruz es ingeniero mecnico y habla espaol y portugus fluido. Contacto: +1(201) 7943100 ext. 226, +1(201) 794-3358 (fax) o pdacruz@ozonia.com Referencias 1. Stucki, S., y H. Baumann, Application of Electrochemical Ozone Generators in Ultrapure Water Systems, Procedimientos del 10th Brown Boveri Symposium on Process Technologies for Water Treatment, Brown Boveri Research Center, 1987. 2. MacRae, R.J., et al, Sterilisation of Water by Ozone, Corporate Development Report, Fisons PLC, 1988. 3. Mll, F., Ozonation of Pure Water used in the Manufacture of Medicines, Procedimientos del CONCEPT Symposium, Fulda, Germany, Spirig Ltd., 1990. 4. Klein, H-P., y B. Steinlin, Electrolytic Ozone Generation and its Uses, Corporate Report, Brown Boveri Co. Ltd., 1989.
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Figura 8. Destruccin de ozono residual

Figura 9. Reduccin de microorganismos con ozono

Figura 10. Concentracin residual del ozono durante la desinfeccin

5. Kogelschatz, U., Advanced Ozone Generation, Procedimientos del 10th Brown Boveri Symposium on Process Technologies for Water Treatment, Brown Bovery Research Center, 1987.

Correcin Informacin para Water Tec de Mxico fue publicada incorrectamente en la Gua del Comprador del nmero de enero/febrero 2004. La direccin correcta para la sucursal central es: Alce Blanco No. 43Fracc. Industrial Alce Blanco Nuacalpan, Edo de Mxico. Contacto: +52 (55) 5357-1352, +52 (55) 5358-7715 (fax), mexicodf@watertec.com.mx

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Tabla 2.
Parmetros del sistema
Volumen del agua Circulacin Caudal para la celda Corriente para la celda Produccin de ozono Conteo/ml 26000 2000 1900 650 28 0 0.2 500 L 500 L/h 100 L/h 10 A ca. 200 mg/h Conteo Log 4.4 3.5 3.3 2.8 1.5 -0.7 Ozono mg/L 0.00 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03

Tabla 3.
Parmetros del sistema Volumen de agua Circulacin Caudal para la celda Corriente para la celda Produccin de ozono
Tiempo (min) 0 20 40 60 80 100 120 Conteo/ml 41000 800 9.3 0 0 0 0 : : : : : Conteo Log 4.6 2.7 1.0 500 L 500 L/h 50 L/h 15 A ca. 300 mg/h Ozono mg/L 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.0

Tiempo (min) 0 20 40 60 80 100 120

Figura 11. Reduccin del ozono con la irradiacin UV

Acerca del Autor

El Sr. Bruce Stanley ha trabajado para la empresa Ozonia y su antecesora ABB, por ms de 30 aos. El Sr. Stanley ha estado involucrado en todos los aspectos de la generacin de ozono y de la tecnologa de uso (corona y electroltica) a travs de los aos que ha trabajado con Ozonia Ltd. (Suiza). l fue parte del grupo original de diseo que desarroll el proceso MEMBREL , tanto para la generacin de ozono como para la tecnologa de la celda de hidrgenodiscutido arriba. Ozonia International tiene sus oficinas centrales en Pars, con sucursales y fbricas en Suiza, los Estados Unidos, Escocia, Corea del Sur y Rusia. Ozonia es uno de los lderes mundiales en el desarrollo, fabricacin y abastecimiento de equipo de generacin de ozono y sistemas ultravioleta (UV) de mediana presin.

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