CAP.1. LIXIVIAGAO, 1.1. Introdugao mineral, ‘A “lixiviagdo" é a extracgio ou solubilizagio dos consttuintes quimicos de umarocha, solo, depésito sedimentar e etc. pela acglo de um fluido percolante, lacionadas, alixiviagio € utilizada para separar metais de valor Em metalurgia ¢ outras areas rel 1uosa de maneira barata, Em outros casos, também é usada de um minério por meio de solugfo aq para se fazer a remogdo de impurezas, quando reeebe o nome de “lixviagio inversa. Este tipo e pode ser divida em dois tipos: de lixiviagdo chamamos de “li + lixiviagdo directa ¢ + lixiviagdo sob pressao. dos sais Ja em geologia, chamamos de lixiviagio ao processo de “arraste” ou “lavagem” inerais presentes no solo, caracterizando uma forma inicial de erosio, ou erosto leve. 1.2. Aplicagao da lixiviagio (0 processo de lixiviagdo & executado com o objectivo nico de separagio, mente, na remogiio do metal de valor de modo a separi-lo de uma A lixiviagdo consiste, 1g com um beneficiamento minimo do minério, Contomam-se, dessa grande massa de gan} forma, os custos associados uo tratamento do minério. O procedimento segue com processos extractivos hidrometalirgicos. Em alguns casos, a lixiviagdo também € usada para a remogdo de impurezas. Quando realizada com este objective, o proceso & chamado de Uixiviagdo inversa, ou beneficiamento hidrometalirgico. © mineral do metal de valor permanece no estado s6lido. © caso do Aluminio ~ a mais importante aplicacdo da lixiviagdo — & intermediario entre os citados anteriormente, onde o teor do minério contendo 0 metal de valor ¢ elevado ea lixiviagaio 6 feita basicamente para deixar intocadas as impurezas. Docent Ph Eng, Pedro Domingos Dauce+O teor de AlOs na composisao tipica da bauxita (uma mistura de minerais) de uso industrial est na faixa de 40-60%, O procedimento segue com processos extractivos hidrometalirgicos. 1.3. Caracteristicas da lixiviagiio A capacidade de tratar minérios com baixos teores, dispensando o seu beneficiamento, é a caracteristica basica da lixiviagdo, que se fundamenta na especificidade do agente de lixiviagao empregado. Escolha de um agente lixiviante depende dos seguintes fatores: + Solubilidade — reagente que confira solubilidade elevada e répida do material a ser lixiviado; + Custo + reagente caro é indesejavel visto que a perda no manuseio elevari 0 custo operacional. Idealmente, e de maneira geral, o agente lixiviante deve ser: * Barato; + especifico — para nao reagir com a massa de minerais da ganga ¢ assim dissolver elementos indesejados; + sollivel em agua; e + reciclivel — para nao elevar os custos do procedimento extractivo. 1.4. Reagentes da lixiviagao Na lixiviago, os reagentes mais comuns so: * Acido sulfirico, + sulfeto férrico, + améniae + carbonato de aménio. ! Docent: #h.O Eng. Pedro Domingos Douceee = ——— ——=———— MIDROMET ALURGI ‘URGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4° ANO/2024 Ti oa abela 1.1 —Reagentes Lixiviantes mais utilizados. Mincral/Metal | Reagentes Oxidos #801 Sulfatos TO ; H:SOs Sulfetos Fex(S0O1)s Cu; Ni NH ; NH:COs AIOH)s NaOH Aus Ag NaCN Acido sulfirrico € usado com minerais da classe dos xidos. O sal férrico oxidante € empregado no ataque a sulfetos, {As solugdes amoniacais sio empregadas na lixiviago de cvbre nativo ou eobre ¢ niquel no estado metilico (previamente reduzidos em alguma outra operagao). ‘Se 0 mineral for um sulfato bastard égua para dissolvé-lo. Se pudermos escother entre écidos ou élcalis,escolheremos dcidos para uma ‘ganga dcida’, € vice-versa. Podemos deserever como principas Factores que determinam a escolha do tipo de ixiviante: A cinética de reacgao do Tix jante com o minério; + Ocusto dos rea gentes; ‘As reacgdes quimicas entre a solugio lixiviante ea gangs € + A capacidade de separagio sidoVliquido e recuperagao do agente, A concentrasio do agente na dgua varia bastante: o dco sufirico, por exemplo,éusado desde a concentrasio de 1-5 g/L, a lxivigio em pilhas, a6 « concentragio de 50 g/L, na lxiviagao por agitagio. ‘Tobela 1.2 - Mélodos mais frequentes empregados na lixiviagdo, pocente: Ph. En, Pero Domingns Dace __ eeeENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4" ‘ANO/ 2024 baixo “Sobre Rejeitos _fragmentada, tal | qual minerada Jackson, E. Hydrometallurgical Extraction and Reclamation, Wiley, 1986 O emprego de bactérias na lixiviagdo de sulfetos é uma pratica industrial moderna; a bactéria Thiobacyllus ferro-oxidans, durante a lixiviagdo do sulfeto de cobre contendo ferro, oxida o Fe a Fe™, Isso inibe a dissolugdo do ferro e, por consequéncia, multiplica a taxa de dissolugao do cobre por um factor que varia entre 10 ¢ 100 vezes. 1.5. Tipos de lixiviagio Apés a selecgo do reagente, o préximo passo é a escolha do sistema de lixiviagao. Os sistemas mais usados sio: + Lixiviagdo em tanques + Lixiviagdo no local (“In Situ Leach”) + Lixiviagdo em pilhas (“Heap Leach”) E quanto a operagao: + Com agitagdo aberta + Com agitagdo sob pressio Docent: PD Eng. Pedro Domingos DaveeHIDROMETALURGIA - ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4” ANO/ 2024 + Em leitos estiticos Em Tanques _ Estaticos _ Fig.1.1 —Tipos de lixiviagao. Logo, existem muitos métodos de lixiviagao, a escolha de um deles depende de diversos factores como, por exemplo, + granulometria do minério, + taxa de produgiio, + custo, + composigao do mineral, + téenicas subsequentes necessirias. ‘A natureza dos métodos varia desde aqueles nitidamente industrials, que necessitam equipamentos sofisticados ¢ apresentam produgdo elevada, até as téenicas quase desprovidas de reactores, que so empregadas proximamente ou directamente na mina, ou mesmo no solo no-minerado (in situ). 1ss0 se aplica especialmente aos minérios com teores tais que o custo da mineragdo é impeditivo. 5 Docent: Ph. Eng Pedro Domingos Dauce= #§=|. HIDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4" ANO/2024 Um estigio intermediério é aquele da lixiviagio em ‘pilhas’ de minério (sobre uma superficie impermedvel) ~mas, que também podem ser de reeitos acumulados por antigos cempreendimentos de mineragio. Os sistemas de lixiviagai estética em pilhas ¢ no local so mais adequados a situagdes onde dispde-se de corpos mineralizados de baixo teor. Nestas condigdes, 0 investimento a ser feito numa unidade de lixiviagdo pode nao compensar os ganhos a serem obtidos com um aumento na recuperagio do metal de interesse. Este quadro se altera para os casos em que se trata de depésitos com niveis de ‘concentragdo mais elevados, onde uma diminuigdo na eficiéncia da lixivia poderic ‘em perdas econémicas significativas, 1.5.1. Lixiviagdo em tanques ‘Nesta técnica, a lixiviagdo é conduzida em tanques conectados em série, onde o minério finamente triturado entra em contacto com a solugdo lixiviante, que pode ser dcida ow alcalina, formando uma “lama”, cuja densidade é a maxima possivel (tipicamente 55% de humidade) para minimizar 0 consumo de reagentes e volume no circuito, A densidade deve ser tal que seja possivel alcangar um nivel onde a adequada mistura de reagentes ¢ controle das condigoes de lixiviagdo possam ser obtidos. O sistema de agitago nos tanques pode ser tanto mecanico, quanto agitagdo usando ar. A escolhia do método de agitagao é dependente de um nimero de varidveis tais como: + densidade do minério, + tamanho de particula, + natureza abrasiva (determinado pela forma e mineralogia). Para “lamas” mais grosscras, 0 consumo de ar (no caso de agitagdo por ar) pode ser inaceitavelmente elevado. iagdo pode conter até 12 tanques em série, porém 4 ou 5 tanques podem Ser eonsderados suficientes pra garantir que todo material entre no cireuito com um tempo O cireuito de li de residéncia adequado, Os tanques sto conectados de tal forma que ocircuito possa ser desviado, quando da necessidade de manutengdo em qualquer um deles. Este sistema de Docete PD ng. ao Domingos Cac fe,HIDROMETALURGIA - ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4" ANO/ 2024 lixiviagao apresenta um fluxograma complexo, em alguns casos necessdrio um circuito em dois estagios. Uma larga variedade de esquemas de adiglio de reagentes tem sido adoptada; em alguns casos os reagentes sio adicionados no inicio do circuito, em outros, tanto a solugao lixiviante quanto 0 oxidante so distribuidos em quase todos os tanques do circuito. Diversos parametros precisam ser controlados para uma melhor eficiéncia do processo. No caso de circuitos cuja lixiviagdo éem meio dcido, o pH néo deve ser superior a 2, para evitar a precipitagdo do ito férrico e outros ites. ‘A acidez do licor final deve ser suficientemente alta para prevenir a precipitacdo de alguns metais. ‘A temperatura e a concentracio dos componentes da soluglo irdo determinar o valor de pH no qual a precipitagdo ira ocorrer. [A grande desvantagem da téenica de lixiviagio em tanques (além do alto consumo de energia) & 0 tipo de rejeito que ¢ gerado: apds a lixiviagdo, 0 icor obtido rico em metal € separado ¢ segue as demais etapas para obteneio do produto final, © ¢ material sblido (os chamados “ailings”), segue para a area de deposigdo de rejeitos © gerenciamento dest tipo de rejeito constitui um desafio, principalmente em termos de serenciamento a longo prazo, por causa dos grandes volumes produzidos ¢ por serem constituidos. pocente: Ph.D Eng Pedro Domingos DouceHIDROMETALURGIA - ENGI IA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 a NGOS Sot Co-063000 e 158 Fig. 1.2 —Lixiviagao em tanques. Quanto a forma de operagiio, tanques agitados, agitados sob pressio, ou simplesmente leito estéticos, diferenciam a cinética quimica ¢ aumentam a velocidade da reacgio ¢ 0 rendimento da lixiviagdo, aleangando indices de 100% de extracgao para alguns metas. O processo de “In Situ Leach” (ISL) combina a mineragio ¢ 0 beneficiamento de um determinado mineral ou elemento em uma dnica etapa, a técnica pode ser utilizada na recuperagao de urfinio, cobre, niquel, ouro, ferro, fosfato, embora urdnio e cobre sejam os elementos mais correntemente explorados.MIDROMETALURGIA - ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 Fig.1.3-ISL. Enquanto que o processo tradicional de mineragio envolve as etapas de escavacdo ¢ remogiio do minério, (seja em cava aberta ou escavacdo subterrinea) ¢ 0 processamento do minério por beneficiamento fisico ¢ quimico para lixiviar 0 elemento de interesse do minério, a técnica ISL envolve a circulacao directa da solugao lixiviante, através do corpo mineralizado € posterior recuperagdo desta solugo contendo o metal de interesse nela dissolvido. Neste método, néio é efetuada a escavagao do min , diminuindo, assim, a geragio de rejeitos sélidos e a formago de aerosséis. Entretanto, nem todos os depésitos de minério sfio adequados para a aplicagaio da técnica de ISL. O corpo mineralizado deve possuir as seguintes caracteristicas: Ocorrer em rochas porosas ou permediveis (como arenitos); Estar confinado (isolado) por camadas de material impermedvel, como por exemplo, argilas; Estar localizado abaixo do lengol fredtico e portanto saturado com dgua subterrinea de ocorréncia natural; O tipo de mineralizagio deve ser facilmente lixividvel, Possuir um teor minimo para que a recuperagdo seja economicamente viivel; Permitir um contacto efectivo entre a solugdo lixiviante ¢ © minério . Os minérios que tipicamente atendem a e: e critério sio usualmente encontrados em arenitos ou em areias de leitos de rios antigos. 9 DDocente: PhD Eng. Pedro Domingos DauceFig.1.4—ISL. Em alguns casos, o processo de ISL envolve a perfuragdo de uma série furos até o aquifero onde esta contido o depdsito, Uma solugao lixiviante ¢ injectada no aquifero para oxidar e dissolver o metal de interesse, sendo entdo bombeada para a superficie para extracgo em uma planta de processo. A solugdo antes de entrar em contacto com 0 minério é chamada ando retorna sendo que q de solugao estéril, por ndo conter o elemento que se deseja extr A superficie, a solugao se encontra “carregada” com o elemento de interesse. Os furos sto divididos em furos de extracgiio e de injecgaio. Locais fora da rea do depésito também so perfurados para que se faga 0 monitoramento, a fim de identificar um possivel escape das solugdes. Devido 4 complexidade ¢ variedade inerente a formagdo deste tipo de depésito, uma variedade de solugdes lixiviamtes e de configuragdes do sistema de bombeamento monitoramento podem ser utilizadas. A eficiéncia desta técnica estd na faixa de 60-80% de recuperagio. ‘A imagem abaixo apresenta um esquema tipico do processo de ISL para a extracgio de Uranio. 10Fig. 1.6 — Mineragio de Bauxita ~ So Domingos ~ PA. Docente: PhD Eng. Pedro Domingos DauceL-4" ANO/2024 1.7—Canal para adigao de agente lixiviante. 1.5.3. Lixiviagao em pilhas ‘A técnica de “Heap Leach” (HL) € muito utilizada na mineragio de ouro, prata, cobre ¢ urinio quando o minério apresenta baixos teores. Neste método, o minério é extraido, britado e disposto em pilhas sobre uma superficie impermedvel, com sistema de colecta de solugdes para que seja adicionada a solugao lixiviante, que tal como na ISL pode ser acida ou alcalina. 12 Docente: Ph.0 Eng. Pedro Domingos DauceHIDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 Fig.1.8—HL. ‘A uniformidade na distribuigdo da solugio de lixiviagdo é um factor essencial para o bom desempeniho da técnica, além disso, alguns factores devem ser considerados, tais como: + Mineralogia do Minério + Oxidagao + Reagentes utilizados Mineralogia do Minério + © “Heap Leach” & mais dependente da mineralogia do que a lixiviagdo agitada convencional. + As pilhas de minério com alto teor de argila apresentam baixa permeabilidade e, até a década de 80, 0 “Heap Leach” nfio era considerado adequado para estes minérios. + Em paises como a China, onde o solo ¢ rico em argila, o minério era processado por téonicas convencionais de lixiviagiio agitada que apresentam como desvantagens um fTuxograma mais complex, alto consumo de energia ¢ de reagentes, aumentando assim, © custo da produgdo. B Docente: Ph.D Eng. Pedro Domingos Dace— tt” HIDROMETALURGIA ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL - 4° ANO/2024 * A fim de minimizar este tipo de problema, tém sido estudados métodos de aglomeragao do minério, deixando-o na forma de pelotas (pellets). Oxidagao * Alguns metais como o urdnio sio pouco soliveis em meio redutor, por isso, dependendo do tipo de minério, € necessério a adig#o de um agente oxidante para melhorar a eficiéncia da lixiviagao, * Além dos oxidantes quimicos, estudos utilizando bactérias actualmente tém sido desenvolvidos em minerais contendo pirita (FeS:), * O mecanismo ocorre de forma indirecta; a bactéria oxida a pirita, e 0 ido férrico resultante oxida o metal de interesse. Reagentes * As solugées lixiviantes utilizadas possuem as mesmas caracteristicas das utilizadas nos Processos convencionais de lixiviagdo agitada, porém os volumes utilizados geralmente so menores, Dentre as vantagens da técnica de “Heap Leach” podemos destacar: * A técnica oferece um custo relativamente baixo para recuperagao de metais em minérios de baixo teor; +O tamanho das particulas do minério nas pilhas, mais grosseiro, facilita a disposi do minério exaurido, minimizando erosao e espalhamento pelo vento, 4 Docente: Ph. Eng. Pedro Domingos DuceHIDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4° ANO/ 2024 Fig.1.9 —Pilhas de lixiviagao. Li cdo x Percolacio Nao se deve confundir lixiviagdo com percolagzo. comum haver a confusao dos termos lixiviagdio e percolagdo porque, tecnicamente, diz- se que a lixiviagdo é a remogao de solutos por meio de um agente lixiv iante que percola 0 solo/minério. ‘A pereolago consiste no movimento desvendente do agente rumo as regides mais profundas do solo. Assim, se torna claro, 0 agente fixiviante percola, 0 soluto lixivia, isto & sofre lixiviagao. 1.6, Conclusio Lixiviagdo em pilhas ~ devido aos baixos investimento © custos operacionais, pode ser utlizada para o aproveitamento de minérios marginals ou rejeitos. + A recuperaso, nesses casos, érelativamente baixa, 0s ciclos silo longos € 0 consumo de reagentes é elevado. 15 Doocente: Ph.D Eng. Pedro Domingos DauceMIDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4" ANO/ 2024 * A lixiviagdo em pilhas de minérios é o principal método de beneficiamento de minérios oxidados de ouro de baixo teor. Podem ser alcangadas recuperagGes da ordem de 50 a 85%. Lixiviagdo em tanques estaciondios (“vat leaching”) — apresenta resultados intermedidrios entre a lixiviagdo em pilhas e a lixiviagdio em tanques agitados em termos de recupera¢o metaliirgica alcangada, investimentos e custos operacionais envolvidos, sendo preferida em relagdo a técnica de lixiviagao em pilhas. Lixiviago em tanques agitados — muito utilizada para tratar minérios que requerem moagem, com teores altos, que justifiquem o investimento e os custos operacionais mais altos, So alcangadas recuperagdes superiores a 90%. 1.7. Consideragies de natureza termodinamica (Lixiviagi0) ‘A Agua € 0 meio onde se realiza a lixiviagdo. O meio aquoso também é importante para uma série de outros processos , por isso, serd estudado a seguir sob o ponto de vista da termodindmica quimica. Para uma perfcita compreensio dos processos que se realizam no meio aquoso, além da fase 4gua liquida, 0 sistema termodinmico deve levar em considera também a fase gasosa. ‘Além das moléculas HzO, estio presentes na ‘igua ‘pura’ + Algumas espécies idnicas (dentre elas, as principais so: OH, H") ; + Gases disselvidos, especialmente 0 oxigénio (O2). 1, Dissociagdo da agua equilibrio entre a gua e seus dois principais ides (dissociagto da égua) é de fundamental importincia: 120 =H" +OH da agua, dada pela relagao abaixo tem, & 25°C, o ‘A constante Kw, denominada produto iéni valor 1x10" 16 Docente: PD Eng. Pedro Domingos aceHIDROMETALURGIA - ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 Kw=[H']- [OH] (1) A concentragao (estritamente falando, a actividade) de qualquer um desses ides na Agua é inversamente proporcional 4 do outro; ou seja, quando o primeiro existe em abundancia o outro € raro, € vice-versa — mas os dois coexistem no meio aquoso, seja qual for a situacao. 1.7.2. pe po! Extraindo-se o logaritmo da equagao (1) e multiplicando-se o resultado por —1, chega-se 4 conhecida expressaio: 14=pi+p% 2) que revela a definig’io das entidades p!! e p : pi =-log(aH*) ¢ p= -log(aOH). O pl! é de uso mais amplo do que o po. Pela adigao de dcidos ou bases a agua seus valores se alteram simultaneamente. Isso revela 0 p" como a primeira varidvel importante para se actuar sobre o sistema aquoso. A accio do io acompanhante, por exemplo, Cl ou Ca?* —no caso da adigfio de Acido cloridrico ou de hidréxido de calcio — nem sempre poderia ser ignorada. Quando a actividade dos ides H* ou OH" é idéntica, (p= 7) diz-se que a Agua é neutra; Se o valor do p! é baixo, muito menor do que 7, diz-se que a agua é Acida; No caso contrario, p!! acima de 7, diz-se que a dgua é alcalina. 1.7.3. Equilibrio gas/liquido Na fase gasosa, por sua vez, pode-se encontrar uma ou mais espécies quimicas. O oxigénio — sempre presente na atmosfera terrestre — é a mais importante delas e, se dissolve em contacto com a 4gua segundo: 7 Docente: Ph.D Eng. Pedro Domingos Dauce(OO ‘N HIDROMETALURGIA = ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~4° ANO/2024 O2 (g) = O2 Este equilibrio, na pratica, pode nao se estabelecer, especialmente nas condigées encontradas no fundo dos lagos e pintanos, longe da acgao do oxigénio atmosférico, em contacto com a superficie da dgua. Frequentemente, na termoquimica, sua actividade — ou ‘pressdo parcial’ — combinada com 0 PH, € apresentada sob a forma de potencial electroquimico do sistema. E*h = 0 [V] para a meia célula de redugao: 2H' + 26= Hyg) O valor do potencial de redugao (dado com relagao ao do hidrogénio ), Eh, em [V], é encontrado aplicando-se ao seguinte equilibrio (meia-célula): 4H‘ +02 (g) +46=2H20 1.7.4, Equacao de Nernst ‘A Equagao de Nemst, desenvolvida pelo quimico e fisico alemao Walther Hermann Nernst, ¢ a relago quantitativa que permite calcular a forga electromotriz de uma pilha, para concentragdes de ides diferentes de uma unidade. Também usado para célculos em titulagao de oxidagiio-redugao. ‘A variagdo de energia livre, AG, de qualquer reacgao e variagdio de energia livre padrio, AG", estiio relacionadas por meio da seguinte reacgao: AG =AG°+RTInQ (3) Onde Q é a expresso da lei de acgo das massas da reacgio. Para uma reacgao de oxido~ redugao, temos que: AG = —nFE e AG° = —nFE° Assim, para uma reacgdo redox, temos: =nFE = —nFE® + RTInQ ou Docente: Ph. Eng. Pedro Domingos DauceHIDROMETALURGIA — ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 = po FT E=E-Zing Nessa equagiio, 0 significado de seus componentes e 0 seguinte: E° - a forga electromotriz ou potencial normal da pilha correspondente (que se obtém a partir dos potenciais normais dos eléctrodos); R- €a constante universal dos gases (8,314 J/mol.K); T -€a temperatura em escala absoluta (K); F - é a carga eléctrica de um mol de electroes (96500 C); n-€ondmero de electrées transferidos; Q- €0 quociente de reaceaio. Esse quociente é 0 produto das concentragées das espécies activas do segundo membro da reaccio de oxi-redugdo, elevadas a seus respectivos coeficientes estequiométricos. Exemplo 1 Vamos analisar a pilha de Daniell, a 25°C. Temos que a reacgao global é: Zn(s) + Cu** (aq) = Zn?* (aq) + Cu(s) ; AE° = 1,1 V Utilizando a equagao de Nernst, temos: ge tay 0059), (Wen?] TA en 2 re \ouael Obs. 1: se a concentragiio de Zn** ¢ Cu** forem iguais a 1M, temos: [2n**] wo((Gam)=° ‘© que torna a ddp igual a 1,1'V (ddp padrao) Obs. 2: conforme a pilha é descarregada, temos que [Zn**] aumenta e que [Cu**] diminui, fazendo [Zn**\/[Cu*] aumentar. Docente: Ph.D Eng. Pedro Domingos DauceA carga decresce assintoticamente enquanto [Cu*] diminui e [Zn**] aumenta. Quando AE ézero, temos que a reacgaio atinge o estado de equilibrio, Nao teremos mais corrente pelo circuito externo ¢ a pilha esté descarregada, Poderiamos iniciar a reacgao com quaisquer concentragdes. Por exemplo, utilizemos [Zn2*] = IM e (Cu?"] = 0,1M. Temos que: pag y 05 jg (ntl ee 2 ee 0,0592 2 log (a) =1,07V E=11V- ar Exemplo 2 Agora calcularemos a ddp do exemplo abaixo, utilizando a equagdo de Nernst a 25°C. ‘Zn(s) / Zn?* (0,024 M) // Zn?* (2,4 M) / Zn(s) Catodo: Zn** (2,4 M) + 26 = Zn 20 Docente: Ph.D Eng. Pedro Domingos Dauce a —— OTERAL—4° ANO/2024 | IDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE. PROCESSAMENTO MIN! Anodo: Zn = Zn’* (0,024 M) + 2¢ Reacgio Global: Zn” (2,4M) = zn** (0,024 M), AE? = 0 NV. Utilizando a equagao de Nernst, temos: 0,0592 0,024" OV 0592 B=0V-—5 9 94 0,05 ente uma pilha, como Nota-se que a ddp é positiva. ‘A reacgao € espontinea ¢ portanto € realm se esperava. Note que a espontaneidade é confirmada se pensarmos que na reacgio final os ies Zn** se deslocam da solugto concentrada para a solugso diluida. + Se tivéssemos a reacgao inversa, Zne*(0.024M) = Zn*(2.4 M), 2 ddp seria —0,0592V, ou seja, a reacgio nao seria espontinea. teremos que AE = 0 € portanto a pilha para de + Seas concentragdes se igualarem, funcionar (encontra © equilibrio) ou seja, pilhas nas quais os dois da como uma pilha de concentraga0, ugdes de seus i6es, porém em «Esta é conhecit eléctrodos sio iguais ¢ esto mergulhados em S° concentragdes diferentes. 2 1.7.5. Potencial de redugao Logo a equagio de Nernst para 0 potencial de redugao de meia-oéluta € dado por: Rr. (Tlactividade dos produtos Tractidade dos reagente ©) =E-— E,=ER— pe O que da: R E = po 2,303 eto 6 = BR - 2.303; 5 log © E finalmente: ocente: Phd Eng Pedro Domingns ave=> ——— HIDROMETALURGIA =| PROCESSAMENTO MINERAL - 4° ANO/2024 Ey = 1,229 + 0,015logpo, — 0,0592p" (7) ‘Assim, sabendo-se a pressao parcial de oxigénio na atmosfera em equilibrio com a dgua eo valor do seu pH, sabe-se também o potencial electroquimico do sistema termodinamico em questiio (dado em [V]). ‘Ao lado do pH, a pressio de oxigénio é a segunda variével com a qual se pode agir sobre um sistema aquoso. Normalmente, a solugo de lixiviagdo esté em contacto com o ar atmosférico — cujo teor de oxigénio é da ordem de 21% em volume —mas, pode-se aumentar ou diminuir a sua pressio parcial no sistema pela modificagdo da fase gasosa. Cientificamente, contudo, torna-se impossivel eliminar 0 oxigénio da fase gasosa com a simples troca da atmosfera oxidante pela de um gas inerte ¢ desaeragdo da agua, pois hé um limite inferior (pO2= -9. 10 [atm]), além do qual nao se pode passar. Este facto & decorrente da decomposigao da dgua liquida em seus gases formadores, segundo: 2 H2O(I) =2 Ho + Or (8) que restabelece parcialmente a pressio de O2 no ambiente. Por outro lado, verifica-se — pela observagao da propria reacgiio estequiométrica (8) - que & possivel estabelecer uma pressiio muito baixa de oxigénio no sistema pela utlizagio do gés hidrogénio. Assim, atmosferas contendo misturas desses gases, com pressdes parciais elevadas de Hp, slo capazes de diminuir fortemente a pressiio de equilibrio do O2. Curiosamente, se por um lado essa reacgéio permite — na pritica — a redugao da pOz, por outro, fornece a base tedrica para a determinagdo do valor de En com base apenas na pressio de H2, de acordo com o equilibrio: 2H’ +26=He. ‘A aplicagdo da equagaio de Nernst neste caso fornece: 2,303 Lu I 9) 303 57 logpe, 9) . {aT = Fy ~ 230385 0,0592p" — 0,0296logpo, (10) 2 DDocente: Ph.D Eng Pedro Domingos DauceHIDROMETALURGIA ~ ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL ~ 4° ANO/2024 Assim, para um determinado estado do sistema, resulta que a determinagao de Ep — seja a partir de pO2 ou pH2 ~ dard sempre 0 mesmo valor. Docente: Ph.0 Eng. Pedro Domingos Dauce a. rrr