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Relatrio N 6:

Preparao da Dibenzalacetona

Resumo
O composto dibenzalacetona foi preparado a partir de uma reao de condensao aldlica de benzaldedo e acetona utilizando-se uma base, neste caso o hidrxido de sdio, como catalisador. Aps manter a soluo sob agitao constante por um intervalo de tempo e a reao j ter acontecido a mistura foi ento filtrada vcuo. O produto foi lavado com gua destilada fria a fim de remover a base. O slido formado foi solubilizado com etanol e em seguida recristalizado por resfriamento. Aps uma ltima filtrao vcuo e deixado no dessecador por uma semana foi medido o ponto de fuso do composto, que permaneceu entre 106 - 111C, dado condizente com a literatura[1] que est entre 110 111C. Alm disso, o rendimento da reao foi de 44,3%.

Introduo
A benzalacetona e os seus derivados tm sido usados como protetor solar. Handayani e Arty sintetizaram 1(E),4(E)-1,5-Difenil-1,4-pentadieno-3-um e seu derivado, conhecido como dibenzalacetona simtrica que, por sua vez, produzida pela condensao aldlica cruzada entre acetona e benzaldedo (1:2). Esta foi testada como um scavenger de radicais do tipo hidroxila e tem o potencial para ser material de proteo solar.[2] A reao dos aldis um mtodo valioso para a formao de ligaes carbono-carbono, a partir de aldedos, cetonas, ou a combinao de ambos. A reao feita por meio da remoo de um prton do carbono de uma substancia carbonilada, que reage como um nuclefilo e ataca o carbono carbonlico eletroflico da segunda molcula da substancia carbonilada. Na primeira etapa da reao, uma base remove um prton de uma substancia carbonilada, criando um enolato. O enolato se adiciona ao carbono carbonlico da segunda molcula da substancia carbonilada, e o oxignio resultante, carregado negativamente, protonado pelo solvente. [3] Como a reao da dibenzalacetona feita com benzaldedo e acetona, conhecida como Condensao Aldlica Cruzada ou Reao de Claisen-Schmidt.

Materiais e Mtodos
Para esse experimento utilizou-se: Benzaldedo Acetona Etanol gua destilada Hidrxido de Sdio em pastilha Chapa de aquecimento Agitador magntico Funil de Buchner Kitassato de 250 mL Bquer de 250 mL Bagueta Pipetas de Pasteur Termmetro Dessecador

Preparou-se uma soluo A da seguinte maneira: em um bquer de 125 mL colocou-se uma soluo de 2,5 g de NaOH em 25 mL de gua destilada e 20 mL de etanol e adicionou-se o agitador magntico. Preparou-se uma soluo B da seguinte forma: em um bquer de 125 mL adicionou-se 2,5 mL de benzaldedo e 1 mL de acetona. Colocou-se a soluo A em banho de gelo esperando-a esfriar at atingir uma temperatura entre 2025C. Manteve-se a soluo A sob agitao constante e com o auxlio de uma pipeta de Pasteur adicionou-se lentamente metade do volume da soluo B. Aps aproximadamente 15 minutos de agitao, acrescentou-se aos poucos o que havia restado da soluo B. Manteve-se a temperatura entre 20-25C e agitou-se a soluo por mais 30 minutos. Aps este intervalo de tempo filtrou-se a mistura reacional vcuo e lavou-se o produto com gua destilada fria a fim de eliminar a base, o pH foi controlado com papel indicador. Dissolveu-se o slido formado com o menor volume possvel de etanol em ebulio e esperou-se a recristalizao por resfriamento, sendo deixado 10 minutos em bancada e 10 minutos em banho de gelo e gua. Finalizado este perodo, filtrou-se o produto vcuo e manteve-o em dissecador sob carga de K2CO3 por sete dias. Aps esse perodo, retirou-se uma alquota a fim de medir a massa e o ponto de fuso. A seguir apresentado um fluxograma que elucida as etapas a serem seguidas:

Figura 01: Fluxograma do procedimento experimental

Resultados e Discusso
Com o objetivo de preparar a dibenzalacetona, realizou-se uma condensao aldlica de benzaldedo com acetona e hidrxido de sdio como catalisador. A reao est representada na figura a seguir:

Figura 02: Condensao aldlica entre benzaldedo e acetona.[4] Essa reao denominada de Condensao Aldlica Cruzada ou Reao de Claisen-Schmidt, pois um dos componentes utilizado uma cetona. O mecanismo envolve o ataque de um enolato (nuclefilo) a uma carbonila de compostos carbonlicos, neste caso a cetona que atua como nucleofilo e o benzaldeido como eletrfilo j que a acetona a nica enolizvel, originando uma -hidroxicetona mais comumente denominados de produtos de aldol. A quantidade exata das espcies na reao est representada na tabela 1. Tabela 1. Quantidades exatas de espcies na reao. Massa Molar Densidade Reagente (g/mol) (g/mL) Benzaldedo 106 1,04 Acetona 58 0,79

Massa na reao (g) 2,6 0,79

Quantidade na reao (mol) 0,024 0,014

Pela anlise da tabela 1 e pela relao estequiomtrica da rao (2 benzaldedo : 1 acetona), observase que o reagente limitante da reao o benzaldedo. Isso porque, 0,014 mol de acetona deveriam reagir com 0,028 mol de benzaldedo. O produto formado pela condensao de uma molcula de acetona com uma molcula de bezaldedo a benzalacetona, a qual ainda possui hidrognios enolizveis, formando um novo enolato que condensa com uma segunda molcula de benzaldedo, gerando o produto de interesse.[4] A estequiometria 2(benzaldedo):1(acetona), pois na acetona existem dois grupos com hidrognios cidos metilas - um de cada lado da carbonila, assim, uma vez ocorrida a reao em um extremo, ela pode ocorrer no outro lado da molcula. O mecanismo reacional est representado na figura 3 a seguir:

Figura 03: Mecanismo da sntese da dibenzalacetona [5] Em condies mais vigorosas, uilizando-se bases fortes, tempos reacionais longos e temperaturas elevadas, o produto de aldol pode sofrer desidratao gerando o produto de eliminao denominado de -- insaturados, o qual um composto carbonlico conjugado estvel. Para isto no ocorrer, utilizou-se durante todo o experimento uma temperatura baixa entre 20C e 25C necessria para a formao exclusiva do produto de aldol, a dibenzalacetona. Para obter um bom rendimento da reao, somente um dos componentes deve ter um hidrognio carbonila. O benzaldedo no possui hidrognios enolizveis, o que permite que s a cetona forme um on enolato. Como o aldedo mais reativo do que a cetona, preferencialmente, o enolato da acetona ataca a carbonila do aldedo, diminuindo assim a ocorrncia de auto-condensao da acetona.[4] Outro fator importante para o aumento do rendimento a incorporao da soluo B em duas pores. Isso permite que a maior parte da acetona fique em sua forma enlica e reaja com a maior parte do aldedo presente em soluo antes que mais cetonas sejam adicionadas. Esse fator tambm diminui a ocorrncia da auto-condensao da acetona em sua forma enlica com a sua forma ceto que foi introduzida posteriormente. Aps a reao, filtrou-se a soluo vcuo, lavando com gua fria para retirar o excesso de base at alcanar um pH igual a 7, o equivalente ao pH da gua destilada. Essa lavagem feita em quatro pores de 150 mL para que a base seja melhor removida, facilitando o abaixamento do pH. O slido retido na filtrao foi dissolvido em etanol em ebulio, pois temperatura ambiente a dibenzalacetona insolvel nesse solvente. Em seguida, resfriou-se a mistura 10 minutos em bancada e 10 minutos em banho de gelo a fim de recristaliz-la. Em seguida, filtrou-se a vcuo novamente para separar os cristais formados, os quais foram deixados em dessecador sob carga K2CO3, especfico para retirar o etanol ainda presente, durante uma semana. Por fim, pesou-se o slido e obteve-se uma massa igual a 1,246g.

O slido formado apresentou cor amarela caracterstica. Isso porque, a molcula possui ligaes duplas conjugadas. Quanto maior o nmero de duplas ligaes, que captam comprimentos de ondas mais largos (mais pro vermelho), mais avermelhada ser a cor que a substancia apresentar. Dessa forma, ao obter duplas ligaes conjugadas, a dibenzalacetona absorve a luz e reflete a luz amarela.[6] Para o clculo do rendimento, utilizou-se a massa molar da dibenzalacetona 234 g/mol - e a massa obtida aps a secagem para descobrir o nmero de mols deste composto 0,00532 mol. Como 0,012 mol corresponde a um rendimento de 100%, 0,00532 mols corresponde a 44,3% de rendimento. Esse rendimento est abaixo do observado na literatura, o qual est prximo de 74% [1]. Isso pode ser explicado pela perda do produto no papel de filtro ao final de cada filtrao vcuo e pela possvel ocorrncia da auto-condensao da acetona. Uma alquota do slido foi retirada para a determinao do ponto de fuso. A faixa ficou entre 106110C .Esse intervalo est bem prximo do intervalo descrito na literatura[1], o qual est entre 110C e 111C, indicando que o produto formado foi quase totalmente purificado. Para verificar se o produto formado foi realmente a dibenzalacetona, compararam-se os espectros de massa e da regio do infra-vermelho(em anexo). Para o espectro de massas observasse alguns picos que podem ser explicados seguindo as seguintes fragmentaes:

Figura 4. Fragmentaes dibenzalacetona A anlise do espectro da regio do infra-vermelho e da tabela abaixo, nos leva a confirmao de que a substancia produzida foi a dibenzalacetona, como mostra a tabela comparativa a seguir. Tabela 02: Absores do espectro da regio do infra-vermelho[7].

Tabela 03: Comparao entre a freqncia observada e a apresentada na tabela acima. Tipo de ligao Freqncia observada (cm-1) Freqncia tabelada (cm-1) C=O 1650 1780-1650 1400-1500 C=C 1600 1500-1430 1680-1600

Concluso
Foi preparada a dibenzalacetona a partir da condensao aldlica do benzaldedo e acetona com hidrxido de sdio como catalisador. O produto resultante foi filtrado a vcuo eliminado a base, o slido foi ento solubilizado em etanol a quente e recristalizado, foi filtrado novamente a vcuo e seco em dessecador sob carga de K2CO3. O rendimento da reao foi de 44,3% muito abaixo do esperado [1] que seria de 74%. Tal perda de produto pode ser explicada por falhas que aconteceram no processo de filtrao a vcuo do produto impuro onde ocorreu perda de material. O produto resultante foi ento caracterizado atravs de um espectro de massas onde diversos picos comuns a dibenzalacetona foram encontrados, o produto foi tambm analisado segundo o seu ponto de fuso que foi de 104-110C o que condiz com a literatura [1]. Foi feita tambm uma analise do espectro de infravermelho onde as bandas apresentadas so caractersticas dos grupos funcionais das molculas. Pode-se concluir que apesar de falhas no processo o que resultou em um baixo rendimento o produto pode ser caracterizado como a dibenzalacetona segundo as anlises de espectro de massa, ponto de fuso e infravermelho.

Referncias
[1]

Disponvel no colquio de Qumica Orgnica Experimental 2 semestre de 2011 (LAGO, Joo Henrique; SARTORELLI, Patrcia). KAI, L. Proceedings of the 2009 International Conference on: Chemical, Biological and Environmental Engineering 2009 Word Scientific Publishing Co. p.119
[3] [2]

BRUICE, Y. Paula. Qumica Orgnica volume 02. Pearson, So Paulo, 2006.

[4]

Disponvel em: <ava.cesad.ufs.br/.../Quimica%20Organica%20Experimental%20Aula%2010.pdf> Acessado em: 25/10/11


[5]

SOLOMONS, Graham & FRYHLE, Graig. Qumica Orgnica. LTC - Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda. Rio de Janeiro, 2001.
[6]

Disponvel em: <http://pt.scribd.com/doc/55300499/Relatorio-Sintese-DibenzalacetonaConcluido> Acesso em 28/10/11


[7]

Material utilizado em sala de aula. Aula de Espectroscopia do Infravermelho dada pela Professora Patrcia Sartorelli

Anexos

Grfico 01: Espectro de massas da dibenzalacetona

Grfico 02: Espectro da regio do infra-vermelho da dibenzalacetona