QUIMICA ORGANICA QUI-134

Dr. Luis Espinoza Cataln, luis.espinozac@usm.cl

CONTENIDOS CAPITULO IX
1. Introduccin. 2. Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica. 3. Efectos de los sustituyentes en SEAr. 4. Reacciones de Sustitucin Nucleoflica Aromtica. 5. Reacciones de adicin al benceno. 6. Reacciones en la cadena lateral de bencenos alquilsustiotudos. 7. Reacciones de fenoles y obtencin de 1-4 benzoquinonas.

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Reacciones inusuales del benceno.

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9.1 Sustitucin electroflica aromtica (SEAr).

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9.2 Halogenacin del benceno.

A. Bromacin del benceno

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B. Cloracin del benceno

C. Yodacin del benceno

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9.3 Nitracin del benceno.

9.4 Sulfonacin del benceno.

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9.5 Nitracin del tolueno: efecto de la sustitucin con grupos alquilo.

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9.6 Sustituyentes activadores orto y para-orientadores.

10.6 A Grupos alquilo

10.6 B Sustituyentes con electrones no enlazantes

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9.7 Sustituyentes desactivadores meta orientadores.

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9.8 Sustituyentes halogenados: desactivadores pero orto-para-orientadores.

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9.9 Efecto de mltiples sustituyentes sobre la SEAr.

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9.10 Alquilacin de Friedel-Crafts.

Alquilacin de Friedel-Crafts utilizando otros carbocationes generados por acidos minerales (H2SO4, H3PO4, HF, HCl, HBr, HI) cidos de Lewis (BF3, AlCl3, AlBr3, FeCl3, FeBr3)

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Limitaciones de la alquilacin de Friedel-Crafts

1. Se favorecen preferentemente en benceno, halobencenos, bencenos sustituidos con grupos activantes. En presencia de grupos desactivantes no se produce la reaccin. 2. Debido a que se generan carbocationes, existe la probabilidad de que se produzcan reordenamientos para producir carbocationes ms estables.

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3. Se producen polialquilaciones debido a que el primer compuesto alquilado es un activante mayor que el sustrato de partida, esto induce a que se verifiquen mezclas de compuestos.

9.11 Acilacin de Friedel-Crafts.

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9.11A Mecanismo de la acilacin

1. El in acilo, est estabilizado por resonancia, por lo cual no se producen reordenamientos de carbocationes. 2. El producto acilbenceno est desactivado, no se producen disustituciones. 3. No se produce cuando los anillos aromticos estn desactivados.
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9.11B Reduccin de Clemmensen: sntesis de alquilbencenos.

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9.11C Formilacin de Gatterman-Koch: sntesis de benzaldehdos

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9.12 Sustitucin Nucleoflica Aromatica (SNAr).

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9.12A Mecanismo de adicin-eliminacin

9.12B Mecanismo va bencino: eliminacin-adicin

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9.13 Reacciones de adicin al benceno

9.13A Cloracin

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9.13B Hidrogenacin cataltica de anillos aromticos

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9.13C Reduccin de Birch

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9.14 Reacciones de las cadenas laterales de los derivados del benceno.

9.14A Oxidacin con KMnO4.

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9.14B Halogenacin de cadenas laterales.

9.14C Sustitucin nucleoflica en la posicin benclica. Reacciones de primer orden SN1.

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Reacciones de segundo orden SN2.

9.15 Reacciones de los fenoles.

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9.15 Reacciones de los fenoles.

9.15A Oxidacin de fenoles a quinonas.

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9.15B Sustitucin electroflica aromtica de los fenoles.

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