PRINCIPAIS MTODOS DE OBTENO DE HALETOS

1- Halogenao de alcanos
A halogenao de um alcano se d por substituio de um tomo de hidrognio por um halognio, resultando em um haleto de alquila. Veja aqui os detalhes desse processo.

2- Halidrificao de alcenos
O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de alquila. A reao consiste em fazer passar o haleto de hidrognio, gasoso e anidro, diretamente atravs do alceno. Alcenos com mais de dois carbonos poderiam dar origem a mais de um produto. Veja aqui os detalhes desse processo.

3- Halogenao de alcenos
O cloro e o bromo transformam facilmente os alcenos em dihaletos vicinais, dissolvidos normalmente em um solvente inerte, como o tetracloreto de carbono. O iodo, em geral, no

reage. A adio prossegue rapidamente, temperatura ambiente ou inferior, constituindo a melhor maneira de se obter di-haletos vicinais. Sabemos que as molculas de um halognio qualquer apolar, ou seja, no h diferena de eletronegatividade entre os tomos na molcula. Sabemos tambm que a adio em alcenos se d pelo ataque dos eltrons pi a um eletrfilo. Neste caso, no h um eletrfilo com carga real. No entanto, as molculas do halognio criam um dipolo induzido pelo forte campo eltrico gerado pelas nuvens pi das molculas do alceno que se encontram no meio. A densa nuvem eletrnica da dupla ligao tende a repelir a nuvem eletrnica do halognio, fazendo com que o tomo de halognio que estiver mais prximo da dupla seja relativamente mais positivo e o mais afastado relativamente negativo.

4- Halidrificao de alcinos
Quando reagidos com HX, os alcinos produzem haletos e, se existir excesso de HX poderemos obter dihaletos germinados. Veja o exemplo da reao entre acetileno e HBr:

5- Halogenao de alcinos
Quando reagidos com halognios, os alcinos produzem dihaletos. Caso exista halognio em excesso, poderemos obter um derivado tetrahalogenado. Veja o exemplo:

6- Halidrificao de cicloalcenos
Os cicloalcenos podem reagir com HX, da mesma forma como os alcenos, produzindo haletos:

7- Halogenao de cicloalcenos
Os cicloalcenos podem reagir com halognios, da mesma forma como os alcenos, produzindo dihaletos vicinais:

8- Halogenao de anis aromticos

O benzeno e outros anis aromticos podem ser halogenados, em presena de AlCl3 ou FeCl3 (cidos de Lewis). primeira vista, acharamos que a reao se iniciasse como na halogenao de um alceno ou de um cicloalcano: devido alta reatividade da ligao pi, esta atacaria o halognio simplesmente pela existncia das cargas formais na molcula desse halognio (dipolos induzidos). No entanto, como j vimos, os anis aromticos, por serem estruturas ressonantes, possuem menor reatividade que alcenos e ciclenos. Por isso necessrio "potencializar" essa carga formal do halognio. Para isso, usa-se, por exemplo, o AlCl3, que um cido de Lewis, e age recebendo um par de eltrons de um dos tomos do halognio. Veja aqui mais detalhes desse processo.

9- Halidrificao de dienos conjugados (adio 1,4)

A ressonncia dos dienos conjugados deslocaliza a nuvem pi e produz formas cannicas do composto, tornando possveis mais duas posies para os reagentes adicionados - a posio 1,2 e a posio 1,4. Por este motivo, os produtos de uma reao desse tipo so chamados produto de adio 1,2 e produto de adio 1,4. Veja abaixo a reao entre o butadieno - 1,3 e o HBr:

As quantidades relativas de cada um dos produtos formados depende da temperatura em que a reao foi efetuada. Quando ela se realiza a baixas temperaturas (aprox. -80o C) obtm-se uma mistura de 20% do produto 1,4 e 80% do produto 1,2. Se ela for realizada em temperaturas mais elevadas (aprox. 40o C), porm, obtm-se uma mistura de composio inversa: 20% do produto 1,2 e 80% do produto 1,4. A temperaturas intermedirias obtm-se uma mistura cuja composio se situa entre as duas indicadas. Outra observao importante a de que qualquer um dos compostos separadamente se transforma na mistura dos dois ismeros, por aquecimento, indicando que ela resulta do equilbrio entre os dois compostos.

10- Reao de lcoois com HX diludo

Os lcoois podem ser tratados com cidos halogendricos (HX), produzindo haletos. Veja:

11- Reao de lcoois com cloreto de tionila

Com cloreto de tionila, os lcoois produzem haletos:

12- Reao de lcoois com haletos de fsforo

Pode-se obter haletos pela reao de um lcool com haletos de fsforo, especialmente, os cloretos. Veja:

Qumica 2000 - Wagner Xavier Rocha, 1999

Halogenao do Benzeno
Embora existam mais halognios, apenas 3 so capazes de reagir como eletrfilos com o anel benznico: o cloro, o bromo e o iodo. Para a reao ocorrer, necessrio a presena de um cido de Lewis (FeCl3 ou FeBr3) como catalisador. Lembre-se de que um cido de Lewis um composto que aceita um par

eletrnico. Na halogenao de alcenos, no necessrio o uso de cidos de Lewis, porque os alcenos so nuclefilos mais fortes do que o benzeno. Na bromao do benzeno, o primeiro passo ocorre quando o bromo doa um par de eltrons para o cido de Lewis, enfraquecendo a ligao Br-Br, e, ento, providenciando o stio eletroflico para a substituio. Em nome da simplicidade, o eletrfilo chamado de Br+; na verdade tal espcie no existe, mas sim um complexo BrFeCl3Br.
Como tanto o FeBr3 como o FeCl3 reagem com a humidade do ar e se tornam inativos, eles so gerados in situ. Para tanto, adiciona-se limalha de ferro mistura reacional. 2 Fe + 3 Br2 2 FeBr3

A clorao do benzeno ocorre pelo mesmo mecanismo que a bromao. J o iodo eletrfilo (I+) obtido pela oxidao do I2 com um agente oxidante, tal como o cido ntrico.

halogenao de alcenos e alcinos pode realizar-se pela adio de halogneo molecular (X2) ou de haleto de hidrognio (HX). Os alcenos reagem rapidamente com o bromo. Se misturarmos, temperatura ambiente, quantidades equimolares de um alceno e bromo (mais propriamente gua de bromo), a cor vermelho-escura deste rapidamente desaparece. CH2 = CH2 + Br2 eteno CH2Br CH2 Br 1,2dibromoetano

Experincia: Para um tubo de ensaio transfira 2 ou 3 gotas de ciclo-hexeno. Em seguida, junte, gota a gota, soluo de bromo em tetracloreto de carbono. Tapar o tubo de ensaio com uma rolha e agitar. Aps alguns instantes a soluo descora. Interprete a descolorao do bromo. Na boca do tubo, colocar papel indicador e verifica-se que no altera a cor. Interpretar. Experincia: Agitar uma soluo de leo de girassol em tetracloreto de carbono com gua de bromo. Interpretar a descolorao da gua de bromo, atendendo a que o leo de girassol, como leo insaturado, possui ligaes duplas C = C na sua estrutura molecular. A reaco de adio a um alcino tambm possvel e ocorre normalmente em duas etapas. Fazendo reagir uma mole de etino com uma mole de bromo obtemos o trans-1,2dibromoeteno. CH etino CH + Br2 trans-1,2-dibromoeteno

Adicionando mais uma mole de Br2, obtemos o 1,1,2,2-tetrabromoetano:

+ Br2 Os hidrocarbonetos aromticos no reagem com Cl2 ou Br2 nas condies em que o fazem os alcenos ou alcinos. Na verdade, quando misturamos benzeno com bromo ou cloro verifica-se que no h adio. Contudo, na presena de luz ultravioleta, o benzeno reage com o cloro originando o hexaclorociclo-hexano, que uma mistura de ismeros geomtricos, um dos quais o composto conhecido por "Gammexane" e utilizado como insecticida. Os haletos de hidrognio, como HCl e HBr, tambm entram em reaces de adio a ligaes duplas: CH2 = CH2 + HCl eteno CH3 CH2 Cl cloroetano

No caso de um alceno assimtrico como o propeno, CH3 CH = CH2, ento a adio ligao dupla d-se do seguinte modo: o tomo de H liga-se de preferncia ao tomo C que j est ligado a maior nmero de tomos H, e o halogneo ao outro (regra de Markovnikov - 1868). CH3 CH = CH2 + HBr propeno e s em menor escala: CH3 CH = CH2 + HBr propeno O mesmo se diz dos alcinos: CH3 CH2 C C H + 2 HBr 1-butino CH3 CH2 CH2 Br 1-bromopropano CH3 CH2 C Br2 CH3 2,2-dibromobutano CH3 CH Br CH3 2-bromopropano

O cloreto de vinilo (cloroeteno) utilizado no fabrico do polmero PVC (policloreto de vinilo), obtm-se por adio de HCl ao etino: CH CH + HCl etino CH2 = CHCl cloreto de vinilo