1.

Produção

O ácido nítrico é obtido pela reação do dióxido de nitrogênio (anidrido nítrico, NO2) com a água.

3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO
Normalmente, o óxido nítrico produzido pela reação é reoxidado por oxigênio no ar para produzir dióxido de nitrogênio adicional. Ácido nítrico diluído pode ser concentrado por destilação até um ácido a 68%, o qual é um azeótropo máximo de ebulição contendo 32%. Industrialmente, ácido nítrico mais concentrado é produzido por dissolver dióxido de nitrogênio adicional no ácido nítrico a 68% em uma torre de absorção. Óxidos de nitrogênio quaisquer dissolvidos são demovidos no caso de ácido nítrico fumegante branco, ou permanecem na solução para formar um ácido nítrico fumegante vermelho.

Planta de produção de ácido nítrico (www.sabinmetal.com).

Processo Ostwald

A produção massiva do ácido nítrico é via o processo Ostwald, nomeado devido ao químico alemão Wilhelm Ostwald. Neste processo, amônia anidra (NH3) é oxidada a óxido nítrico pelo oxigênio (O2) a 850°C (cita-se também 900°) e 5 atmosferas de pressão, com a ajuda de catalisadores de platina e ródio, para resultar no gás NO. Por usar amônia derivada do processo Haber, o produto final pode ser produzido do

Reações fundamentais A reação é descrita como sendo: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O O óxido nítrico é então reagido com oxigênio no ar para formar dióxido de nitrogênio.com).files. 4 NO2 (g) + 2 H2O (l) + O2 → 4 HNO3 Com a seguinte reação intermediária: .nitrogênio. Em virtude da sua pequena massa molecular. a água e uma tela de platina-ródio como catalisador. o ar. 4 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) Este é subsequentemente absorvido em água para formar o ácido nítrico e óxido nítrico. enquanto o ácido nítrico requer carros-tanque em aço inoxidável. por condensação a temperatura de 37. Matérias-Primas As matérias-primas essenciais da fabricação moderna do ácido nítrico são a amônia anidra. A amônia anidra também pode ser transportada em tanques de aço. e oxigênio os quais são derivados do ar e gás natural como únicas matérias primas. a amônia pode ser transportada economocamente desde as grandes usinas primárias de fixação do nitrogênio atmosférico até as fábricas de oxidação. nos centros consumidores. Ácido nítrico a partir do ar (editado de kojomoe. O óxido nítrico é reciclado para reoxidação. Mas também a reação pode ser realizada com a adição de oxigênio. hidrogênio.8 bar). conduzindo diretamente ao ácido nítrico.8 °C ou menos e a pressão de 115 psia (7.wordpress. que pesam muito mais.

Operações a mais altas pressões conduzem à produção de ácido nítrico de maior concentração por aumentar a absorção em água e aumentar a pressão parcial de NOx. O ácido sulfúrico é necessário devido à formação do azeótropo da água com o ácido nítrico. O produto final da torre de absorção possui concentração de 55 a 65 % em peso de HNO3. mas ainda contendo NO2.com . podendo-se por este processo obter-se ácido nítrico a 99% de concentração. Concentração do produto final A concentração deste ácido se dá em processo com a presença de ácido sulfúrico concentrado.cheresources. As colunas de destilação nomalmente operam a pressões próximas da atmosférica.2 NO2 + O2 → 2 NO2 + N2O4 Uma segunda corrente de ar entrando na coluna de absorção oxida o NO e remove o NO2 do ácido produzido. O sistema ácido nítrico-água altera-se com a presença de ácido sulfúrico para o seguinte gráfico: Editado de www. normalmente em 60 a 67% em peso em relação ao ácido nítrico.

Reações e variações de energia As reações essenciais para a produção do ácido nítrico pela oxidação do amoníaco podem ser representadas da seguinte forma.com). 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O (1) .Fluxograma do processo de concentração do ácido nítrico através do ácido sulfúrico (www.cheresources.

68 (4).1 kcal ou -116.7 kJ NH3(g) + O2(g) → 1/2 N2O(g) + 3/2 H2O ΔH=-65. 67 (1972) -Magnetic SeparatrorsImprove Nitric Acid Yields. Oxford. Eng.Y. . Prog. -Douglas.7 kcal 4 NH3(g) + 6 NO(g) → 5 N2(g) + 6 H2O ΔH298°C=-431.2 kcal ou -134. de platina (10%) e ródio. Sci. para a produção de NO2 a 627°C. aproximadamente). Chem.Y. Chem. Chem. 171. Chem.. -Sorgenti e Sachsel. A consante de equilíbrio das reações (1) e (2).9 kcal A reação (1) é uma reação catalítica muito rápida. 52. Ind. Prog.) maio de 1956.. Chem. Nitric Acid. -Catalitic Oxidation Of Ammonia on Platinum. 21. a pressão operacional é de uma 3 atm e a temperatura fica nas vizinhanças de 815 °C. em várias camadas. (N. Nitric Acid Manufactureing Theory and Practice. Eng. Commercial HNO3 Processes. a cerca de 10% em volume. Eng.9 kcal Diversas reações paralelas reduzem um tanto o rendimento da reação (1).9 kcal 2 NO2(g) → N2O4(g) ΔH=-13. 70 (3). 1961. o que provoca menores perdas de platina e uma velocidade de produção mais baixa. de modo que o princípio de Le Chatelier não afeta substancialmente o equilíbrio. misturada com ar pré-aquecido. Conforme se vê na reação (1). é de 9. uma vez inflamado.94x1014. a amônia continua a queimar. Esta reação é realizada usualmente auma pressão de 100 psi (7 atm. (N. aquecida a uma temperatura de aproximadamente 920°C ou menos. que se efetua pela passagem de amônia. Eng. 50 (1972).3 kJ (2) 3 NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(g) + NO(g) ΔH298°C=-32. Na Europa. É grande o volume de publicações sobre a industrialização destas reações. 19 (1966) -Three New Acid Processes.ΔH298°C=-216. -Strelzoff. Chem. 4 NH3(g) + 3 O2(g) → 2 N2(g) + 6 H2O ΔH298°C=-302. 81 (1974) -Concentrate Nitric Acid Made At Lower Pressure. Eng. através de uma tela muito fina. o aumento de volume é pequeno.) 79 (29). Eng. pág. O rendimento é de 94 a 95%. 101 (1960).6 kcal ou -903 kJ 4 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) ΔH298°C=-27..

em contracorrente. A oxidação do NO a NO2 é a reação mais lenta. o catalisador. Com isto. que se obtém na oxidação atmosférica. .porcelanarex. Embora estas circunstâncias aumentem o custo do equipamento para efetivar a oxidação do óxido nítrico. Por isso. recheado por anéis de Raschig. Em virtude da diminuição de volume. Chilton e Handforth. 38 (1964) O aumento de pressão. esta reação é favorecida pela pressão alta de acordo com o princípio de Le Chatelier. e sua velocidade pode ser aumentada pelo emprego de uma torre de absorção sob pressão e com resfriamento.Y. que atribui coloração ao ácido. Nitric Acid. É necessário. (N. Eng. graças à compressão dos reagentes. é a controladora de velocidade na fabricação do ácido nítrico. com que se efetuam economias na fábrica até que a pressão tenha um nível tão elevado que o custo da espessura maior da chapa de aço inoxidável mais do que contrabalança a economia realizada no porte do equipamento por libra produzida.br). provoca-se a reoxidação do NO formado e também dessorve-se (alveja-se) o óxido nitroso dissolvido. a reação é realizada em absorvedores de grande capacidade. A velocidade da conversão da amônia é extraordinariamente elevada.-Weatherly. A pressão de oxidação também fornece um ácido com 60 a 70% de HNO3. Chem. Esta reação.com. para que se possa calcular o volume necessário do equipamento. no projeto de uma usina. é econômico misturar inicialmente todo o ar com a amônia necessária para as reações (1) e (2). contribuem também para o aumento da conversão. dando conversão excelente num certo tempo de contato de 3x10-4 s a 750°C. saber a duração da reação. entre a torre e o coletor de ácido. na prática industrial. possibilita atingir maior velocidade espacial. 3 NO2 + H2O ⇌ 2 HNO3 + NO (3) A equação (3) é na realidade um fenômeno de absorção. Por isso. para efetivar a absorção.) 71 (7). com a fina tela de platina e ródio. com resfriamento em todas as bandejas superiores. Anéis de Raschig de porcelana de diversos tamanhos www. O ar quente é introduzido numa seção curta. usando-se ácido de diferentes concentrações. em comparação com o HNO3 a 50 a 55%. mas o equilíbrio é mais favorável em temperaturas mais baixas. entretanto. na opinião de Taylor.

Enxofre. Perigos mais importantes: O ácido nítrico é corrosivo e tóxico. particularmente o dióxido de nitrogênio (NO2). Algum ácido nítrico sempre é formado antes do estágio de absorção pela ação da água condensada no processo de resfriamento. enérgico oxidante. NO + NO2 + Na2CO3 → 2 NaNO2 + CO2 Observação: Algumas das referências aqui citadas são ligadas ao artigo principal Ácido Nítrico. líquidos e gases combustíveis. As pequenas quantidades de óxidos de nitrogênio restantes nos "fumos nitrosos" remanescentes no fim do processo podem ser. olhos. Os fumos e vapores de ácido nítrico podem se constituir numa mistura de óxidos de nitrogênio quando reagindo com materiais metálicos ou compostos orgânicos. perda da consciência. Efeitos do produto: Corrosivo e oxidante. quando aspirados em maiores concentrações causam dificuldades respiratória. absorvido em solução de carbonato de sódioi diluída para produzir nitrito de sódio. Os óxidos de nitrogênio resultantes destas reações químicas. as quais são normalmente feitas de aço inoxidável e que podem ser de dois tipos. Aminas Aromáticas. Cetonas. o qual é utilizado na indústria de corantes. Suas reações com compostos como: Cianetos. podem ser exotérmicas e explosivas. mas estes podem ser removidos por borbulhamento de ar através do líquido. . Manuseie o produto com segurança. podendo levar a morte. Os produtos então vão para torres de absorção (de até 30 metros de altura). podendo levar à inflamabilidade outros combustíveis. aparelho digestivo e trato respiratório. com os gases em ascensão. a qual é preenchida com anéis Raschig cerãmicos ou de grés. Anidrido Acético. edema agudo de pulmão. Em um processo (o qual usa várias torres) água é borrifada na descendente em cada torre. Hidrazinas. Efeitos adversos à saúde humana: O ácido nítrico é muito corrosivo para a pele. O outro método usa uma torre contendo bandejas contendo borbulhadores com campânulas similares aqueles usados nas torres de fracionamento de petróleo e os gases em ascensão entram em contato íntimo com a água na descendente. Sulfeto de Hidrogênio. O ácido que sai das torres é esverdeado.Ocorre no processo também a reação reversível: 2 NO2 ⇌ N2O4 Os gases NO2 e N2O4 são passados por tubos resfriados à água para uma torre maior (um tanque de oxidação) onde a oxidação é completada. e este é misturado com o ácido a 60% na parte final das torres de absorção. mas apenas ocasionalmente.

Suas reações com compostos como os Cianetos. Procure bloquear o vazamento. Perigos específicos: Evite a exposição do produto ao calor e materiais incompatíveis. oxidar materiais como madeira e metais particulares. A necrose do tubo digestivo. tosse. em função da concentração e do tempo de ação. tosse. tornando-os impróprios para uso em qualquer finalidade. com perfuração gástrica. causando espirros. dificuldade respiratória. cetonas. convulsões e coma. conter o líquido derramado ou transferir o produto. na língua e no céu da boca. durante o atendimento emergencial. que podem vir acompanhadas de formação de bolhas ou lesões necróticas que se aprofundam progressivamente. dificuldade respiratória. que podem culminar com a perda da visão. anidrido acético. sulfeto de hidrogênio. salivação e tontura. causando espirros. reage com água liberando calor e fumos tóxicos. Efeitos ambientais: Pode contaminar cursos de águas. Perigos físicos e químicos: O ácido nítrico pode reagir violentamente com combustíveis orgânicos e bases fortes. pode evoluir com asfixia por edema de glote. Contato com a pele: Em contato com a pele pode causar desde irritação moderada a serias lesões. isole e evacue a área em casos de vazamento e/ou derramamento. Fique com o vento soprando as suas costas. . Visão geral de emergências: Dependendo das proporções. Principais sintomas: A inalação de vapores de ácido nítrico produz irritação das vias aéreas superiores. podendo evoluir para edema pulmonar e morte. O acesso das pessoas nas áreas contaminadas só deve ser permitido se estiverem usando roupas específicas e proteção respiratória adequada. dor no tórax. Altas concentrações no ar põem em risco a vida humana e animal. podendo evoluir para edema pulmonar e morte. podem ser exotérmicas e explosivas. Contato com os olhos: O contato com os olhos causa descoloração amarelada e graves queimaduras. dor no tórax. É corrosivo para papéis e roupas. salivação e tontura. Queimadura: A queimadura da pele produz manchas amarelo-acastanhadas. enxofre. com filtro para gases ácidos (ou combinados) ou máscaras autônomas ou com adução de ar.Inalação: A inalação de vapores de ácido nítrico produz irritação das vias aéreas superiores. dolorosas. Ingestão: Na ingestão aparecem escaras amareladas nos lábios. líquidos e gases combustíveis. Classificação do produto químico: Corrosivo. aminas aromáticas.

E isole de substâncias incompatíveis. . Condições de armazenamento: Siga a orientação do fabricante do equipamento. Prevenção de incêndio e explosão: O ácido nítrico não é combustível. Flanges: aço inox ASTM A-182 F 304 L. Reage com a maioria dos metais liberando gás de hidrogênio. Prevenção da exposição do trabalhador: Submeta todo sistema a um controle periódico de manutenção. MANUSEIO E ARMAZENAGEM Manuseio: Medidas técnicas: Previna danos físicos aos tanques. Armazenagem: Medidas técnicas apropriadas. assegure ventilação suficiente ou existência de exaustão no local para controlar a concentração ambiente a níveis baixos. que pode formar misturas explosivas com o ar. conforme mencionado nos campos anteriores. Precauções para manuseio seguro: Para reduzir a possibilidade de risco potencial à saúde. etc. Utilizar sempre os equipamentos de proteção individual: roupas específicas e proteção respiratória adequada.2. com filtros para gases ácidos (ou combinados) ou máscaras autônomas ou com adução de ar. Mantenha equipe permanentemente treinada. mas pode provocar fogo quando em contato com outros combustíveis ou materiais orgânicos. Orientações para manuseio seguro: Evite contato com materiais incompatíveis e contaminações ambientais. Adequadas: Utilize sempre material especificado compatível com ácido nítrico concentrado. Carretas e tanques para armazenamento: Chapas: aço inox ASTM A-240 TP 302 L. tubulações.

Proteção das mãos: Utilize luvas resistentes a ácidos.br) Procedimentos recomendados para monitoramento: Submeta os individuos expostos a provas periódicas de função respiratória. evitar contato com material orgânico ou incompatível. Indicadores biológicos: Vide quadro I da Portaria 3214/78 do Ministério do trabalho e Emprego (www. o exame médico periódico deve enfatizar a possibilidade de ocorrência de hiper-reatividade brônquica em exposições de longo prazo. Parâmetros de controle específicos: Limites de exposição ocupacional: TLV-TWA : 2 ppm (5 mg/m³) (ACGIH) TLV-STEL: 4 ppm (~10 mg/m³) (ACGIH) Brasileiro: não definido pela NR-15 da Portaria 3214/78 do Ministério do trabalho e Emprego. De sinalização de risco: Placas de sinalização contendo a indicação CORROSIVO. Em grandes concentrações utilize máscara autônoma.gov. Válvulas: aço inox ASTM A-531 CF 3.Mte. . CONTROLE DE EXPOSIÇÕES E PROTEÇÃO INDIVIDUAL Medidas de controle de engenharia: Para reduzir a possibilidade de risco potencial à saúde assegure ventilação suficiente ou existência de exaustão no local para a concentração ambiente a níveis baixos. não protegem trabalhadores expostos à atmosfera deficiente de oxigênio. Máscara panorama com filtro contra gases ácidos ou multiuso. 3. Equipamento de proteção individual apropriado: Proteção respiratória: Use proteção respiratória se necessário. Conexões: aço inox ASTM A-351 WP 304 L.Tubos: aço inox ASTM A-312 TP 304 L. A evitar: Evitar luz e calor. Atenção: Máscaras com filtros mecânicos.

INFORMAÇÕES TOXICOLOGICAS Informações de acordo com as diferentes vias de exposição: Toxicidade aguda: A inalação de vapores de ácido nítrico produz. beba ou fume em área de trabalho. tosse. comportamentos e impactos do produto : Mobilidade: O produto é um enérgico oxidante. Proteção da pele e do corpo: Utilize roupas de PVC resistentes a ácidos.Proteção dos olhos: Use óculos de segurança contra produtos químicos ou protetores faciais. Sensibilização: Evite contato com o produto. dificuldade respiratória. Utilize sempre os equipamentos de proteção individual. inicialmente. podendo evoluir para edema pulmonar e morte. INFORMAÇÕES ECOLOGICAS Efeitos ambientais. . beber e fumar. Persistência / degradabilidade: O produto liberado tende a formação de Nox. Toxicidade crônica: Exposição reiterada a concentrações acima dos limites de tolerância para exposição ocupacional pode determinar distúrbios funcionais respiratórios. Medidas de higiene: Mantenha os locais de trabalho dentro dos padrões de higiene. Efeitos específicos: Não tem efeitos carcinogênicos. Separe ferramentas e roupas contaminadas. assegurando que as mesmas sejam efetivamente lavadas antes de nova utilização. Efeitos toxicologicamente sinérgicos: Tabagismo. irritação das vias aéreas superiores. aparelho digestivo e trato respiratório. Efeitos locais: O ácido nítrico é muito corrosivo para a pele. 5. olhos. causando espirros. Nunca coma. segundo a International Agency for research in Cancer – IARC. dor no tórax. Pratique boa higiene pessoal principalmente antes de comer. 4. no desenvolvimento de bronquite crônica. salivação e tontura.

necessitando um trabalho de neutralização e recomposição. Restos de produtos: Recolha e armazene adequadamente o produto derramado para posterior reutilização ou disposição final. 7. . animais expostos a este produto poderão sofrer danos teciduais e ser levados à morte. Aéreo: ICAO -TI / IATA – DGR. 6.Aprova o regulamento para o Transporte Rodoviário de Produtos Perigosos. REGULAMENTAÇÕES Devem ser seguidas as determinações contidas no decreto que regulamentou o transporte Rodoviário de Produtos Perigosos. CONSIDERAÇÕES SOBRE TRATAMENTO E DISPOSIÇÕES Métodos de tratamento e disposição: Produto: Neutralize lenta e cuidadosamente com cal se possível.Bioacumulação: Contamina o solo. dependendo da concentração ambiental. Ecotoxicidade: Não disponível. Embalagem usada: Tambores ou bombonas. As plantas contaminadas com o produto podem adversamente ser afetadas ou destruídas. Consulte órgão de controle ambiental local. Marítimo: IMDG – International Maritime Dangerous Goods Code. 8. Devido à natureza orrosiva do ácido nítrico. Fluvial: Não encontrado. INFORMAÇÕES SOBRE TRANSPORTE Transporte Terrestre: Decreto n° 96. Comportamento esperado: Rápida dissipação da nuvem gasosa.044 de 18/05/88 . Regulamentações adicionais: Número da ONU: 2031 Nome para embarque: Ácido Nítrico Classe de Risco: Corrosivo Número de risco: 80 Grupo de embalagem: produto vendido a granel.

. OUTRAS INFORMAÇÕES As indicações baseiam-se no nível atual dos nossos conhecimentos e servem para a caracterização do produto no que se refere às medidas de segurança a tomar.9. Estas indicações não implicam qualquer garantia de propriedades do produto descrito.

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