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Qumica Tecnolgica

Mdulo 1 Entendento a Tabela Peridica

Filipe Martel de Magalhes Borges Salete Martins Alves Tatiana de Campos Bicudo

Projeto Institucional
Edital n 015/2010/CAPES/DED Fomento ao uso de tecnologias de comunio e informao nos cursos de graduao

Mdulo 1 Entendendo a Tabela Peridica

Filipe Martel de Magalhes Borges Salete Martins Alves Tatiana de Campos Bicudo

Qumica Tecnolgica

Mdulo 1 Entendendo a Tabela Peridica

Natal RN Janeiro/2011

Governo Federal
Presidenta da Repblica Dilma Vana Rousseff Vice-Presidente da Repblica Michel Miguel Elias Temer Lulia Ministro da Educao Fernando Haddad

Reitora ngela Maria Paiva Cruz Vice-Reitora Maria de Ftima Freire Melo Ximenes Secretria de Educao a Distncia Maria Carmem Freire Digenes Rgo Secretria Adjunta de Educao a Distncia Eugnia Maria Dantas Pr-Reitoria de Graduao Alexandre Augusto de Lara Menezes

Comit Gestor Presidente Alexandre Augusto de Lara Menezes Coordenao geral Apuena Vieira Gomes Coordenadores Apuena Vieira Gomes/CE Adir Luiz Ferreira/CE Gleydson de Azevedo Ferreira Lima/SINFO Marcos Aurlio Felipe/CE Maria Carmozi de Souza Gomes/PROGRAD Rex Antonio da Costa de Medeiros/ECT

Secretaria de Educao a Distncia (SEDIS)


FICHA TCNICA
Coordenador de Produo de Materiais Didticos Marcos Aurlio Felipe Projeto Grco Ivana Lima Revisores de Estrutura e Linguagem Eugenio Tavares Borges Janio Gustavo Barbosa Jeremias Alves de Arajo Kaline Sampaio de Arajo Luciane Almeida Mascarenhas de Andrade Thalyta Mabel Nobre Barbosa Revisoras de Lngua Portuguesa Cristinara Ferreira dos Santos Emanuelle Pereira de Lima Diniz Janaina Tomaz Capistrano Revisora das Normas da ABNT Vernica Pinheiro da Silva Revisora Tcnica Rosilene Alves de Paiva Ilustradores Adauto Harley Anderson Gomes do Nascimento Carolina Costa de Oliveira Dickson de Oliveira Tavares Leonardo dos Santos Feitoza Roberto Luiz Batista de Lima Rommel Figueiredo Diagramadores Ana Paula Resende Carolina Aires Mayer Davi Jose di Giacomo Koshiyama Elizabeth da Silva Ferreira Ivana Lima Jos Antonio Bezerra Junior Luciana Melo de Lacerda Rafael Marques Garcia

Catalogao da publicao na fonte. Bibliotecria Vernica Pinheiro da Silva.

Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida sem a autorizao expressa da Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN).

Apresentao Institucional

Secretaria de Educao a Distncia SEDIS da Universidade Federal do Rio Grande do Norte UFRN, desde 2005, vem atuando como fomentadora, no mbito local, das Polticas Nacionais de Educao a Distncia em parceira com a Secretaria de Educao a Distncia SEED, o Ministrio da Educao MEC e a Universidade Aberta do Brasil UAB/CAPES. Duas linhas de atuao tm caracterizado o esforo em EaD desta instituio: a primeira est voltada para a Formao Continuada de Professores do Ensino Bsico, sendo implementados cursos de licenciatura e ps-graduao lato e stricto sensu; a segunda volta-se para a Formao de Gestores Pblicos, atravs da oferta de bacharelados e especializaes em Administrao Pblica e Administrao Pblica Municipal. Para dar suporte oferta dos cursos de EaD, a Sedis tem disponibilizado um conjunto de meios didticos e pedaggicos, dentre os quais se destacam os materiais impressos que so elaborados por disciplinas, utilizando linguagem e projeto grco para atender s necessidades de um aluno que aprende a distncia. O contedo elaborado por prossionais qualicados e que tm experincia relevante na rea, com o apoio de uma equipe multidisciplinar. O material impresso a referncia primria para o aluno, sendo indicadas outras mdias, como videoaulas, livros, textos, lmes, videoconferncias, materiais digitais e interativos e webconferncias, que possibilitam ampliar os contedos e a interao entre os sujeitos do processo de aprendizagem. Assim, a UFRN atravs da SEDIS se integra o grupo de instituies que assumiram o desao de contribuir com a formao desse capital humano e incorporou a EaD como modalidade capaz de superar as barreiras espaciais e polticas que tornaram cada vez mais seleto o acesso graduao e ps-graduao no Brasil. No Rio Grande do Norte, a UFRN est presente em polos presenciais de apoio localizados nas mais diferentes regies, ofertando cursos de graduao, aperfeioamento, especializao e mestrado, interiorizando e tornando o Ensino Superior uma realidade que contribui para diminuir as diferenas regionais e o conhecimento uma possibilidade concreta para o desenvolvimento local. Nesse sentido, este material que voc recebe resultado de um investimento intelectual e econmico assumido por diversas instituies que se comprometeram com a Educao e com a reverso da seletividade do espao quanto ao acesso e ao consumo do saber E REFLETE O COMPROMISSO DA SEDIS/UFRN COM A EDUCAO A DISTNCIA como modalidade estratgica para a melhoria dos indicadores educacionais no RN e no Brasil. SECRETARIA DE EDUCAO A DISTNCIA SEDIS/UFRN

Sumrio
Aula 1 Entendendo a Tabela Peridica Aula 2 Ligaes qumicas Aula 3 Qumica para combustveis e lubricantes 11 37 73

Entendendo a tabela peridica

Aula

Apresentao

emos certeza de que voc j ouviu falar ou j estudou sobre a tabela peridica. Nesta aula, queremos apresentar a tabela peridica moderna como uma ferramenta importantssima para o estudo da qumica. No mundo ao nosso redor existe uma enorme diversidade de materiais e de substncias que o constitui. Mas, a grande variedade de substncias obtm-se a partir de um nmero muito reduzido de elementos qumicos que, atualmente, se encontram organizados numa tabela a tabela peridica dos elementos. A tabela peridica dos elementos qumicos que ser apresentada nesta aula uma das ferramentas mais teis em qumica. Alm das riquezas de informaes, ela pode ser usada para organizar muitas das ideias da qumica. importante que voc se familiarize com suas principais caractersticas e sua terminologia. Alm da aula, preparamos para voc uma tabela peridica interativa, nela voc poder fazer uma viagem pelos elementos qumicos, conhecendo suas caractersticas e curiosidades. Boa viagem!

Objetivos
1 2 3
Entender como surgiu a tabela peridica. Conhecer a terminologia da tabela peridica e sua importncia para a qumica. Prever caractersticas dos elementos baseados na posio em que ocupam da tabela peridica.

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A tabela peridica: um breve histrico

omo surgiu a tabela peridica? Ser que ela existe h muito tempo? Quem a desenvolveu? Ser que voc conseguiu responder algumas dessas perguntas? Caso sua resposta seja negativa, no se desespere, pois nesta aula vamos aprender como se desenvolveu a tabela peridica at atingir o modelo atual. A descoberta individual dos elementos qumicos foi um pr-requisito necessrio para a construo da tabela peridica. Embora os elementos, tais como ouro (Au), prata (Ag), estanho (Sn), cobre (Cu), chumbo (Pb) e mercrio (Hg) fossem conhecidos desde a Antiguidade, outros elementos como arsnio (As), o antimnio (Sb) e o fsforo (P) foram descobertos pelos alquimistas posteriormente. Os alquimistas seguiam um objetivo que visava descoberta da pedra losofal, a substncia capaz de transformar em ouro qualquer matria com a qual fosse colocada em contato, e do elixir da longa vida, que haveria de prolongar a existncia dos que o tivessem tomado. Embora a alquimia no fosse uma cincia experimental, ou seja, os trabalhos eram executados sem recorrer ao mtodo cientco (forma sistemtica de organizar as coisas), o impulso oferecido por ela foi muito grande. Nesta busca incessante, os alquimistas acabaram descobrindo novos elementos e processos teis vida prtica, tais como a destilao e a sublimao. Em 1669, o alquimista alemo Henning Brand, quando procurava descobrir a pedra losofal, conseguiu apenas obter fsforo elementar atravs da destilao da urina. Este o primeiro elemento sobre o qual existem registros histricos da sua descoberta. Durante os 200 anos seguintes um grande volume de conhecimento, relativo s propriedades dos elementos e seus compostos, foram adquiridos pelos qumicos. Com o aumento do nmero de elementos descobertos, os cientistas iniciaram a investigao de modelos para reconhecer as propriedades e desenvolver esquemas de classicao. Assim, em 1869 Dimitri Ivanovitch Mendeleev apresentou uma classicao, que a base da classicao peridica moderna, colocando os elementos em ordem crescente de suas massas atmicas (Figura 1), distribudos em oito colunas verticais e doze faixas horizontais. Vericou que as propriedades variavam periodicamente medida que aumentava a massa atmica.

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TABELLE II
REIHEN

GRUPPE I. R2O H=1 Li = 7 Na = 23 K = 39 (Cu = 63) Rb = 85 (Ag = 108) Cs = 133 ( )

GRUPPE II. RO Be = 9,4 Mg = 24 Ca = 40 Zn = 65 Sr = 87 Cd = 112 Bd = 137

GRUPPE III. R2O3 B = 11 Al = 27,3 = 44 = 68 ?Yt = 88 In = 113 ?Di = 138 ?Er = 178

GRUPPE IV. RH4 RO2

GRUPPE V. RH3 R2O5

GRUPPE VI. RH2 RO4

GRUPPE VII. RH RO4

GRUPPE VIII. RO4

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

C = 12 Sl = 28 Ti = 48 = 72 Zr = 90 Sn = 118 ?Ce = 140 ?La = 180 Pb = 207 Th = 231

N = 14 P = 31 V = 51 As = 75 Nb = 94 Sb = 122

O = 16 S = 32 Cr = 52 Se = 78 Mo = 96 Te = 125

F = 19 Cl = 35,5 Mn = 55 Br = 80 = 100 J = 127 Fe = 56, Co = 59, Ni = 59, Cu = 63. Ru = 104, Rh = 104, Pd = 106, Ag = 108.

Ta = 182 Bi = 208

W = 184 U = 240

Au = 199

Hg = 200

Tl = 204

Os = 195, Tr = 197, Pt = 198, Au = 199.

Figura 1 Tabela peridica de Mendeleev (1871)


Fonte: Maia e Bianchi (2007)

A tabela proposta por Mendeleev contava com 59 elementos e seus smbolos. Aqueles indicados com sinais de interrogao ainda no haviam sido descobertos. Exatamente pelo ato de deixar espaos vazios em sua tabela, este cientista teve tanto crdito ao seu trabalho. Anal, ele previu propriedades tanto fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio e densidade) como qumicas (combinao com outros elementos) para serem vericadas quando da descoberta dos elementos que ocupariam os vazios deixados na tabela. Em 1913, o cientista britnico Henry Moseley descobriu que o nmero de prtons no ncleo de um determinado tomo era sempre o mesmo. Moseley usou essa ideia para o nmero atmico de cada tomo. Quando os tomos foram arranjados de acordo com o aumento do nmero atmico, os problemas existentes na tabela de Mendeleev desapareceram. Devido ao trabalho de Moseley, a tabela peridica moderna est baseada no nmero atmico dos elementos. A tabela atual se difere bastante da de Mendeleev. Com o passar do tempo, os qumicos foram melhorando a tabela peridica moderna, aplicando novos dados com as descobertas de novos elementos ou um nmero mais preciso na massa atmica e rearranjando os existentes, sempre em funo dos conceitos originais.

A lei peridica estabelece que quando os elementos so listados, sequencialmente, em ordem crescente do nmero atmico, observada uma repetio peridica em suas propriedades.

Agora j sabemos como a tabela peridica foi desenvolvida pelos cientistas ao longo dos anos. Atualmente, ela apresenta 118 elementos, o dobro do nmero de elementos que havia na tabela proposta por Mendeleev. O prximo passo aprender como a sua diviso. Contudo,
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antes vamos revisar como a estrutura de um tomo. Este conhecimento ser importante para entender como a tabela peridica est estruturada. Que tal vericarmos seu aprendizado sobre esse assunto?

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O que estava incorreto na concepo original de Mendeleev sobre a tabela peridica? Pesquise em livros ou na internet que fato fez Moseley identicar qual a lei da periodicidade moderna.

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Conguraes eletrnicas dos elementos


Voc deve se lembrar que, de modo geral, um tomo composto por um ncleo, onde se concentram os prtons e os nutrons, e uma nuvem eletrnica onde esto distribudos os eltrons deste tomo. Para identicar a localizao destes eltrons foram denidos nveis quantizados de energia. Para compreender e prever a distribuio dos eltrons no tomo, temos que considerar que os eltrons so atribudos s camadas ou nveis de energia, atualmente um tomo pode conter at 7 camadas, cada uma comporta uma quantidade distinta de eltrons. Tambm, em uma determinada camada, os eltrons so atribudos s subcamadas ou subnveis de energia, o total de subcamadas que um tomo pode ter 4 e as mesmas so identicadas pelas letras s, p, d e f. A Tabela 1 indica a quantidade de eltrons que podem ser acomodados nas camadas e subcamadas de um tomo.
Tabela 1 Nmero de eltrons acomodado nas camadas e subcamadas Nmero possvel de eltrons dentro da subcamada 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 14 2 6 10 2 6 Nmero mximo de eltrons para as camadas 2 8

Camada eletrnica 1 2

Subcamadas disponveis s s p s p d s p d f s p d f s p d s p

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32

32

18

A ordem de distribuio dos eltrons dada pelo diagrama de Linus Pauling (Figura 2). Assim, a ordem de preenchimento 1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p 6s4f5d6p7s5f6d7p.

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1s 2 2s 2 3s 2 4s 2 5s 2 6s 2 7s 2 2p 6 3p 6 4p 6 5p 6 6p 6 7p 6 3d 10 4d 10 5d 10 6d 10 4f 14 5f 14

Figura 2 Diagrama de Linus Pauling

Para exemplicar esta forma de distribuio eletrnica, consideremos o tomo de silcio (Si) que contm 14 eltrons, seguindo a sequncia de preenchimento designada por Linus Pauling, tem-se a seguinte distribuio: Si = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2. Observa-se que o nmero em sobrescrito representa a capacidade de eltron do subnvel, considerando que restaram apenas 2 eltrons para completar o ltimo subnvel 3p. Vamos praticar a distribuio eletrnica?

2
Faa a distribuio eletrnica dos seguintes elementos: Ca, F, W, Br e Ni.

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A construo da tabela peridica


Segundo tendncias atuais, a classicao devido s caractersticas fsicas e qumicas dos elementos, tem-se optado pela disposio dos elementos em dois grupos: metais e os no metais (ou ametais). No entanto, ainda prevalece o sistema com a diviso em metais, no metais, semimetais (metaloides), gases nobres e hidrognio (Figura 3).

Aumento no carter metlico

1A 1 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr

Aumento no carter metlico


2A 2 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 3A 4A 5A 6A 13 14 15 16 5 6 7 8 B C N O 13 14 15 16 Al Si P S 31 32 33 34 Ga Ge As Se 49 50 51 52 In Sn Sb Te 81 82 83 84 Tl Pb Bi Po 114 116

3B 3 21 Sc 39 Y 71 Lu 103 Lr

4B 4 22 Ti 40 Zr 72 Hf 104 Rf

5B 5 23 V 41 Nb 73 Ta 105 Db

6B 6 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg

7B 7 25 Mn 43 Tc 75 Re 107 Bh

8B 8 26 Fe 44 Ru 76 Os 108 Hs 9 27 Co 45 Rh 77 Ir 109 Mt 10 28 Ni 46 Pd 78 Pt 110

1B 11 29 Cu 47 Ag 79 Au 111

2B 12 30 Zn 48 Cd 80 Hg 112

8A 18 7A 2 17 He 9 10 F Ne 17 18 Cl Ar 35 36 Br Kr 53 54 I Xe 85 86 At Rn

Metais Metaloides No metais

57 La 89 Ac

58 Ce 90 Th

59 60 61 62 63 Pr Nd Pm Sm Eu 91 92 93 94 95 Pa U Np Pu Am

64 65 Gd Tb 96 97 Cm Bk

66 67 68 69 70 Dy Ho Er Tm Yb 98 99 100 101 102 Cf Es Fm Md No

Figura 3 Tabela peridica

Outro critrio de organizao estabelecido pela distribuio dos eltrons para cada elemento qumico. O mtodo consiste em numerar as dezoito famlias ou grupos, ou dezoito colunas, de 1 a 18. O sistema anterior sugeria dois grandes grupos de famlias A e B, e cada um desses grupos era subdividido em oito grupos. Os elementos de um mesmo grupo possuem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica (ou camada de valncia). Por exemplo, o elemento ltio (Li) pertence ao grupo 1, ou seja, tem 1 eltron na ltima camada, j o or (F) que pertence ao grupo 17 (7A) possui 7 eltrons na camada de valncia. Os conjuntos de elementos na mesma orientao horizontal (linhas) so denominados perodos. Na classicao atual, como na anterior, existem sete perodos correspondentes aos nveis ou camadas de um tomo: (K, L, M, N, O, P, Q). Assim, os elementos de um mesmo perodo possuem o mesmo nmero de camadas. Como exemplo, podemos citar o cloro (Cl) que se encontra no terceiro perodo, portanto, esse elemento possui trs camadas. Tambm vale salientar que podemos dividir a tabela peridica em:

Elementos representativos (antigo grupos A) - o ltimo eltron colocado em subnvel s ou p. Por exemplo, o magnsio (Mg) um elemento do segundo grupo, portanto possui dois eltrons na ltima camada.

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Elementos de transio (grupos B) - o ltimo eltron colocado no subnvel d e na penltima camada. Esses elementos esto localizados no centro da tabela peridica. Elementos de transio interna (srie dos lantandeos e actindeos) - o ltimo eltron colocado no subnvel f, na antepenltima camada.

Assim, podemos dividir a tabela em funo do subnvel, no qual o ltimo eltron do tomo inserido. Na tabela a seguir esto agrupados juntamente os tomos, em que o ltimo eltron adicionado ao subnvel s. Estes tomos tm congurao eletrnica ns1 ou ns2 (n o nmero de camada do tomo, o que corresponde ao nmero do perodo) e os chamamos de bloco s (Figura 4).

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 3d 4d 5d 6d
Bloque f

2p 3p 4p 5p 6p
Bloque p Bloque d Bloque s

4f 5f

Figura 4 A tabela peridica divida pela congurao eletrnica

Os grupos de 13 a 18 so compostos por elementos nos quais o ltimo eltron adicionado ao subnvel p, assim eles tm congurao nsnp e constituem o bloco p. A quantidade de eltron no subnvel p aumenta de acordo com a sequncia do grupo, por exemplo, se o elemento for do grupo 13 ele ter a congurao ns2np1 e se for do grupo 17 ter a congurao ns2np5. Nos elementos dos grupos 3 a 12, o ltimo eltron adicionado na penltima camada e no subnvel d, tendo uma congurao (n-1)d. O subnvel d pode conter 10 eltrons; este preenchimento explica o fato de haver dez colunas nos elementos deste bloco (d). O bloco f representado pelos lantanoides e actinoides , nestes elementos a subcamada a ser preenchida a f da antepenltima camada, assim sua congurao ser (n-2)f . Desse modo, podemos armar que possvel predizer a congurao eletrnica de um elemento apenas vericando a sua posio da tabela peridica.

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Uma viso geral dos elementos da tabela peridica


Agora que j sabemos como a tabela peridica est dividida, vamos conhecer um pouco das caractersticas de cada grupo? As colunas verticais, ou grupos, da tabela peridica contm os elementos com propriedades qumicas e fsicas semelhantes. Cada grupo constitui uma famlia de elementos, s quais se atribui, por vezes, uma designao prpria (Figura 5). Por exemplo, o grupo 1 o grupo dos metais alcalinos; o grupo 2 o dos metais alcalinoterrosos; o grupo 16 o dos calcognios; o grupo 17 o dos halognios e o grupo 18 chamado o grupo dos gases nobres ou inertes. As caractersticas das vrias famlias sero exploradas mais adiante.
18 2 Li Be H 13 B 14 C 15 N 16 O 17 F He

1 1 2 3 4 5 6 7

Famlia do Carbono

Famlia do Azoto

Famlia do Boro

Metais Alcalinos

Metais Alcalinoterrosos

Sc Y La Ac Elementos de Transio

Zn Cd Hg Uub

Srie dos Lantandeos Srie dos Actindeos

Figura 5 Famlias constituintes da tabela peridica

Grupo 1 (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


Os elementos na coluna mais esquerda so conhecidos como metais alcalinos. Todos so metais e so slidos temperatura ambiente. Os metais do grupo 1 so todos reativos. Por exemplo, reagem com gua para produzir hidrognio e solues alcalinas. Em razo de sua reatividade, esses metais somente so encontrados na natureza combinados em compostos como NaCl, nunca como substncias simples.

Grupo 2 (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)


Os elementos do grupo 2 so chamados de elementos alcalinosterrosos. Esses elementos metlicos ocorrem naturalmente apenas em compostos como a calcita (carbonato de clcio CaCO3). exceo do berlio (Be), esses elementos tambm reagem com gua para produzir solues alcalinas, e a maioria de seus xidos (como a cal, CaO) forma solues alcalinas.
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Calcognios

Halognios

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Gases Nobres

O magnsio (Mg) e o clcio (Ca) so o stimo e o quinto elementos mais abundantes na crosta terrestre, respectivamente. O clcio especialmente conhecido, pois um dos elementos importantes nos dentes e ossos, e ocorre em vastos depsitos de calcrio. O carbonato de clcio o constituinte principal da pedra calcria e dos corais, das conchas marinhas, do mrmore e o do giz. O rdio o elemento alcalinoterroso mais pesado, radioativo e usado no tratamento de alguns tipos de cncer por radiao.

Grupo 13 (B, Al, Ga, In, Tl)


O grupo 13 contm um elemento de grande importncia, o alumnio (Al). Esse elemento (Al) e trs outros (Ga, In, Tl) so metais, enquanto o boro (B) um metaloide. O alumnio (Al) o metal mais abundante na crosta terrestre. Sua abundncia somente menor do que a dos no metais oxignio e silcio. Esses trs elementos (Ga, In, Tl) so encontrados combinados nas argilas e em outros minerais comuns. O boro ocorre no brax mineral (Na2B4O710H2O) e usado como agente de limpeza, antissptico e como uxo para trabalho em metal.

Grupo 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb)


Neste grupo, encontra-se um no metal (C), dois metaloides, silcio (Si) e germnio (Ge), e dois metais, estanho (Sn) e chumbo (Pb). Devido mudana de comportamento metlico para no metlico, existe mais variao nas propriedades dos elementos desse grupo do que na maioria dos outros. O carbono base para a grande variedade de compostos qumicos que constituem os seres vivos. Na Terra, esse elemento encontra-se na atmosfera na forma de CO2, nos carbonatos como calcrio e no carvo, no petrleo e no gs natural os combustveis fsseis. Um dos aspectos mais interessantes da qumica dos no metais a propriedade da alotropia, na qual um determinado elemento pode existir em diversas formas. O silcio a base de muitos minerais, como argilas, o quartzo e as belas gemas, como a ametista. O estanho e o chumbo so conhecidos h sculos, pois so facilmente obtidos a partir de seus minrios. A liga de cobre e estanho o bronze, que foi usado por centenas de anos em utenslios e armas. O chumbo foi utilizado em encanamentos e tinta, embora o elemento seja txico para os humanos.

Grupo 15 (N, P, As, Sb, Bi)


O nitrognio, na forma de N2, constitui aproximadamente trs quartos da atmosfera terrestre, ele tambm est incorporado em substncias biologicamente importantes, como a clorola e as protenas de DNA. Dessa maneira, os cientistas tm procurado h muito tempo formas de xar o nitrognio atmosfrico (formando compostos do elemento). A natureza atinge facilmente esse objetivo com as plantas, mas condies severas (altas temperaturas, por exemplo) tm de ser usadas no laboratrio e na indstria para fazer com que o nitrognio

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reaja com outras substncias elementares (como o H2, para formar a amnia, e o NH3 que muito utilizada como fertilizantes). O fsforo, essencial vida, um constituinte importante dos ossos e dos dentes. O elemento brilha no escuro se estiver no ar.

Grupo 16 (O, S, Se, Te,Po)


Esse grupo comea com o oxignio, que constitui aproximadamente 20% da atmosfera terrestre e que se combina prontamente com a maioria dos outros elementos. A maior parte da energia que impulsiona a vida na Terra derivada das reaes, em que o oxignio combina-se com outras substncias. O enxofre, o selnio e o telrio so conhecidos coletivamente como calcognios (da palavra grega, khalkos, que signica cobre), eles ocorrem nos minrios de cobre. Seus compostos podem ser malcheirosos e venosos. Apesar disso, o enxofre e o selnio so componentes essenciais da dieta humana. O composto mais importante do enxofre o cido sulfrico (H2SO4), que a indstria qumica produz em maior quantia. O polnio, elemento radiativo, foi isolado em 1898 por Marie e Pierre Curie, que o separaram de toneladas de minrios que continham urnio, e deram seu nome em homenagem ao pas de origem da madame Curie, a Polnia.

Grupo 17: halognios (F, Cl, Br, I, At)


Elementos inteiramente no metlicos. Os elementos desse grupo: or, cloro, bromo e iodo existem como substncias elementares na forma de molculas diatmicas. Todos combinam violentamente com metais alcalinos para formar sais como o sal de cozinha NaCl. O nome para esse grupo, halognios, vem da palavra hals, que signica sal e genes, que signica formador. Os halognios reagem com muitos outros metais para formar compostos e combinam-se tambm, como a maioria dos no metais. Eles esto entre os elementos mais reativos.

Grupo 18: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Os elementos desse grupo so os menos reativos. Todos so gases e nenhum abundante na Terra ou na atmosfera terrestre. Por causa disso, no foram descobertos at o m do sculo XIX. O hlio, segundo elemento mais abundante do universo aps o hidrognio, foi detectado no Sol em 1868 pela anlise do espectro solar (o nome do elemento vem da palavra grega para o Sol, helios). At 1962, quando um composto de xennio foi preparado pela primeira vez, acreditava-se que nenhum desses elementos se combinaria quimicamente com qualquer outro elemento, o que gerou o nome de gs nobre para esse grupo, termo cuja inteno mostrar sua baixa reatividade em geral.

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Elementos de transio
Todos so metais e 13 deles esto entre os 30 elementos mais abundantes da crosta terrestre. Alguns como o ferro (Fe), so abundantes na natureza. A maioria ocorre naturalmente em combinao com outros elementos, mas alguns com a prata (Ag), o ouro (Au) e a platina (Pt) so muito menos reativos, de modo que podem ser encontrados na natureza como substncias simples puras. Praticamente, todos os elementos de transio tm usos comerciais so usados como materiais estruturais (Fe, Ti, Cr e Cu); em pinturas (titnio, cromo); nos conversores catalticos em sistemas exausto de automveis (platina e rdio); em moedas (cobre, nquel e zinco) e em baterias (mangans, nquel, cdmio, mercrio). O ferro (Fe) desempenha a funo biolgica de ser o elemento central na qumica da hemoglobina (o componente do sangue que transporta oxignio). Duas leiras da parte inferior da tabela peridica acomodam os lantandeos e os actindeos. Alguns compostos de lantandeos so usados nos tubos de televisores coloridos. O urnio o combustvel das usinas nucleares e o amercio usado em detectores de fumaa. Como vimos nesta aula, a qumica faz parte no nosso cotidiano, os elementos presentes na tabela peridica esto muito prximos de ns, formando substncias que so essenciais para a nossa sobrevivncia, ou mesmo, para melhorar a nossa qualidade de vida. Voc j havia enxergado a qumica desse ponto de vista? Vamos testar nossos conhecimentos sobre a tabela peridica?

1 2 a) b) c) d)

Como est dividida a tabela peridica? Revendo a tabela peridica:

D o nome de um elemento do grupo 2. D o nome de um elemento do terceiro perodo. Que elemento est no segundo perodo do grupo 14? Que elemento est no terceiro perodo do grupo 16?

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e) f) g) h) i)

Que halognio est no quinto perodo? Que elemento alcalinoterroso est no terceiro perodo? Que gs nobre est no quarto perodo? D o nome de um no metal no grupo 16 e terceiro perodo. D o nome de um metaloide do quarto perodo.

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Propriedades peridicas
Algumas das propriedades dos tomos mostram variaes peridicas em funo de nmero atmico, elas tendem a crescer ou a decrescer com o aumento dos nmeros atmicos dos elementos qumicos ao longo do perodo. Nesta aula, estudaremos quatro propriedades peridicas.

Raio atmico
Voc sabe qual o tamanho de um tomo? Segundo a teoria do orbital atmico, os eltrons no possuem rbitas denidas, torna-se impossvel pensar no raio de um tomo como uma denio puramente matemtica. Assim, o raio atmico medido e denido como a distncia entre dois tomos iguais em uma molcula (Figura 6).

Raio atmico mdio

d Raio = d/2

Figura 6 Determinao do raio atmico de um tomo

Consideremos o caso da molcula de hidrognio, H2, a distncia de ligao nesta molcula foi determinada e de 0,074 nm. O termo distncia de ligao referente distncia entre os ncleos de dois tomos ligados, portanto, razovel considerar que, na molcula H2, a metade de 0,074 nm, ou 0,037 nm, o raio atmico de um nico tomo de hidrognio. A tendncia de variao dos raios entre os diversos elementos de uma mesma famlia facilmente previsvel. medida que aumenta o nmero atmico dentro do grupo, maior ser o raio atmico, pois o nmero de camadas vai aumentando quanto maior o nmero de camadas, maior o tamanho. Quanto variao de tamanho ao longo de um perodo, a variao no to simples quando comparada variao ao longo de uma famlia. De modo geral, os raios dos elementos diminuem medida que os nmeros atmicos aumentam ao longo do perodo, da esquerda para a direita (Figura 7).

Aula 1

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Raio atmico (10 -10 cm)

Raio atmico (pm) F 64

Cs
2,5

K Na

Rb

Cl 99 Br 114 I 133

2,0 1,5 1,0 5 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Li

At 140

Figura 7 Periodicidade do raio atmico em funo do perodo

Como podemos explicar esse decrscimo do raio atmico ao longo do perodo? De acordo com as conguraes eletrnicas, ao longo do segundo e terceiro perodos, os eltrons so adicionados na camada de valncia. Simultaneamente os prtons so adicionados ao ncleo, aumentando a carga nuclear. Esse aumento atrai todos os eltrons, aproximando-os do ncleo, como resultado, o raio atmico diminui. Nos perodos 4, 5 e 6, o decrscimo nos raios atmicos ao longo do perodo moderado pela interveno da srie de elementos de transio. Por qu? A estruturao de conguraes eletrnicas da srie dos elementos de transio caracterizada por um aumento gradual do nmero de eltrons na penltima camada externa (n-1), e no na camada de valncia (n). Uma vez que os eltrons so colocados na penltima camada e no subnvel d, entre o ncleo e a camada de valncia, eles protegem parcialmente os eltrons da camada de valncia da fora de atrao exercida pelo ncleo. Essa proteo conhecida como efeito blindagem.

Energia de ionizao
Voc acha que possvel retirar eltrons de um tomo? A seguir, veremos como isto possvel e quais so os tomos que tm a tendncia de perder eltrons. Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suciente, o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo. Assim, energia de ionizao a mnima energia necessria para remover um eltron de um tomo isolado no seu estado fundamental. Um exemplo genrico para o processo de ionizao para um elemento X, pode ser representado por: X (g) X+ (g) + 1e-(1 energia de ionizao EI) X+(g) X2+ (g) + 1e-(2 energia de ionizao EI) X2+(g) X3+ (g) + 1e-(3 energia de ionizao EI)

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Se exemplicarmos com o sdio (Na), tem-se: Na (g) Na+ (g) + 1e- EI = 497,4 kJ/mol Na+ (g) Na2+ (g) + 1e-EI = 4560 kJ/mol medida que aumenta o raio ou o tamanho de um tomo, gradativamente a energia de ionizao torna-se menor (Figura 8) e a primeira energia de ionizao tende a aumentar atravs do perodo. Em geral, a carga nuclear aumenta atravs do perodo e os eltrons da camada de valncia so atrados mais fortemente para o ncleo. Consequentemente, mais energia necessria para remover um eltron do tomo.

2.500 Primeira energia de ionizao (kJ/mol )

He Ne

2.000 Ar 1.500 H 1.000 Kr Xe Rn

500 Li 0 Na 10 K 20 03 Rb 40 50 Cs 60 70 80 90

Nmero atmico (Z )

Figura 8 Primeiras energias de ionizao

De uma forma geral, os metais tm energias de ionizao mais baixas do que os no metais. Atravs da gura , ainda, perceptvel que os elementos que tm maior energia de ionizao so os gases nobres, da a sua inrcia qumica, e os que tm menor energia de ionizao so os metais alcalinos, pois tm congurao de valncia ns1, isto , tm apenas um eltron de valncia que facilmente o perdem para adquirirem a congurao eletrnica do gs nobre do perodo anterior. Os metais alcalinoterrosos tm energias de ionizao um pouco superiores s dos metais alcalinos. De todos os elementos, o que tem maior energia de ionizao o hlio. Seria possvel retirar mais de um eltron? A energia necessria para retirar um segundo ou terceiro eltron seria maior ou menor do que a energia necessria para retirar o primeiro eltron? Consideremos que a segunda, terceira, quarta etc. energias de ionizao so aquelas para remover o segundo, terceiro, quarto, etc. eltrons, respectivamente. Elas so maiores que a primeira energia de ionizao. O aumento das energias de ionizao resulta do fato de que cada eltron retirado deixa o on mais positivamente carregado, do que o on deixado pelo eltron anterior, aumentado assim a atrao entre o prton presente no ncleo e os eltrons. A sucessiva remoo de eltrons diminui o tamanho dos ons e aumenta a energia de ionizao.

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Anidade eletrnica
J vimos que um tomo pode perder um ou mais eltrons, mas uma nova pergunta surge: ser que ele pode receber eltrons? Um tomo tambm pode receber um eltron produzindo um on negativo:X(g) + e- X- (g). Esse processo normalmente acompanhado por uma liberao de energia e tal quantidade mede o quo fortemente o eltron se liga ao tomo. Assim, dene-se anidade eletrnica como a variao de energia que ocorre quando um eltron adicionado a um tomo isolado gasoso, formando um on negativo. Quando um eltron adicionado ao or, por exemplo, ocorre a liberao de 328 kJ/mol. Desse modo, dizemos que a anidade eletrnica do or -328 kJ/mol (o sinal negativo indica que a energia est sendo liberada). F(g) + e- F- (g) E = -328 kJ/mol Quanto maior a atrao que um tomo exerce sobre um eltron adicionado a ele, maior ser a anidade eletrnica do tomo (mais negativa a variao de energia). No entanto, nem todos os tomos possuem anidade eletrnica negativa, pois para esses tomos, a energia envolvida na entrada de um eltron em sua eletrosfera positiva (ou seja, absorvida). A periodicidade na anidade eletrnica demonstrada na Figura 9. Embora o comportamento no seja uniforme, os elementos do grupo 1, Li e Na tm anidades eletrnicas ligeiramente negativas. Esses elementos tm pouca tendncia de ganhar eltrons. Os elementos Be e Mg (grupo 2) tm valores positivos, isto signica que para que esses elementos possam ganhar eltrons, tero que absorver uma grande quantidade de energia.

+400 +300 Anidade eletrnica (kJ/mol ) +200 Ca +100 He 0 100 H 200 300
F

Be

Mg

N B

Ne Al Na O Si S P

Ar

Li C

400

Cl 10 15 20

Nmero atmico (Z)

Figura 9 Variao da anidade eletrnica com o nmero atmico para os primeiros 20 elementos

Os valores de anidade eletrnica apresentam a tendncia de aumentar medida que caminhamos da famlia 13 para a 17. Os halognios possuem os maiores valores de anidade eletrnica, justamente por necessitarem de um eltron para completar o octeto, cando com
30 Aula 1 Qumica Tecnolgica

a congurao de gs nobre. Por outro lado, os gases nobres possuem anidade eletrnica positiva, pois um novo eltron tem de ocupar um subnvel de mais alta energia. Como percebemos atravs dos conceitos de energia de ionizao e anidade eletrnica, os tomos podem receber ou perder eltrons. Observamos que os metais tm facilidade em perder eltrons e os no metais em receber eltrons, portanto, podemos ter transferncia de eltrons entre esses grupos de elementos. O que isto signica? Que os elementos podem reagir (ou ligar) entre si formando novos elementos. O assunto ligaes qumicas ser o tema da aula seguinte. O importante agora saber que estas duas propriedades peridicas, energia de ionizao e anidade eletrnica, nos auxiliam a prever se haver ligaes qumicas entre determinados tomos.

Eletronegatividade
tambm importante estudar outra propriedade peridica: a eletronegatividade. A eletronegatividade pode ser denida como a capacidade de um determinado tomo atrair os eltrons envolvidos em uma ligao qumica. Assim, podemos concluir que um elemento qumico A mais eletronegativo do que um elemento qumico B se os eltrons envolvidos na ligao entre A e B sentem mais a atrao do tomo do elemento A. Os valores de eletronegatividade so baseados em outras propriedades dos tomos, inclusive a energia de ionizao. Os elementos com valores elevados de energia de ionizao tero eletronegatividade elevada, e elementos com baixa energia de ionizao exibiro baixa eletronegatividade. A Figura 10 apresenta os dados de eletronegatividade calculadas por Linus Pauling (19011994), um dos mais inuentes qumicos do sculo XX. Com relao aos gases nobres, no se dene eletronegatividade, uma vez que tais elementos no participam de ligaes qumicas em condies normais.

Escala de eletronegatividade de Pauling


Grupo Perodo
1 2 3 4 5 6 7
H 2,2 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9 Sc 1,3 Y 1,2 * ** Ti 1,5 Zr 1,4 Hf 1,3 Rf V 1,6 Nb 1,6 Ta 1,5 Db Cr 1,6 Mo 1,8 W 1,7 Sg Mn 1,5 Tc 1,9 Re 1,9 Bh Fe 1,8 Ru 2,2 Os 2,2 Hs Co 1,9 Rh 2,2 Ir 2,2 Mt Ni 1,8 Pd 2,2 Pt 2,2 Ds Cu 1,9 Ag 1,9 Au 2,4 Rg Zn 1,6 Cd 1,7 Hg 1,9 B 2,0 Al 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Ti 1,8 C 2,5 Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,9 N 3,0 P 2,1 As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9 O 3,5 S 2,5 Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0 F 4,0 Cl 3,0t Br 3,0 I 2,5 At 2,2 He Ne Ar Kr Xe Rn

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Figura 10 Escala de eletronegatividade de Pauling

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Voc ver na prxima aula que a eletronegatividade uma informao importante para avaliar a polaridade de uma ligao qumica. Para nalizar esta aula, apresentamos a voc uma quadro (Quadro 1), na qual esto inseridas as propriedades qumicas e fsicas dos grupos que acabamos de estudar. Neste quadro, tambm se apresenta relaes entre as propriedades peridicas e a reatividade dos elementos, bem como com sua congurao eletrnica. Leia com ateno essas informaes.
Grupo da Tabela Propriedades Fsicas Propriedades Qumicas - So muito reativos e, por isso, no existem livres na Natureza; surgem sob a forma de compostos inicos. - Formam facilmente ons monopositivos, por terem configurao eletrnica de valncia ns1. - Reagem com a gua, originando compostos alcalinos (hidrxidos) e libertando hidrognio. - Quando expostos ao ar, reagem com o oxignio gasoso para formar vrios tipos diferentes de xidos. - Possuem baixas energias de ionizao, pois tm tendncia a perder o eltron de valncia.

Grupo 1 (metais alcalinos)

- So moles e poucos densos. - So slidos temperatura ambiente, exceo do csio e do frncio que se encontram no estado lquido. - Apresentam pontos de fuso e ebulio elevados. - Tm brilho metlico, quando superfcie, est recentemente cortada. - So bons condutores da corrente eltrica. - Ardem com uma chama caracterstica.

Grupo 2 (metais alcalinoterrosos)

- Nunca aparecem livres na natureza; surgem, quase sempre, sob a forma molecular. - Quando isolados so muito reativos, embora menos que os do grupo anterior. - Formam facilmente ons dipositivos, por - So mais duros e mais densos que os terem congurao eletrnica de valncia ns2. metais alcalinos. - Quando reagem com a gua formam - Tm brilho metlico quando recentemente compostos alcalinos e libertam hidrognio polidos. (apenas o berlio no reage com a gua). - Conduzem bem o calor e a eletricidade. - Reagem com o oxignio, originando xidos. - Reagem com cidos, dando origem a hidrognio gasoso. - Possuem energias de ionizao mais elevadas do que as do grupo anterior. - Formam muitos compostos moleculares. - O boro no forma compostos inicos binrios e no reage com o oxignio, nem com a gua. - O alumnio origina xido de alumnio quando reage com o oxignio. - Tm tendncia para formar ons tripositivos, pois tm configurao eletrnica de valncia ns2np1. - No entanto, para o tlio, o on monopositivo (Tl+) revela-se mais estvel do que o on tripositivo (Tl3+).

Grupo 13

- O boro um semimetal. - O alumnio, o glio, o ndio e o tlio so metais. - o glio o nico que se encontra em estado lquido temperatura ambiente; os outros se encontram no estado slido.

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Grupo 14

- No formam compostos inicos. -Os elementos metlicos desse grupo no - So todos slidos temperatura reagem com a gua, mas reagem com ambiente. cidos liberando hidrognio gasoso. - O carbono um no metal. - Tm congurao eletrnica de valncia - O silcio e o germnio so semimetais. ns2np2. - O estanho e o chumbo so metais. - Formam compostos nos dois estados de oxidao +2 e +4. - O nitrognio existe como um gs diatmico (N2) e forma um nmero razovel de xidos. - O fsforo existe na forma de molcula (P4) e forma dois xidos slidos (P4O6 e P4O10). - O bismuto muito menos reativo do que os metais do grupo 1 a 14. - O arsnio, o antimnio e o bismuto tm estruturas tridimensionais extensas. - Tm congurao eletrnica de valncia ns2np3. - O nitrognio tem tendncia para captar trs eltrons.

Grupo 15

- O nitrognio encontra-se no estado gasoso e os outros no estado slido, temperatura ambiente. - O nitrognio e o fsforo so no metais. - O arsnio e o antimnio so semimetais. - O bismuto um metal.

Grupo 16 (calcognios)

- O oxignio existe sob a forma de molcula diatmica simples (O 2), o enxofre e o - O oxignio o nico que se encontra no selnio existem como unidades (S8 e Se8). estado gasoso temperatura ambiente; os - O telrio e o polnio tm estruturas muito extensas. outros so todos slidos. - O oxignio, o enxofre e o selnio so no - Formam um grande nmero de compostos metais. moleculares com no metais, especialmente - O telrio e o polnio so semimetais. o oxignio. - Formam ons dinegativos, pois facilmente captam dois eltrons, por terem congurao eletrnica de valncia ns2np4. - So muito reativos, deste modo, nunca se encontram na natureza na forma elementar. - exceo do stato, formam molculas diatmicas simples (F2, Cl2, Br2, I2). - Formam facilmente ons mononegativos, por terem configurao eletrnica de valncia ns2np5. - As suas molculas reagem com o hidrognio, formando halogenetos de hidrognio, que quando dissolvidos em gua formam solues cidas de carter variado. - Quando suas molculas reagem com os metais originam halogenetos metlicos (compostos inicos). - Tm elevadas energias de ionizao, pois tm tendncia captar um eltron para adquirirem a configurao eletrnica do gs nobre do mesmo perodo. - Os tomos desses elementos no formam molculas. - No apresentam reatividade, por terem as orbitais de valncia completamente preenchidas (ns2np6). - So muito estveis.

Grupo 17 (halognios)

- So todos no metais. - O or e o cloro so gasosos, o bromo lquido e o iodo slido temperatura ambiente. - So txicos.

Grupo 18 (gases nobres)

- So gases incolores e inodoros.

Quadro1 Propriedades das famlias dos elementos representativos e dos gases nobres
Fonte: Maia e Biachi (2007); Brown et al (2005); Kotz e Treichel (2005).

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4
Considere os seguintes elementos: Ni, Sn, Cl, Ba, Mg, Si e O. Ordene estes elementos (do menor para o maior) conforme: a) raio atmico;

b) c)

energia de ionizao; anidade eletrnica.

Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a lei peridica estabelece que as propriedades dos elementos so funes peridicas de seus nmeros atmicos. Assim, a tabela peridica agrupa famlias de elementos com propriedades semelhantes em colunas verticais chamadas grupos e, em las horizontais chamadas perodos, nas quais os elementos de um perodo possuem o mesmo nmero de camadas. Voc tambm aprendeu que existem propriedades dos tomos que so peridicas e podem ser previstas pelo conhecimento da tabela peridica, so elas: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica. Conhecendo estas propriedades possvel reconhecer o papel que desempenham na qumica dos elementos.

Autoavaliao
Com o trmino da nossa aula chegada a hora de vericarmos se o contedo exposto foi assimilado. Desse modo, preparamos alguns exerccios para voc.

1 2 3

possvel a existncia de elementos radioativos naturais? Cite dois exemplos. De que maneira a atual tabela peridica serve como guia para escrever as conguraes eletrnicas? Qual a congurao eletrnica para a camada de valncia dos grupos 1, 2 e 17?

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Para melhorar a tenacidade, a resistncia a corroso e tambm a resistncia mecnica, costuma-se colocar vandio como constituinte do ao. Faa a distribuio eletrnica do vandio (Z=23) e encontre sua posio na tabela peridica. Qual das duas espcies possui a maior energia de ionizao: potssio (K) ou iodo (I)? Explique sua resposta. Quais as propriedades fsicas e qumicas dos metais alcalinos e alcalinoterrosos?

5 6

Referncias
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica geral 1 e reaes qumicas. So Paulo: Editora Pioneira Thomson Learning, 2005. MAIA, D. J.; BIANCHI, J. C. Qumica geral: fundamentos. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2007. RUSSEL, J. B. Quimica geral. 2. ed. So Paulo: Pearson Makron Books, 1994. v 1.

Anotaes

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Anotaes

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Ligaes qumicas

Aula

Apresentao

ps ter estudado, na Aula 1, a Tabela peridica e as propriedades dos tomos, vamos aprender nesta aula como os tomos se ligam para formar as diversas substncias existentes ao nosso redor, como as ligaes qumicas explicam as propriedades das substncias e, tambm, estudar a energia envolvida nestas ligaes. Esses conhecimentos serviro de base para uma melhor compreenso dos prximos contedos a serem estudados.

Objetivos
1 2 3
Denir os conceitos associados s ligaes qumicas (smbolo de Lewis, regra do octeto e eletronegatividade). Compreender e diferenciar os tipos de ligaes qumicas. Associar as ligaes qumicas s propriedades das substncias e suas energias.

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Consideraes iniciais

s tomos de quase todos os elementos podem se combinar, formando ligaes e gerando substncias cujas energias so sempre menores do que a soma das energias que esses tomos teriam se permanecessem separados. Em outras palavras: podemos dizer que um composto qumico formado apenas se proporcionar uma situao de estabilidade energtica (termodinmica) maior que aquela envolvendo seus constituintes isoladamente. Como os tomos podem atingir estabilidade energtica? Perdendo, recebendo ou compartilhando os eltrons de valncia (ltima camada). A forma como os elementos atingem a congurao mais estvel dene o tipo de ligao. Considerando a gura a seguir, observamos o ponto entre os tomos de menor distncia na regio de menor valor energtico e o ponto de estabilidade cuja ligao se forma.

Ep/kJ.mol 1

Distncia interatmica /pm

Figura 1 Diagrama de energia potencial

Assim, podemos dizer que quando uma ligao qumica formada, energia liberada! Quando nos referimos s substncias qumicas, muitas vezes pensamos na sua utilidade. Quando queremos uma substncia isolante, procuramos um determinado composto que no deixe passar a corrente eltrica; quando precisamos de um condutor, a substncia permitir a passagem da corrente eltrica; quando necessrio riscar algo, pensamos em substncias mais duras e resistentes e, assim, poderamos citar vrios outros exemplos. Mas qual a relao entre a utilidade dessas substncias e suas propriedades? Por que uma determinada substncia pode ter um uso e outra semelhante no serve para o mesmo m? Qual ser a explicao para que substncias tenham comportamentos to diferentes e, consequentemente, aplicaes to variadas? Estudaremos as ligaes que formam essas substncias.

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Aspectos gerais
No perodo em que se procurava desenvolver um modelo atmico compatvel com as observaes sobre a natureza, paralelamente, se especulava sobre possveis mecanismos de ligao entre os tomos para formar os corpos. A ligao qumica, sendo a interao de dois tomos (ou grupos de tomos), est intimamente ligada ao rearranjo da estrutura eletrnica, associado formao da ligao covalente, ligao inica e ligao metlica. Relembrando o que estudamos anteriormente, o potencial de ionizao e a anidade eletrnica so duas propriedades peridicas que podem nos auxiliar a compreendermos a natureza da ligao qumica. Lembremos, inicialmente, que a energia de ionizao a energia requerida para retirar um eltron do tomo no estado gasoso (EI) e a anidade eletrnica a energia liberada quando um tomo recebe um eltron no estado gasoso (E): EI (1) Na(g) Na+(g) + eE (2) Cl(g) + e- Cl(g)-

Energia de ionizao (kJ/mol)

2500 2000 1500 1000

0
3A

Figura 2 As primeiras energias de ionizao para os elementos representativos


Fonte: Brown et al (2005).

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Au

a o

me

ia de

io ni z

8A

nto

da e

ner g

6A

7A

da

A um

en t o

4A

5A

en

er

gi a

1A

2A

de

io n

iz a

500

H 73 Li 60 Na 53 K 48 Rb 47 1A Be >0 Mg >0 Ca 2 Sr 5 2A B C 27 122 N >0 O F 141 328

He >0 Ne >0 Ar >0 Kr >0 Xe >0 8A

Al Si P S Cl 43 134 72 200 349 Ga Ge As Se Br 30 119 78 195 325 In Sn Sb Te I 30 107 103 190 295 3A 4A 5A 6A 7A

Figura 3 Anidade eletrnica em kj mol-1 para os elementos representativos


Fonte: Brown et al (2005).

Observando as Figuras 2 e 3, elementos com menor energia de ionizao so os de menores valores, tendo assim maior facilidade de perder eltrons, formando ctions e os elementos com maior facilidade de receber eltrons so de valores de anidade eletrnica negativos, maior facilidade de formar nions. Vemos que outros elementos tendem a doar seus eltrons mais facilmente e outros a receber eltrons liberando energia. O processo de receber ou doar eltrons leva formao de nions ou ctions, respectivamente. Espera-se, assim, que os dois ons formados interajam devido s foras de atrao de cargas, formando uma ligao qumica. A natureza da ligao qumica depender de como acontece o rearranjo dos eltrons na molcula formada. Sobre ligaes qumicas trataremos de trs tipos de ligaes, consideradas fortes e que esto presentes na maioria das substncias: ligao inica, ligao covalente e ligao metlica.

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Ligao inica
Vocs conhecem sal de cozinha? Com certeza, sem ele no poderamos deixar a comida to saborosa. Pois o nosso to conhecido sal de cozinha, formado por ligaes inicas, e o que isso? Uma ligao inica consequncia da atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas. Normalmente, a reao qumica entre metais alcalinos (Li, Na, K) e halognios (F, Cl) leva formao de sais que, se dissolvidos em soluo aquosa, conduzem eletricidade. Esta uma evidncia de que os sais so formados por ons (lembra do sal de cozinha? Isso mesmo, o cloreto de sdio, NaCl).

Formao das ligaes inicas


Por que um cristal de cloreto de sdio (NaCl, o nosso sal de cozinha) tem energia menor do que um gs de um tomo de sdio e cloro gasoso muito separados? Imagine a formao de um slido inico, mostrado na Figura 4.

Inicialmente, ocorre a sublimao do tomo de sdio metlico, absorvendo 108 kJ mol-1 o cloro gasoso se dissocia absorvendo 122 kJ mol-1, ambos estando no estado gasoso, podem perder (EI = 496 kJ mol-1) e receber eltrons (E = -349 kJ mol-1), respectivamente, assim formando o on Na(g)+ e Cl(g)- . A contribuio que falta a atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas no slido, a qual libera grande quantidade de energia (energia de rede). No caso do NaCl, temos uma liberao de 788 kJ.mol-1. Obtendo ao nal do ciclo uma energia de formao de - 411,0 kJ kJ mol-1, ou seja, energia liberada para formao do slido inico, a energia liberada pelos ons de cargas contrrias mais do que compensa a natureza endotrmica das energias de ionizao, pois essa contribuio a atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas no slido, a qual libera grande quantidade de energia (energia de rede). No caso do NaCl, temos uma liberao de 788 kJ.mol-1, tornando a formao de um composto inico um processo exotrmico. Como observado na Figura 4.

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Na +(g) + Cl(g) Anidade eletrnica do Cl 349 KJ 496 KJ Energia de ionizao do Na Na(g) + Cl (g) Na(g) + Cl(g) 122KJ Energia de dissociao do Cl 2 Na(g) + 1 Cl 2(g) 2 108KJ Energia de sublimao do Na Na(s) + 1 Cl 2(g) 2 Energia de rede 788KJ

Energia de formao

411KJ

NaCl(s)

Energia de sublimao

Energia de ionizao

Na(s)

Na(g)

Na +(g)

Energia reticular

Energia de dissociao

Anidade eletrnica

NaCl(s)

Cl2(g)

Cl(g)

Cl(g)

Figura 4 Ciclo de Born-Haber na formao do NaCl

Um aspecto importante que a ligao inica uma caracterstica do cristal como um todo. Assim, todos os ctions interagem mais ou menos com todos os nions, todos os ctions repelem-se uns aos outros e todos os nions repelem-se uns aos outros, observado na Figura 5.

Cl

Na+

Figura 5 Fragmento do slido inico NaCl


Fonte: Atkins e Jones (2009).

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Um aspecto importante que no podemos esquecer, que a energia necessria para a formao de ligaes inicas fornecida, em sua maior parte, pela atrao eletrosttica (coulmbica) entre os ons de cargas opostas. Em um aspecto geral, o modelo inico apropriado para compostos binrios entre elementos no metlicos e elementos metlicos, particularmente os do bloco s (Aula 1). Os elementos metlicos podem perder seus eltrons de valncia e formar ctions, j os elementos no metlicos acomodam os eltrons em suas camadas e tornam-se nions, dessa maneira, ambos atingem a estabilidade energtica e se formam espontaneamente. As estruturas eletrnicas, mais provveis, para compostos inicos binrios, como no exemplo estudado anteriormente, podem ser previstas a partir de seus ctions e nions, e ao se formarem, ocorrer uma interao entre estes ons formando o composto inico binrio, liberando uma grande quantidade de energia, chamada de energia de rede, como foi visto na Figura 4. Um tomo de um metal do bloco s forma um ction, ele perde um ou mais eltrons (energia de ionizao), como podemos observar para o tomo de Ltio (perda de um eltron) e o tomo de Frncio (sete eltrons perdidos), at atingir a estrutura de um gs nobre (cerne), que chamada de octeto de eltrons, conforme mostra a Figura 6.

1
He Ne Ar Kr Xe Rn Li Na K Rb Cs Fr

2
Be Mg Ca Sr Ba Ra

13
B Al Ga In Tl

14 2 3 4
Sn Pb

5 6 7

Figura 6 tomos do bloco s atingindo estrutura de um gs nobre


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Vamos testar nossos conhecimentos?

1
Os compostos formados pelos pares: (1) Mg e Cl (2) Ca e O (3) Li e O (4) K e Br Possuem frmulas cujas propores entre os ctions e os nions so, respectivamente: a) (1) 1 : 1 (2) 2 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 2

b) c)

(1) 1 : 2 (2) 1 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 1 (1) 1 : 1 (2) 1 : 2 (3) 2 : 1 (4) 2 : 1

46

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d) e)

(1) 1 : 2 (2) 1 : 1 (3) 2 : 1 (4) 1 : 1 (1) 2 : 2 (2) 1 : 1 (3) 2 : 1 (4) 1 : 1

Dados: Li(Z=3); O(Z=8); Mg(Z=12); Cl(Z=17); K(Z=19); Ca(Z=20);Br(Z=35)

O magnsio ([Ne]3s2) forma Mg2+, que tem a congurao do nenio ([He]2s22p6). Os ons Mg2+ no perdem mais eltrons em uma reao qumica porque as energias de ionizao dos eltrons do cerne so altas demais para serem recuperadas pelas atraes on-on. O hidrognio perde um eltron para formar um prton exposto. O ltio (Li) e o berlio (Be) perdem seus eltrons para formar um dublete igualando a congurao eletrnica do hlio (1s2), quando se tornam Li+ e Be2+, respectivamente. Para o caso dos no metais, Figura 7, estes recebem eltrons para se estabilizarem, como podemos observar para o oxignio so dois eltrons, para o cloro um eltron, isto est associado diretamente a sua anidade eletrnica.

H
14 15 16 17

18

He C Si Ge N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At Ne Ar Kr Xe Rn

1 2 3 4 5 6

Figura 7 tomo de no metais atingindo estrutura de um gs nobre


Fonte: Atkins e Jones (2009).

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2
Considere as conguraes eletrnicas de quatro elementos qumicos: i) 1s2 2s2

ii) iii) iv)

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s2

Qual deles apresenta tendncia a formar um nion? a) i

b) c) d) e)

ii iii iv nenhum

Em relao ao bloco d, as energias dos orbitais (n-1) d (Aula 1) cam abaixo das dos orbitais ns. Com isso, os eltrons s so perdidos em primeiro lugar, seguindo um nmero varivel de eltrons (n-1)d. No caso do ferro ([Ar]3d64s2), para formar o on Fe3+ dever perder 3 eltrons, dos quais 2 so removidos da subcamada 4s e 1 da subcamada 3d, cando com a congurao [Ar]3d5. Os no metais raramente perdem eltrons em reaes qumicas por possurem altas energias de ionizao, contudo, podem adquirir eltrons sucientes para completar a camada de valncia e formar o octeto. Eles no ganham eltrons, pois envolveria acomodao de eltrons em uma camada com uma energia maior, conforme mostra a Figura 8. Por exemplo, o nitrognio tem congurao eletrnica [He]2s22p3, possuindo 5 eltrons na camada de valncia e para atingir a congurao de um gs nobre precisa ganhar 3 eltrons. Veja a Figura 8.

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2p

2p

2s

2s

N[He] 2s 2 2p 3

N 3[He] 2s 2 2p 6

Figura 8 Congurao eletrnica do N e N3Fonte: Atkins e Jones (2009).

3
Faa a distribuio eletrnica e d o nmero de eltrons de valncia para os elementos a seguir: a) Sb;

b) c) d)

Si; Mn; B.

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Observamos na Tabela 1 alguns valores de energia de rede para os compostos inicos.


Tabela 1 Energia de rede de alguns compostos inicos binrios

Composto LiF LiCl LiI NaF NaCl NaBr NaI KF KCl KBr CsCl CsI

Energia de rede/kJ mol-1 1.030 834 730 910 788 732 682 808 701 671 657 600

Composto MgCl2 SrCl2

Energia de rede/kJ mol-1 2.326 2.127

MgO CaO SrO

3.795 3.414 3.217

ScN

7.547

Fonte: Brown et al (2005, p.256).

Regra do octeto
Vocs j devem ter ouvido falar da regra do octeto, no ? Vamos conhecer mais um pouco sobre ela. A denominao regra do octeto surgiu em razo da quantidade estabelecida de eltrons para a estabilidade de um elemento, ou seja, o tomo ca estvel quando apresentar em sua camada de valncia 8 eltrons (ns2 np6) estrutura de um gs nobre, com exceo do hlio. Destaca-se que os quatro gases nobres mais leves (He, Ne, Ar e Kr) no se ligam a qualquer elemento. J os dois seguintes (Xe e Rn) podem se ligar a alguns elementos, apesar de serem muito pouco reativos. Entre esses, o radnio radiativo e se degrada com facilidade, razo pela qual os compostos desse elemento so pouco estudados. J o xennio forma compostos bem conhecidos com o or e o oxignio, alm de sais com metais alcalinos nos quais aparece formando nions com o oxignio (XeO64-, no Na4XeO6). Porm, em todos esses elementos, uma caracterstica comum a camada de valncia com oito eltrons (exceto no He) e a baixa ou inexistente reatividade, o que consolida a regra do octeto como um princpio vlido.

Smbolos de Lewis
Um smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da camada de valncia de um tomo ou um on simples so representados por pontos colocados ao redor do smbolo do elemento. Cada ponto representa um eltron em um orbital e, um par de eltrons representa dois eltrons emparelhados partilhando um orbital. A Tabela 2 apresenta alguns exemplos dos smbolos de Lewis.
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Tabela 2 Smbolos de Lewis e valncias de alguns elementos

Nmeros de eltrons de valncia Perodo 2 Perodo 3

Li Na

Be Mg

B Al

C Si

N P

O S

F Cl

Ne Al

Saiba mais
Vamos conhecer um pouco sobre Lewis? Gilbert Newton Lewis, fsico e qumico norte-americano, nasceu em Weymouth Massachusetts, em 25 de outubro de 1875 e faleceu em Berkeley Califrnia, em 23 de maro de 1946. Foi professor de Qumica no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT) e em Berkeley, na Universidade da Califrnia desde 1912, levando a cabo investigaes no campo das ligaes qumicas, termodinmica e da eletrlise. Foi, tambm, criador da noo de par eletrnico, que representou um avano decisivo no conhecimento da estrutura atmica. Publicou diversos trabalhos, destacando-se Valence and the Structure of Atoms and Molecules. Morreu, em 1946, no seu laboratrio, rodeado pelos livros e instrumentos cientcos que tanto amava.

Figura 9 Gilbert Newton Lewis


Fonte: <http://www.infopedia.pt/$gilbert-lewis>. Acesso em: 25 mar. 2011.

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O smbolo de Lewis para o oxignio, por exemplo, representa a congurao dos eltrons de valncia 2s22p4, veja a Figura 10, com 4 eltrons emparelhados, 2 no orbital 2s e 2 no orbital 2p e 2 eltrons desemparelhados no orbital 2p. O smbolo de Lewis um resumo visual da congurao eletrnica dos eltrons de valncia de um tomo que permite acompanhar os eltrons quando um on se forma.

1s

2s

2p

Figura 10 Smbolo de Lewis para o oxignio


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Como um composto inico pode ser explicado pelos smbolos de Lewis? Para deduzir a frmula de um composto inico usando a representao dos smbolos de Lewis, primeiramente representamos o ction pela remoo de pontos do smbolo do tomo do metal. Posteriormente, o nion representado pela transferncia desses pontos para o smbolo de Lewis do tomo de no metal, at completar a camada de valncia. Talvez seja necessrio ajustar o nmero de ons de cada tipo para poder acomodar todos os pontos removidos do smbolo do tomo do metal nos smbolos dos tomos do no metal. Finalmente, escrevemos a carga de cada on como um sobrescrito, na forma usual. A Figura 11 representa dois exemplos:

a
Cl + Ca + Cl Cl Ca 2+ Cl

b
Cl + Na Na + Cl

Figura 11 Representao dos compostos inicos usando os smbolos de Lewis: (a) cloreto de clcio (CaCl2) e (b) cloreto de sdio (NaCl)
Fonte: Atkins e Jones (2009).

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importante lembrar que:

Os tomos de muitos metais dos blocos d e p podem apresentar valncia varivel, ou seja, podem perder um nmero varivel de eltrons. Eles podem formar compostos diferentes como, por exemplo, chumbo, xido de chumbo (II), de frmula PbO e xido de chumbo (IV), de frmula PbO2.

Propriedades de compostos inicos


De acordo com essas caractersticas de ligao que acabamos de estudar, os compostos inicos podem apresentar algumas propriedades, como: altos pontos de fuso e ebulio;

so slidos temperatura ambiente; condutividade eltrica quando fundidos ou dissolvidos em gua; no estado slido so maus condutores de eletricidade; solubilidade em gua (a maioria); apresentam aspecto cristalino. possuem interaes eletrostticas fortes.

Exemplos de compostos inicos


Podemos citar como exemplos de compostos inicos e suas aplicaes:
Tabela 3 Exemplos de compostos inicos Substncia Cloreto de sdio Fluoreto de sdio Cloreto de potssio Cloreto de mercrio II Carbonato de clcio Dixido de titnio Frmula qumica NaCl NaF KCl HgCl2 CaCO3 TiO2 Aplicaes Sal de cozinha Produo de NaOH Cremes dentais Fertilizantes Pesticida Giz Pigmentos de tintas e esmaltes

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4
Podem ser citadas como propriedades caractersticas de substncias inicas: a) Baixa temperatura de ebulio e boa condutividade eltrica no estado slido.

b) c) d) e)

Baixa temperatura de fuso e boa condutividade eltrica no estado slido. Estrutura cristalina e pequena solubilidade em gua. Formao de solues aquosas no condutoras da corrente eltrica e pequena solubilidade em gua. Elevada temperatura de fuso e boa condutividade eltrica quando em fuso.

Podem ser citadas como propriedades caractersticas de substncias inicas: a) Baixa temperatura de ebulio e boa condutividade eltrica no estado slido.

b) c) d) e)

Baixa temperatura de fuso e boa condutividade eltrica no estado slido. Estrutura cristalina e pequena solubilidade em gua. Formao de solues aquosas no condutoras da corrente eltrica e pequena solubilidade em gua. Elevada temperatura de fuso e boa condutividade eltrica quando em fuso.

Ligao covalente
Na aula anterior, foi visto para o caso da ligao inica que a ligao qumica pode ser considerada como a interao eletrosttica entre dois ons. No entanto, certamente, este no o caso das molculas diatmicas gasosas como O2, N2, F2 e H2 e as espcies poliatmicas slidas P4 e S8. Neste caso, os dois tomos competem igualmente pelos eltrons. Com uma intuio brilhante e antes do desenvolvimento da mecnica quntica ou do conceito de orbitais, Lewis encontrou uma explicao para a natureza das ligaes entre tomos de no metais. Props que uma ligao covalente um par de eltrons compartilhados por dois tomos. Nenhum dos tomos perde totalmente um eltron e, portanto, nenhum tomo precisa receber a totalidade da energia de ionizao. Deste modo, os eltrons so compartilhados pelos dois tomos. Mas quantos eltrons sero compartilhados pelos tomos? Observamos que somente

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os eltrons de valncia, ou seja, aqueles que esto na ltima camada e, consequentemente, com maior energia, estaro disponveis para serem transferidos (como numa ligao inica) ou compartilhados (como na ligao covalente). Para entendermos melhor a ligao covalente, precisamos entender alguns conceitos, como, estrutura de Lewis, ressonncia e polaridade, que sero vistos, vamos l!

Estruturas de Lewis
A ligao covalente se forma pelo compartilhamento de eltrons at atingir a congurao de um gs nobre. Segundo Lewis a regra do octeto, na formao de uma ligao covalente dar-se pelos tomos tenderem a completar seus octetos pelo compartilhamento de eltrons, Figura 12.

Figura 12 Compartilhamento de eltrons da molcula do cloro


Fonte: Brown et al (2005).

5
Nos compostos moleculares, os tomos se unem por ligaes covalentes que so formadas por: a) Doao de eltrons

b) c) d) e)

Recepo de eltrons Doao de prtons Recepo de prtons Compartilhamento de eltrons.

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Podemos usar os smbolos de Lewis para descrever ligaes covalentes com uma linha () para representar o par de eltrons compartilhado e pares de pontos os pares isolados. Assim, um tomo de cloro tem sete (7) eltrons de valncia e utiliza mais um para completar o octeto. Isso ocorre pelo compartilhamento de um eltron fornecido por outro tomo, como por exemplo, um outro tomo de cloro, ver Figura 13.

Cl

+ Cl

Cl Cl

, ou

Cl

Cl

Figura 13 Estrutura de Lewis para o Cl2


Fonte: Atkins e Jones (2009).

A valncia do cloro, isto , nmero de ligaes que um tomo pode formar, igual a um. A molcula de cloro tem pares de eltrons de valncia que no participam diretamente da ligao, que so denominados de pares isolados de eltrons. Os trs (3) pares isolados de cada tomo de cloro ligado repelem-se, e essa repulso quase suciente para compensar a atrao favorvel do par ligante que mantm a molcula Cl2 unida. Lembrar que alguns constituintes do sistema de combusto so molculas diatmicas covalentes apolares. Ex: Combustvel (H2), comburente (O2), resduos gasosos da combusto, os fumos (N2).

Estrutura de Lewis de espcies poliatmicas


Estudamos anteriormente a estrutura de Lewis para molculas diatmicas, veremos agora, como se comporta para molculas poliatmicas. Cada tomo em uma molcula poliatmica completa seu octeto ou dueto pelo compartilhamento de pares de eltrons com seus vizinhos mais prximos. Cada par de eltrons compartilhado em uma ligao covalente representado por uma linha entre os dois tomos. A estrutura de Lewis apenas indica que tomos se ligam e quais tm pares de eltrons isolados, assim no leva em considerao a forma da molcula. Vejamos a estrutura de Lewis da molcula PCl3, cloreto de fsforo. Inicialmente, colocamos os eltrons de valncia disponvel de todos os tomos na molcula, conforme mostra a Figura 14.

Cl

Cl

Cl

Figura 14 Estrutura de Lewis para os tomos de P e Cl


Fonte: Atkins e Jones (2009).

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O prximo passo arranjar os pontos, representando os eltrons de forma que os tomos de fsforo (P) e cloro (Cl) tenham um octeto, conforme mostra a Figura 15.

Cl P Cl Cl

Cl P Cl Cl

Figura 15 Estrutura de Lewis do cloreto de fsforo, PCl3


Fonte: Atkins e Jones (2009).

Um par de eltrons emparelhados denominado de ligao simples, contudo dois tomos podem compartilhar dois ou trs pares de eltrons. Uma ligao dupla e uma ligao tripla ocorrem quando, respectivamente, dois e trs pares de eltrons so compartilhados entre dois tomos; essas ligaes so coletivamente denominadas de ligaes mltiplas. Veja na Figura 16 a representao de ligaes simples, dupla e tripla.

a
Cl P Cl Cl ou Cl P Cl Cl

b
O C O ou O C O

c
H C C H ou H C C H

Figura 16 Estrutura de Lewis para (a) ligaes simples, (b) ligaes duplas e (c) ligao tripla entre carbonos e simples entre carbono-hidrognio
Fonte: Atkins e Jones (2009).

Uma ligao simples envolve no total de dois eltrons, j a ligao dupla quatro eltrons e, por ltimo, a ligao tripla seis eltrons. A ordem de ligao o nmero de ligaes que une um par especco de tomos. Logo, a ordem da ligao em Cl2 1, no grupo C=O 2, e em CC 3. Para escrever uma estrutura de Lewis, necessrio saber que (1) os tomos esto ligados entre si na molcula, (2) um tomo terminal liga-se somente a um tomo e (3) um tomo central um tomo que se liga a pelo menos dois outros. A escolha do tomo central geralmente aquele com a mais baixa energia de ionizao, por conduzir ao mnimo de energia. Os tomos com maiores energias de ionizao so mais relutantes em compartilhar e mais propensos a manter seus eltrons com pares isolados. O hidrognio um tomo terminal porque se liga

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tipicamente a somente outro tomo. Pode-se predizer a estrutura de uma molcula arrumando os tomos simetricamente em torno do tomo central. Para predizermos uma estrutura, vamos agora utilizar a regra do octeto. Base conceitual: procuramos maneiras de usar todos os eltrons de valncia para completar os octetos ou dubletes.

Procedimento

1)

Conte o nmero de eltrons de valncia em cada tomo isolado. Para ons, ajuste o nmero de eltrons para levar em conta a carga. Divida o nmero total de eltrons da molcula por 2 para obter o nmero de pares de eltrons. Escreva os arranjos mais provveis dos tomos usando as regras dadas no texto. Coloque um par de eltrons entre cada par de tomos ligados. Complete o octeto ou dublete de cada tomo, colocando os pares de eltrons remanescentes em torno dos tomos. Se no existirem pares de eltrons sucientes, forme ligaes mltiplas. Represente cada par de eltrons ligados por uma linha. Para conferir a validade de uma estrutura de Lewis, observe se cada tomo tem um octeto ou dublete.

2) 3) 4)

5)

Exemplo
Escreva a estrutura de Lewis da gua, H2O.

Conte os eltrons de valncia;

1
Conte os pares de eltrons;

H2O 1+1+6=8 4

Arranje os tomos;

HOH

Localize os pares de eltrons da ligao; Identique os pares de eltrons ainda no localizados;

H O H (2)

Complete os octetos;

H O H

Desenhe as ligaes.

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6
Os elementos qumicos fsforo (P) e cloro (Cl) tm, respectivamente, 5 e 7 eltrons na camada de valncia. a) Escreva a frmula de Lewis do tricloreto de fsforo.

b)

Qual o tipo de ligao formada?

Ressonncia
Muitas molculas e ons poliatmicos no devem ser representados adequadamente por uma nica estrutura de Lewis. Para esses casos, Pauling introduziu o conceito de ressonncia. Linus Pauling props estruturas de ressonncia, que representam a ligao em uma molcula ou em um on quando uma nica estrutura de Lewis no descreve precisamente a estrutura eletrnica verdadeira. Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno que usado como matria-prima para produo de plsticos, gasolina, borracha etc., fazendo com que as ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslocalizados por todo o anel. Veja a Figura 17.

ou

Figura 17 Ressonncia da molcula de benzeno


Fonte: Brown et al (2005).

Todas as estruturas de ressonncia possuem padres idnticos e energias iguais. As estruturas de ressonncia que diferem somente na colocao das ligaes duplas podem ser escritas para a molcula. As estruturas contribuintes so as estruturas provveis, no havendo existncia fsica dessas estruturas, a fuso das estruturas de Lewis chamada de ressonncia. Portanto, podemos concluir que no ocorre um equilbrio dinmico entre as estruturas. No exemplo do benzeno utilizada uma seta de dupla direo () como smbolo para associar as estruturas de ressonncia, contudo no existe uma relao de alternncia ou vibrao entre as formas diferentes.

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Polaridade da ligao e eletronegatividade


Em uma ligao covalente, os eltrons esto compartilhados. O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente no signica compartilhamento igual daqueles eltrons, voc sabia? Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto localizados mais prximos a um tomo do que a outro. O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes polares. A diferena na eletronegatividade (Aula 1, lembra?) entre dois tomos uma medida da polaridade de ligao: Quando as diferenas de eletronegatividade esto prximas a 0, resultam em ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou quase igual); prximas a 2, resultam em ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual); prximas a 3, resultam em ligaes inicas (transferncia de eltrons), como observado na Figura 18 e 19.

Figura 18 Distribuio de densidades eletrnicas


Fonte: Brown et al (2005).

Limite entre ligao inica e covalente


No h uma diviso clara entre ligaes inicas e covalentes: ligaes inica e covalente apolar representam os dois extremos. A medida da polaridade da ligao varia de modo contnuo com a eletronegatividade. A ligao se torna mais de 50% inica quando a diferena na eletronegatividade excede aproximadamente 1,7, como mostra a Figura 19.

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100 Caracterstica da ligao inica / %

50

0 0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

Diferena na eletronegatividade entre os tomos

Figura 19 Limite entre a ligao inica e a covalente

Excees da regra do octeto


A regra do octeto explica as valncias da maioria dos compostos e dos ons moleculares, contudo, existem algumas excees regra, podemos citar molculas com nmero mpar de eltrons; molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas decientes em eltrons; molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja, molculas com expanso de octeto. Vamos estudar agora essas excees.

a) Nmero mpar de eltrons


Geralmente, molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons, como mostra a Figura 20.

Figura 20 Molcula de NO
Fonte: Brown et al (2005).

b) Decincia em eltrons
As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos 1, 2, e 3. O exemplo mais tpico o BF3, Figuras 21. As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligao dupla BF so menos importantes que aquela na qual existe decincia de eltrons.
Aula 2 Qumica Tecnolgica 61

F B F F

Figura 21 Molcula de BF3


Fonte: Atkins e Jones (2009).

c) Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto. Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suciente em energia para participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra. Veja a Figura 22, com alguns exemplos.

Grupo 14

Grupo 15

Grupo 16

Grupo 17

Grupo 18

SiF5 F F Si F SiF62 F
F F

PF5 F F F PF6 2 F F
F F

SF4 F F F F SF6 F F
F F

CIF3 F F F F BrF5 F F F
F F

XeF2 F Xe F F XeF4

F F P

Cl

F P F

F S F

Si F

Br

F F

F F

Xe

F F

Figura 22 Estruturas de Lewis em que o tomo central excede um octeto


Fonte: Atkins e Jones (2009).

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De acordo com essas caractersticas de ligao que acabamos de estudar, os compostos covalentes podem apresentar algumas propriedades como:

possuem baixos pontos de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE); so solveis em solventes apolares; so maus condutores de energia, no possuem um estado fsico caracterstico.

Exemplos de compostos covalentes


Podemos citar como exemplos de compostos covalentes e suas aplicaes os itens da Tabela 4.
Tabela 4 Exemplos de compostos covalentes

Substncia gua cido Clordrico Butano Gs carbnico cido ciandrico

Frmula qumica H2O HCl C4H10 CO2 HCN

Aplicaes Solvente universal Limpeza de pisos Constitui o gs natural Bebidas e extintores de incndio Produo de explosivos e resinas acrlicas

Ligao metlica
Como foi estudado anteriormente na Aula 1, a tabela peridica formada principalmente por metais. Estes apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas apresentadas por outras substncias. Em sua maioria so slidos temperatura ambiente (25 C), com exceo do mercrio (Hg), que lquido. So bons condutores de calor e de eletricidade, tanto quando se apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos). Embora a interao entre dois tomos metlicos seja fraca, ligaes fortes ocorrem quando um conjunto de tomos forma um slido metlico, onde os tomos esto arranjados de uma forma relativamente compacta e regular, a estrutura cristalina. Nesta estrutura, os tomos esto prximos uns dos outros, sendo que os eltrons de valncia so atrados para os ncleos dos seus tomos vizinhos. Os eltrons de valncia no esto associados com um determinado ncleo em particular, esto distribudos pelos diversos tomos sob a forma de uma nuvem de
Aula 2 Qumica Tecnolgica 63

eltrons de baixa densidade. Num metal slido, os tomos ligam-se uns aos outros por ligaes metlicas, resultando em um estado de menor energia (ou mais estvel). Na ligao metlica, no so necessrios pares de eltrons, como no caso da ligao covalente, nem h restries relacionadas neutralidade eltrica, como no caso da ligao inica. Na ligao metlica, os eltrons de valncia exteriores so compartilhados por um elevado nmero de tomos sua volta, como observado na Figura 23.

Modelo de mar de eltrons


Metal visualizado como uma rede de ctions metlicos imersos em um mar de eltrons de valncia, conforme mostra a Figura 23, uniformemente distribudos pela estrutura. Os eltrons esto connados ao metal por meio de atraes eletrostticas aos ctions e podem uir livremente atravs do metal. Sem quaisquer ligaes denidas, os metais so fceis de deformar: maleveis, dcteis e formam ligas.

Figura 23 Ilustrao esquemtica do modelo de mar de eltrons. Cada esfera um on metlico carregado positivamente
Fonte: Brown et al (2005).

64

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Metais de transio
Ocupam o bloco d da tabela peridica. Quase todos tm 2 (dois) eltrons s (exceto grupos 6 e 11), como voc pode ver na Figura 24.

Trade do cromo
3 4 5 6 21 22 23 24 Sc Ti V Cr 39 40 41 42 Y Zr Nb Mo 71 72 73 74 Lu Hf Ta W 7 25 Mn 43 Tc 75 Re

Trade do cobre
8 9 10 11 12 26 27 28 29 30 Fe Co Ni Cu Zn Primeira srie de transio ( 3d) 44 45 46 47 48 Ru Rh Pd Ag Cd Segunda srie de transio ( 4d) 76 77 78 79 80 Os Ir Pt Au Hg Terceira srie de transio ( 5d)

Figura 24 Metais de transio


Fonte: Brown et al (2005).

Podemos observar que as tendncias atmicas tendem a ser no regulares para os metais de transio (em cada srie), conforme a Tabela 5, e apresentam variados estados de oxidao, como mostra a Figura 25.

Tabela 5 Periodicidade qumica e propriedades fsicas dos metais de transio

Grupo Elemento Congurao Eletrnica Primeira energia de ionizao (kJ/mol) Raio atmico de Ligao () Densidade (g/cm3) Ponto de fuso

3 Sc 3d14s2 631 1,44 3,0 1.541

4 Ti 3d24s2 658 1,36 4,5 1.660

5 V 3d34s2 650 1,25 6,1 1.917

6 Cr 3d54s1 653 1,27 7,9 1.857

7 Mn 3d54s2 717 1,39 7,2 1.244

8 Fe 3d64s2 759 1,25 7,9 1.537

9 Co 3d74s2 758 1,26 8,7 1.494

10 Ni 3d84s2 737 1,21 8,9 1.455

11 Cu 3d104s1 745 1,38 8,9 1.084

12 Zn 3d104s2 906 1,31 7,1 420

Fonte: Brown et al (2005).

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65

10

11

12

Estado de oxidao mais comum +8

+6

+4

+2

0 Sc
[ Ar ]
18

Ti
2

V
2

Cr
2

Mn
1

Fe
2

Co
2

Ni
2

Cu
2

Zn
1

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

3d 4s

10

3d 104s 2

Figura 25 Congurao eletrnica e estado de oxidao


Fonte: Brown et al (2005).

Assim, ligas metlicas so a unio de dois ou mais metais, ou de metais com no metais, mas com predominncia dos elementos metlicos. Veja a seguir alguns exemplos de algumas ligas metlicas e suas aplicaes. Ao inox (Fe, C, Cr e Ni): usada em talheres, peas de carro, brocas, etc.

Bronze (Cu e Sn): usada em medalhas, moedas, sinos, etc. Ouro 18 quilates (Au e Cu): usada em joias, etc. Lato (Zn e Cu): usada em tubos, torneiras, instrumentos musicais, etc. Prata de lei (Ag e Cu): usada em joias, etc. Solda (Pb e Sn): usada por funileiros e eletricistas. Amlgama (Hg, Ag e Sn): usada em obturaes. Liga de Al e Ti usada na indstria aeronutica.

66

Aula 2

Qumica Tecnolgica

1 2

Descreva as propriedades caractersticas de um metal tpico.

Sobre os metais, analise as armativas abaixo: I Os metais, em sua maioria, so slidos temperatura ambiente (25 C), com exceo do mercrio (Hg), que gs. II Os metais so bons condutores de calor e de eletricidade. III A interao entre dois tomos metlicos sempre forte. IV Quando um conjunto de tomos metlicos forma um slido metlico, as ligaes que ocorrem entre eles so fortes. V Em um slido metlico, os tomos esto empilhados de uma forma relativamente compacta com um arranjo sistemtico e regular, formando uma estrutura cristalina. Marque a alternativa CORRETA: Apenas I, II e IV esto corretas. Apenas I, III e V esto corretas. Apenas II, IV e V esto corretas. Apenas II e V esto corretas. A elevada condutividade eltrica nos metais deve-se essencialmente a: a) Energia de ionizao elevadas.

a) b) c) d) 3

b) c) d)

Nveis energticos totalmente preenchidos. Mobilidade dos eltrons. Elevadas eletronegatividades.

Associe a coluna da esquerda com a coluna da direita, informando quais os metais presentes nas soldas abaixo: I) Bronze ( ) Fe, C, Cr e Ni

II) Lato III) Solda IV) Ouro 18 quilates

( ) Pb e Sn ( ) Hg, Ag e Sn ( ) Zn e Cu
Aula 2 Qumica Tecnolgica 67

V) Ao inoxidvel VI) Amlgama dental

( ) Au e Cu ( ) Cu e Sn

Energia de ligao aproveitamento energtico


Agora que j aprendemos sobre os tipos de ligao, vamos agora entender a respeito da energia associada a elas. Como exemplo, vamos estudar a ligao covalente. Inicialmente para quebrarmos uma ligao covalente, a energia associada denominada entalpia de dissociao de ligao, D. Isto , para a molcula de Cl2, a D(Cl-Cl) dada pelo H para a reao: Cl2(g) 2Cl(g). Quando mais de uma ligao quebrada: CH4(g) C(g) + 4H(g) H = 1660 kJ a entalpia de ligao uma frao do H para a reao de atomizao: D(C-H) = H = (1660 kJ) = 415 KJ As entalpias mdias de ligao podem ser observadas na Tabela 6.
Tabela 6 Entalpias mdias de ligao em kj mol-1

Ligaes simples
C C C C C C C C C Si Si Si Si Si H C N O F Cl Br I S H Si C O Cl 413 348 293 358 485 328 276 240 259 323 226 301 368 464 N N N N N N H H H H H H N O F Cl Br H F Cl Br I 391 163 201 272 200 243 436 567 431 366 299 O O O O O S S S S S H O F Cl I H F Cl Br S 463 146 190 203 234 339 327 253 218 266 F Cl Cl Br Br Br I I I F F Cl F Cl Br Cl Br I 155 253 242 237 218 193 208 175 151

Ligaes mltiplas
C C C C C C C C N N O O 614 839 615 891 799 1.072 N N N N N O 418 941 607 O2 S S O S 495 523 418

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Aula 2

Qumica Tecnolgica

Fonte: Brown et al (2005, p. 277).

As ligaes mltiplas so mais fortes do que as ligaes simples, como observado na Tabela 6. Quando o nmero de ligaes entre os tomos aumenta, os tomos so mantidos mais prximos e mais rmemente unidos.

Entalpias de ligao e entalpias de reao


Podemos usar as entalpias de ligao para calcularmos a entalpia para uma reao qumica, como por exemplo, a reao de metano com cloro. Admitimos que em qualquer reao qumica as ligaes precisam ser quebradas para que novas ligaes sejam formadas. A entalpia da reao dada pela soma das entalpias de ligaes quebradas, menos a soma das entalpias das ligaes formadas, de acordo com reao a seguir. Hr = {[D(C-H)+ D(Cl-Cl)]-[D(C-Cl) + D(H-Cl)]}= -104kJ Ilustramos o conceito com a reao entre o metano, CH4, e o cloro: Hr = ? CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)

C + Cl H +H H H

+ Cl Cl

1 Quebras
C H e Cl ligaes Entalpia (H) Cl

2 Formao
C Cl e H ligaes H2 < 0 Cl

H1 > 0

H C H H

H + Cl

Cl Cl Hr C H H H + H Cl

Figura 26 Ilustrao do uso das entalpias mdias de formao para estimar o H de reao
Fonte: Brown et al (2005).

Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas. A reao como um todo exotrmica, o que signica que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas. Podemos aplicar este estudo para reaes de combusto, como no caso do gs metano, para produo de energia.
Aula 2 Qumica Tecnolgica 69

Resumo
Nesta aula, voc aprendeu conceitos sobre as ligaes qumicas. Aprendeu como o conhecimento sobre as ligaes faz compreender melhor como as diversas substncias tm caractersticas e propriedades diferentes. Viu ainda propriedades peridicas como: raio atmico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica, e que elas ajudam a entender as ligaes. Finalmente, estudamos as energias associadas s ligaes.

Autoavaliao
Que tal vericarmos o que voc aprendeu neste mdulo? Preparamos para voc exerccios nais para avaliar os seus conhecimentos. Boa sorte!

Os elementos X e Y tm, respectivamente, 2 e 6 eltrons na camada de valncia. Quando X e Y reagem, forma-se um composto:

a) b) c) d) e) 2

Covalente, de frmula XY. Covalente, de frmula X2Y. Covalente, de frmula XY2. d) Inico, de frmula XY. Inico, de frmula XY2.

Assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma das seguintes armativas: ( ) Em condies ambientes, os compostos inicos so slidos que tm pontos de fuso altos. ( ) Nos compostos covalentes, a ligao ocorre por compartilhamento de eltrons entre os tomos. ( ) As ligaes inicas ocorrem entre tomos de eletronegatividade semelhantes.

70

Aula 2

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A gua (H2O), o sal de cozinha (NaCl) e o metano principal componente do GLP (C4H10), substncias qumicas que utilizamos diariamente para o preparo de alimentos, tm suas estruturas constitudas, respectivamente, por ligaes:

a) b) c) d) e) 4

Inicas, inicas e covalentes. Covalentes, inicas e covalentes. Covalentes, covalentes e covalentes. Inicas, inicas e inicas. Covalentes, covalentes e inicas.

Qual das seguintes substncias possui ligao metlica?

a) b) c) d)

Grate Lato (Zn + Cu) xido de magnsio Alumina (Al2O3)

Calcule a entalpia do sistema da reao de combusto completa do metano (CH4) com oxignio (O2). Consulte a Tabela 5 e a Figura 27.

Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. ATKINS, P. W.; JONES, L. Chemical principles. New York: W. H. Freeman; Fifth Edition, 2009. BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. DUARTE, H. A. Ligaes Qumicas: ligao inica, covalente e metlica. Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola, n. 4, maio 2001.
Aula 2 Qumica Tecnolgica 71

INFOPDIA [Em linha]. Gilbert Lewis. Porto: Porto Editora, 2003-2010. Disponvel em: <http:// www.infopedia.pt/$gilbert-lewis>. Acesso em: 30 jun. 2010. KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica Geral 1 e reaes qumicas. 5. ed. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2005. v 1

Anotaes

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Aula 2

Qumica Tecnolgica

Qumica para combustveis e lubricantes

Aula

Apresentao

esde os primrdios da civilizao, o homem se deparou com estranhos fenmenos que hoje dizemos estarem ligados ao conceito de energia. Dentre eles, possivelmente o fogo foi o mais impressionante. Nesta aula, vamos aprender como as foras intermoleculares inuenciam propriedades, tais como viscosidade, interaes de superfcie, temperaturas de fuso e ebulio, estados fsicos, entre outras das substncias que compem os combustveis e lubricantes. Adicionalmente, faremos uma breve introduo sobre as principais funes orgnicas dos compostos que constituem diversos combustveis e leos lubricantes, dos quais podemos citar os steres, lcoois, cidos carboxlicos e hidrocarbonetos, bem como seus derivados, incluindo os polimricos.

Objetivos
1 2 3
Revisar as principais funes orgnicas presentes nos combustveis e lubricantes. Compreender a origem da energia nos combustveis. Entender quimicamente os processos de interaes qumicas responsveis por diversas propriedades dos combustveis e lubricantes.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

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Consideraes iniciais

as, o que , anal, a energia? O termo de origem grega (energia) e signica fora ou trabalho. Em 1807, o fsico ingls Thomas Young props que a energia fosse denida como capacidade para realizar trabalho, conceito amplamente utilizado at os dias atuais. Contudo, essa denio nada diz sobre a natureza mais especca da energia. A partir do princpio da conservao energtica (primeira lei da termodinmica), o termo energia passou a ser bastante utilizado no vocabulrio cientco. Dentre muitas outras transformaes energticas de amplo domnio, destaca-se a produo de energia eltrica a partir da energia potencial das quedas dgua. As energias envolvidas nos processos eletroqumicos de uma clula ou bateria so tambm exemplos a serem citados. Nas reaes de combusto, os fatores que contribuem para a produo de energia esto associados quebra e formao de ligaes qumicas. Outro tema que nos desperta um grande interesse est relacionado interao existente entre as molculas de determinada substncia. Ao analisarmos as propriedades de vrios compostos nos seus estados slido e lquido (estados condensados), percebemos uma forte dependncia com a composio qumica e a estrutura molecular, uma vez que estas caractersticas inuenciam diretamente as chamadas foras intermoleculares. Diferentemente dos gases, as partculas presentes em slidos e lquidos esto agrupadas muito prximas umas das outras e as foras entre elas so relativamente elevadas, fazendo com que as substncias comportem-se de maneira especca.

Funes orgnicas: um breve histrico


Durante a dcada de 1780, os cientistas comearam a distinguir os compostos orgnicos e inorgnicos. Os orgnicos foram denidos como aqueles que podiam ser obtidos de organismos vivos, enquanto os inorgnicos eram aqueles que vinham de fontes no vivas. A partir dessa denio surgiu o chamado vitalismo, tambm conhecido por teoria da fora vital, postulada por Jns Jacob Berzelius (1779-1848). De acordo com essa ideia, a interveno de uma fora vital era necessria para a sntese de um composto orgnico, ou seja, s poderia ocorrer nos organismos vivos.

Aula 2

Qumica Tecnolgica

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Saiba mais
Jns Jacob Berzelius (1779-1848) Grande qumico sueco que se rmou como um dos fundadores da Qumica Moderna, formulando alguns de seus conceitos fundamentais. Num perodo de dez anos estudou em torno de dois mil compostos qumicos, descrevendo elementos qumicos at desconhecidos: o crio, o selnio e o trio. Entre muitos outros elementos, isolou pela primeira vez o silcio, o zircnio e o titnio. Deve-se a Berzelius a estruturao da atual notao qumica e a introduo dos conceitos de isomeria, halognios, ao cataltica e radical orgnico.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

No entanto, entre 1828 e 1850, vrios compostos orgnicos foram sintetizados a partir de fontes que eram claramente inorgnicas. A primeira dessas snteses foi realizada por Friedrich Whler, em 1828, e consistiu na obteno da ureia (substncia orgnica) pela evaporao de uma soluo aquosa, contendo cianato de amnio (substncia inorgnica), conforme Equao 1.

Saiba mais
Friedrich Whler (1800-1882) Grande qumico alemo, precursor no campo da Qumica Orgnica, famoso por sua sntese do composto orgnico ureia. Mediante sua contribuio, demonstrou-se, ao contrrio do pensamento cientco vigente na poca, que um produto de processos orgnicos pode ser obtido em laboratrio a partir de matria inorgnica.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

NH2
+ NH4 CNO

O
Ureia

C NH2

Equao
(1)

Cianato de amnio

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Nos sculos XVIII e XIX, avanos importantes foram alcanados na anlise das substncias orgnicas. O primeiro deles foi em 1784, quando Antoine Lavoisier mostrou pela primeira vez que os compostos orgnicos eram constitudos basicamente de carbono, hidrognio e oxignio. Entre 1858 e 1861, August Kekul, Archibal Scott Couper e Alexander M. Butlerov dispuseram a base para uma das teorias mais fundamentais na qumica: a teoria estrutural. Em 1861, Kekul deu cincia da Qumica Orgnica sua denio moderna: um estudo dos compostos de carbono. Atualmente, sabemos que os compostos orgnicos podem ser de origem natural, como aqueles encontrados na natureza (o petrleo, por exemplo) ou sinttica, que tem como representantes os produzidos na indstria, tais como medicamentos, polmeros entre outros. Ainda, alm de carbono e hidrognio, elementos como oxignio, nitrognio e enxofre so frequentemente observados nesses compostos.

A qumica do carbono
O carbono forma uma variedade to grande de compostos que tornou necessria a criao de um campo exclusivo para o seu estudo: a Qumica Orgnica. A versatilidade desse elemento para formar ligaes responsvel pela existncia de milhares de molculas orgnicas, inclusive aquelas mais complicadas, necessrias para fazer funcionar os processos biolgicos que nos mantm vivos. Alm disso, os materiais baseados no carbono tm propriedades que vo de um extremo ao outro, como por exemplo, da leveza grande resistncia mecnica. No intuito de conhecer melhor esse elemento qumico to importante, vamos analisar mais detalhadamente a teoria estrutural da Qumica Orgnica. Para isso, duas premissas so fundamentais, veja quais so elas.

1)

Os tomos nos compostos orgnicos podem formar um nmero xo de ligaes. A medida dessa habilidade chamada de valncia. O carbono tetravalente, isto , forma quatro ligaes. O oxignio divalente e o hidrognio monovalente.

2)

Um tomo de carbono pode usar uma ou mais de suas valncias para formar ligaes com outros tomos de carbono, dando origem s ligaes simples, duplas e triplas.

Ligao simples

Ligao dupla

Ligao tripla

Aula 2

Qumica Tecnolgica

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A capacidade de compartilhar eltrons com outros tomos de carbono para formar ligaes carbono-carbono permite a obteno de estruturas lineares, ramicadas e cclicas. Esse fenmeno simples a base de toda a Qumica Orgnica e responsvel pela formao de uma enorme variedade de compostos.

1
Para melhor xao do contedo abordado nesta seo, realize uma pesquisa em livros de Qumica Orgnica sobre a teoria estrutural e tente relacionar as caractersticas das ligaes do carbono com os conceitos sobre ligaes qumicas aprendidos na Aula 2 Ligaes Qumicas.

Frmulas estruturais dos compostos orgnicos


A frmula estrutural a maneira de representar como os tomos esto arranjados (ligados entre si), ou seja, a conectividade dos tomos dentro das molculas ou compostos orgnicos. Existem vrias formas ou modelos possveis de realizar essa representao, conforme demonstrado na Figura 1.

Figura 1 Representao das diferentes formas que podem ser utilizadas para escrever a frmula estrutural de um composto orgnico

A teoria estrutural permitiu diferenciar os compostos orgnicos isomricos, tambm denominados ismeros, que so compostos diferentes que possuem a mesma frmula molecular. Como exemplo, consideremos a frmula molecular condensada C4H10. Poderamos perguntar ento: quantas substncias existem com essa frmula molecular? Como vimos anteriormente, os tomos de carbono podem ligar-se em arranjos diferentes. Uma opo o arranjo dos quatro carbonos em cadeia linear para formar o butano e outra uma cadeia ramicada composta por trs tomos de carbono lineares e um grupo metila (-CH3)
80 Aula 3 Qumica Tecnolgica

ligado ao carbono central, originando o composto conhecido por metilpropano. As frmulas estruturais dessas substncias esto representadas a seguir.

H 3C CH2 CH2 CH3


Butano

H 3C HC CH3
Metilpropano

CH3

Dessa forma, butano e metilpropano so ismeros porque possuem frmula molecular idntica, ou seja, quantidades iguais dos mesmos elementos, porm o arranjo desses tomos d origem a compostos diferentes, com propriedades diversas.

2
Vamos testar seus conhecimentos sobre frmulas estruturais dos compostos orgnicos, respondendo s questes a seguir.

1 2

Escreva as frmulas de trao e de bolas para os compostos isomricos butano e metilpropano, citados no texto. Escreva as frmulas estruturais dos cinco ismeros existentes com a frmula molecular C6H14.

Principais funes orgnicas para combustveis e lubricantes


Muitas molculas orgnicas possuem um esqueleto de carbono e hidrognio em ligaes simples, podendo apresentar ligaes duplas e triplas entre carbonos. Alm disso, os tomos de carbono podem ligar-se por meio de ligaes simples, dupla ou tripla a outros elementos, denominados heterotomos, sendo oxignio, nitrognio e enxofre os mais comuns. Esses tomos ou grupos de tomos, que tendem a ser stios (locais) de alta reatividade qumica, do origem aos chamados grupos funcionais, os quais tm propriedades caractersticas que controlam a reatividade da molcula. Alm disso, muitos grupos funcionais possuem ligaes polares que sero responsveis pelo comportamento de muitas classes de molculas e de suas propriedades. A presena desses grupos classica os compostos orgnicos em vrias classes, denominadas funes orgnicas, conforme observado na Figura 2.
Aula 2 Qumica Tecnolgica 81

Grupo funcional
C C

Tipo de composto Alceno

Suxo ou prexo eno

Exemplo
H C H C H H

Nome sistemtico (nome comum) Eteno (Etileno)

Alcino

-ino

C
H

Etino (Acetileno) Metano (lcool metlico)

lcool

-ol

H
C

H
O
C H

ter

ter

H C H

ter dimetlico

H H
Clorometano (Cloreto de metila)

Haloalcano

halo-

H C H H H

Cl

(X = halognio)

Amina

-amina

H C C H H
H O

N H

Etilamina

H
Etanal (acetaldedo)

O
C H

Aldedo

-al

H C C H H O

O
C C C

H C H H

Cetona

-ona

H C C H H O

Propanona (acetona)

O
C

O H

cido carboxlico

cido -ico

H C H H O

O H
H

cido etanico (cido actico)

O
C

O C

ster

-oato

H C C H

O C H
H

Etanoato de metila (Acetato de metila)

O
C

H O

Amida

-amida

H C H

N H
H

Etanamida (Acetanamida)

Figura 2 Representao dos grupos funcionais e das funes orgnicas comuns em compostos orgnicos
Fonte: Brown (2005).

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Aula 3

Qumica Tecnolgica

A nomenclatura ocial dos compostos orgnicos construda de forma racional, permitindo que se conhea a estrutura do composto. O nome do composto estabelecido da seguinte forma:

Prexo + inxo + suxo


A Tabela 1 apresenta de forma detalhada as regras que devem ser seguidas para nomear os compostos orgnicos.
Tabela 1 Nomenclatura ocial dos compostos orgnicos
Prexo Nmero de tomos de carbono 1 2 3 4 5 Prexo Met Et Prop But Pent Inxo Tipo de ligao entre tomos de carbono Ligaes simples Ligaes dupla Ligaes tripla Suxo Funo Hidrocarboneto Identicao Apenas C e H CH 3 lcool HO C CH 3 O cido carboxlico HO C CH 3 O H3 C O C CH 3 oico CH 3 ol Suxo o Inxo an en in Nmero de tomos de carbono 6 7 8 9 10 Prexo Hex Hept Oct Non Dec

ster

ato+ila

Aula 2

Qumica Tecnolgica

83

No caso de compostos com cadeias ramicadas, ou seja, aqueles contendo grupos (ramicaes ou substituintes) ligados a uma cadeia maior (principal), a nomenclatura deve ser obtida da seguinte forma: posio na cadeia principal do substituinte na cadeia principal, respeitando as posies de mais baixas numeraes, seguida do nome do substituinte (em ordem alfabtica, caso haja mais de um grupo), e ento o nome do composto, conforme exemplicado nas estruturas a seguir.

CH3 H 3C CH CH2 CH2 CH3


2-Metilpentano

CH3

CH3 CH3 CH3

H 3C CH CH2 C

2,2,4-Trimetilpentano

CH3

CH3 CH3 H 3C CH C CH2 HC CH2 CH2 CH3 H 3C CH2 CH2 CH2 CH3

H 3C CH2

1-Etil-3-metilcicloexano

3-Etil-2,3-dimetil-5-propiloctano

Saiba mais

At o sculo XIX os compostos orgnicos eram nomeados de forma bem menos sistemtica. Prexos latinos e gregos eram utilizados na nomenclatura. Porm, a descoberta de um nmero cada vez maior de compostos isomricos obrigou a elaborao de novas formas de nomear tais substncias. Assim, em 1882, foi estabelecido um conjunto de regras, conhecido como Sistema de Nomenclatura IUPAC, que vem sendo periodicamente modicado e ampliado ao longo dos anos, de forma a adequar as novas substncias descobertas.
Fonte: <http://portalcienciaecultura.blogspot.com/>. Acesso em: 14 mar. 2011.

A partir desse ponto, vamos dar nfase ao estudo das funes orgnicas mais importantes para a nossa aula.

84

Aula 3

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Os hidrocarbonetos
A funo orgnica mais comum a dos hidrocarbonetos, que corresponde aos compostos formados somente por carbono e hidrognio. Existem duas grandes classes de hidrocarbonetos: os aromticos (compostos que possuem aromaticidade, como o benzeno e seus derivados) e os alifticos (compostos no aromticos). Uma forma geral de representar os hidrocarbonetos alifticos R-H, sendo o grupo R correspondente a tomos de carbono ligados entre si, de maneira linear (ramicada ou no ramicada) ou cclica (no aromtica), e os aromticos Ar-H. Os hidrocarbonetos alifticos se distinguem uns dos outros pelo tipo de ligao existente entre os tomos de carbono. Aqueles que possuem apenas ligaes simples entre os carbonos (C-C) so denominados saturados. Os hidrocarbonetos saturados so chamados alcanos e podem possuir cadeias abertas (lineares ou ramicadas), sendo denominados compostos parafnicos , ou cclicas (cicloalcanos), neste caso chamados naftnicos (substitudos ou no substitudos). Como exemplos desses alcanos esto metano, hexano, ciclobutano e cicloexano.
H H H H H C C C C H H
Cicloexano

hidrocarbonetos parafnicos
so compostos saturados, de cadeia ramicada ou no ramicada, que se estendem desde o metano (CH4) at aqueles com cadeias muito longas (acima de 20 carbonos). Dessa forma, podem existir como gases, lquidos e slidos (dependendo das interaes intermoleculares presentes nessas substncias), sendo os ltimos denominados paranas (a partir de C20).

H H C H
Metano

H H H C H

H H H H H C C C C C H H H H H
Hexano

Ciclobutano

H H

A Tabela 2 exibe os hidrocarbonetos parafnicos de cadeias no ramicadas, desde o C1 at o C10. possvel vericar a inuncia do nmero de tomos de carbono sobre o ponto de ebulio desses compostos: quanto maior o nmero de carbono, maior a temperatura ou ponto de ebulio. Isso se d em funo das interaes intermoleculares (foras de London) existentes entre as diversas cadeias hidrocarbnicas, que as mantm unidas, dicultando a separao das mesmas para entrarem em ebulio. Essas interaes entre as molculas de determinadas substncias sero estudadas posteriormente. A frmula geral de um alcano de cadeia aberta dada por CnH2n+2, enquanto para os compostos naftnicos a frmula CnH2n.
Aula 2

Qumica Tecnolgica

85

Tabela 2 Primeiros membros da srie de alcanos de cadeia linear Frmula molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 Ponto de ebulio (oC) -161 -89 -44 -0,5 36 68 98 125 151 174
Fonte: Brown (2005).

Frmula estrutural condensada CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Nome Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano

Um hidrocarboneto insaturado possui uma ou mais ligaes mltiplas entre carbonos. As ligaes mltiplas podem ser do tipo dupla (C=C), nesse caso, os compostos so classicados como alquenos (antigo: alcenos), ou tripla (CC), sendo estes conhecidos como alquinos (alcinos). No caso de substncias que apresentam duas ligaes duplas (conjugadas ou no conjugadas), tm-se os chamados alcadienos. Os compostos a seguir exemplicam esses hidrocarbonetos insaturados.
H H H
Etino ou Acetileno (alquino)

H C H C

H C C H H

H C H C C H H

Etano ou etileno (alqueno)

Buta-1,3-dieno (alcadieno)

Ciclopenteno

Cicloexeno

Cicloexa-1,3-dieno

Os alquenos e alquinos so representados pelas seguintes frmulas gerais: CnH2n e CnH2n-2, respectivamente. Essas substncias tambm podem ser encontradas nas suas formas cclicas, sendo assim denominadas cicloalquenos e cicloalquinos. Os alquenos tambm so conhecidos por olenas e, assim como os alquinos, possuem a capacidade de sofrer reaes de polimerizao, formando substncias conhecidas como polmeros. Os polmeros possuem inmeras aplicaes industriais e a sociedade moderna bastante dependente dos produtos polimricos, como por exemplo, os polietilenos, polipropilenos e teon. No campo dos lubricantes sintticos, os polmeros esto presentes na formulao desses produtos, sendo
86 Aula 3 Qumica Tecnolgica

o grupo das polialfaolenas (PAOs) um exemplo. Tais substncias so obtidas a partir da combinao de duas ou mais molculas de dec-1-eno (1-deceno) em oligmeros ou polmeros de cadeia curta (Figura 3).

Figura 3 Representao do dec-1-eno (monmero) e seus equivalentes polimricos (dmero e trmero) que originaro as polialfaolenas (lubricantes sintticos)

A ligao tripla CC dos alquinos possui energia total aproximadamente igual a 882 kJ mol , sendo portanto, mais forte que a ligao dupla C=C do eteno (682 kJ mol-1) ou simples C-C do etano (368 kJ mol-1) e, consequentemente, mais curta (106 pm) que ambas. De modo geral, os alquenos apresentam propriedades fsicas muito semelhantes as dos alcanos, sendo ento insolveis em gua e outros solventes muito polares, menos densos que a gua (0,64 a 0,80 g cm-3) e a temperatura de ebulio aumenta com a elevao do nmero de tomos de carbono. Os alquinos possuem baixa polaridade e, consequentemente, apresentam propriedades fsicas semelhantes as dos alquenos e alcanos. A densidade desses compostos varia de 0,70 a 0,80 g cm-3. Assim como os alcanos, os hidrocarbonetos insaturados tambm sofrem reaes de combusto, com liberao de grande quantidade de energia.
-1

Acetileno o nome usualmente empregado para designar o menor e mais importante dos alquinos: o etino (HCHC). Esse gs obtido a partir de substncias abundantes na natureza: carbeto de clcio (CaC2) e gs metano (CH4). O acetileno muito utilizado em soldas devido a sua grande capacidade de liberar calor durante sua combusto. Quando nos maaricos de oxiacetileno, por exemplo, o acetileno reage com oxignio puro, produzindo CO2 e H2O, e a chama obtida pode alcanar a temperatura de 2.800 C. muito usado em processos de solda de metais que exigem temperaturas elevadas. H-CC-H + 5/2O2 2CO2 + H2OHo = -1.368 kJ mol-1

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Compostos aromticos
so aqueles que possuem aromaticidade em sua estrutura, ou seja, os eltrons da ligao dupla esto deslocalizados sobre todo o anel. Essa deslocalizao provoca elevao da estabilidade desses compostos, superior esperada devido apenas conjugao. A aromaticidade tambm pode ser considerada como uma manifestao de deslocalizao cclica e de ressonncia.

No grupo dos hidrocarbonetos aromticos, o principal representante o benzeno, que possui seis tomos de carbono ligados ciclicamente por ligaes duplas e simples alternadas, proposta estrutural do qumico alemo Friedrich August Kekul. Embora possa ser representado dessa forma, na realidade todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento (140 pm), que corresponde distncia intermediria entre uma ligao simples C-C (153 pm) e uma dupla C=C (134pm). A ordem das ligaes no benzeno de 1,5, o que pode ser representado pela frmula denominada hbrido de ressonncia, na qual seis eltrons esto deslocalizados, em contraste com a situao dos alquenos, nos quais os eltrons esto localizados em ligao dupla entre dois carbonos. As possveis estruturas para o benzeno (C6H6), o mais simples dos compostos aromticos, esto representadas a seguir. As estruturas propostas para os contribuintes no existem na realidade, o que existe um mistura de ambas, que pode ser representada pelo hbrido de ressonncia. Outros compostos aromticos, como tolueno, fenol e naftaleno, todos derivados do benzeno, tambm esto representados.

Figura 4 Representao das estruturas de ressonncia do benzeno, do seu hbrido de ressonncia e alguns de seus derivados: tolueno, fenol e naftaleno

As principais fontes de hidrocarbonetos aromticos so o carvo e o petrleo. O carvo formado por uma mistura complexa de molculas orgnicas, constitudas predominantemente de estruturas aromticas policclicas. O aquecimento do carvo a altas temperaturas, na ausncia de ar, resulta na formao de grande quantidade de gases (CH4 e H2, principalmente), em um resduo oleoso denominado alcatro da hulha e um slido denominado coque, que constitudo basicamente de carbono e utilizado na indstria siderrgica. O petrleo se constitui em outra fonte importante de hidrocarbonetos aromticos, embora o teor dessa classe de compostos seja baixo no leo bruto. Nesse caso, o petrleo submetido a um processo denominado reforma cataltica, que envolve isomerizao e desidrogenao de algumas fraes contendo hidrocarbonetos de baixa massa molecular, resultando na formao de compostos aromticos. O tolueno, por exemplo, obtido pela ciclizao do heptano, seguida de desidrogenao. O tolueno empregado como agente antidetonador para a gasolina, no intuito de melhorar sua taxa de octanagem.
88 Aula 3 Qumica Tecnolgica

Funes oxigenadas
As funes oxigenadas so aquelas que possuem tomos de oxignio nos grupos funcionais. Compem esse grupo os lcoois (R-OH), aldedos (R-CHO), teres (R-O-R), cidos carboxlicos (R-COOH), steres (R-COOR), anidridos (R-COOOC-R) e as cetonas (RCO-R). Vamos considerar nesta seo apenas as mais importantes para o nosso estudo, que so os lcoois, cidos carboxlicos e steres. Os lcoois so compostos que possuem um ou mais grupos hidroxila (OH) ligados a carbonos. Se a hidroxila estiver ligada a anel benznico o composto denominado genericamente de fenol. Os lcoois correspondem a uma classe de compostos muito importantes, uma vez que apresentam diversas aplicaes industriais e farmacolgicas. As estruturas de alguns lcoois bastante conhecidos esto representadas a seguir. Metanol e etanol so lcoois simples, que possuem apenas uma hidroxila, enquanto o glicerol (1,2,3-propanotriol) um triol (trs hidroxilas).
H H H C H
Metanol (lcool metlico)

H OH H C H

H C H OH

H H H

C C C H

OH OH OH

Etanol (lcool etlico)

Glicerol (glicerina)

Os lcoois so classicados como primrios, secundrios ou tercirios, dependendo do nmero de grupos alquil(a) ou aril(a) (aromtico) ligados ao mesmo carbono em que se encontra a hidroxila.
H R C H
Primrio

H OH R C R
Secundrio

R OH R C R
Tercirio

OH

Como em qualquer classe de compostos orgnicos, as temperaturas de fuso e ebulio dos lcoois em uma srie homloga elevam-se com o aumento da massa molecular. Todavia, quando comparados aos hidrocarbonetos de massa molecular semelhante, essas temperaturas so sempre mais altas. Isso se deve ao fato de que os hidrocarbonetos so compostos pouco polares e as foras de atrao que mantm essas molculas juntas so bastante fracas. No caso dos lcoois, a ligao entre o oxignio e o hidrognio do grupo OH muito polar, havendo, portanto, uma atrao eletrosttica intermolecular muito forte conhecida como ligao de
Aula 2 Qumica Tecnolgica 89

hidrognio. Esse tipo de interao intermolecular tambm est presente em outros compostos, como nos cidos carboxlicos e steres que sero estudados a seguir.

Saiba mais

Em muitas substncias polares, tais como metanol, etanol e gua, um hidrognio est ligado ao oxignio (eletronegativo), originando ligaes H-O muito polarizadas, nas quais o hidrognio assume caractersticas de prton (H+). Esse hidrognio capaz de interagir fortemente com os pares de eltrons desemparelhados dos tomos de oxignio das outras molculas presentes no meio em que se encontram. Tal interao denominada ligao de hidrognio (antiga: ponte de hidrognio) e de alta intensidade.

Metanol e etanol so os dois lcoois mais importantes do ponto de vista industrial, sendo preparados em grande escala. O etanol, por exemplo, pode ser produzido por hidratao do etileno, sendo a maior parte desse lcool obtida por meio da fermentao de carboidratos (Equao 2), particularmente a sacarose da cana-de-acar.
Poder calorco
a quantidade de calor liberada por unidade de massa ou volume (combustveis gasosos) de um combustvel quando este sofre combusto completa em determinada temperatura, sendo os produtos da reao resfriados at a temperatura inicial da mistura combustvel.

C12H24O12 4CH3CH2OH + 4CO2

Equao (2)

Por possuir carbono e hidrognio em suas molculas, o etanol pode ser utilizado como combustvel. A reao de combusto (Equao 3) indica que para cada mol de etanol so produzidos 1.368 kJ de energia. No entanto, a presena do oxignio faz com que o poder calorco dos lcoois seja menor que o da gasolina de massa molecular aproximada, uma vez que o oxignio aumenta a massa (34,7% da massa do etanol oxignio), mas no produz energia durante reaes de combusto, pois se trata de um agente oxidante muito forte. C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) + 1.368 kJ Equao (3)

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Os cidos carboxlicos so caracterizados estruturalmente pela presena do grupo carboxila ou grupo carboxlico (COOH). Muitos cidos carboxlicos so encontrados na natureza e, assim como outros compostos orgnicos, receberam nomes no sistemticos, geralmente associados fonte de obteno. O cido frmico (HCO2H), por exemplo, foi isolado inicialmente de formigas. O cido actico (CH3COOH) o principal constituinte do vinagre e o cido caproico (CH3[CH2]4COOH) um dos compostos responsveis pelo cheiro caracterstico dos caprinos. Essas substncias (cidos carboxlicos) podem ser interconvertidas em vrios outros compostos (chamados derivados de cidos carboxlicos), dentre os quais esto os steres, representados de forma geral por R-COO-R1. Os steres podem ser obtidos a partir dos cidos carboxlicos por um processo denominado estericao, uma reao de condensao com eliminao de gua, na qual um cido carboxlico reage com um lcool produzindo ster e gua, conforme reao a seguir (Equao 4).
O R C OH O

HO

R1

C R1
ster

H 2O
gua

Equao

(4)

cido carboxlico

lcool

A reao anterior reversvel, sendo o inverso correspondente hidrlise do ster que em presena de catlise cida torna-se mais rpida. Os cidos carboxlicos que contm dois grupos carboxila so chamados cidos dicarboxlicos e podem formar, por meio da estericao, steres com propriedades lubricantes, conforme Equao 5.

O HO C

O C (CH 2)n OH

O C (CH 2)n OR

2R OH

RO

Equao

2H 2O

(5)

Estruturalmente, os steres so diferenciados dos cidos carboxlicos pela substituio do hidrognio da hidroxila por um radical R (aromtico ou no aromtico). A nomenclatura dos steres tambm deriva daquela dos cidos carboxlicos, adicionada da parte proveniente do lcool usado na estericao. Observe a reao (Equao 6) e o nome atribudo ao ster.
O H 3C C OH
cido actico

HO

CH2 CH3
Etanol

CH3

C O

+
CH2 CH3

H 2O
gua

Equao

(6)

Acetato de etila

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Os steres tambm podem ser hidrolisados em meio bsico e, nessa condio, haver a formao de um sal (proveniente da parte carboxlica do ster) e do lcool correspondente poro alcolica da estrutura do ster reagente. Essa reao praticamente irreversvel e, em casos especcos, em que os steres so derivados de cidos carboxlicos de cadeia longa (cidos graxos), conhecida como saponicao, pois leva formao de sabo (sais de cidos graxos). Os sais de cidos graxos tm uma cadeia longa pouco polar ou lipoflica (ou hidrofbica), enquanto o grupo carboxilato (COO-) muito polar e, portanto, hidroflico (ou lipofbico), conforme apresentado na Figura 5. Dessa forma, esses sais so capazes de interagir, ao mesmo tempo, com meios aquosos (com a poro hidroflica) e no aquosos (com a parte lipoflica).

O CH2 CH2 H 3C CH2 CH 2 CH2 C CH2 O -Na+ Extremidade polar CH2

Cadeia apolar

Figura 5 Estrutura do nonanoato de sdio, com destaque para a cadeia apolar (poro hidrofbica) e a extremidade polar (poro hidroflica)
Fonte: <http://www.recet.pt/pi/sabao.php?pag=3>. Acesso em: 23 maio 2011.

Aditivos
em lubricantes so substncias qumicas que, adicionadas aos leos bsicos, podem reforar algumas de suas qualidades, ceder novas propriedades e/ou eliminar as caractersticas indesejveis.

Quando o sabo posto em contato com a gua, forma-se uma disperso coloidal constituda por agregados denominados micelas, nas quais as pores hidrofbicas (cadeia carbnica) do sabo permanecem na parte interna da micela, resultado da atrao de London e da menor exposio destas ao contato com a gua do meio (Figura 6). Por outro lado, as pores polares (carboxilatos) formam a parte externa da micela, aquela que ca em contato direto com o meio aquoso. nesse processo que se baseia a ao dos sabes e detergentes. Os detergentes so utilizados como aditivos de lubricantes, pois apresentam a capacidade de interagir com o meio oleoso hidrofbico, utilizando para isso sua cadeia carbnica (apolar), conseguindo dessa forma se solubilizar e formar micelas que, por sua vez, capturam partculas contaminantes eventualmente presentes no lubricante.

Figura 6 Estrutura de uma micela formada por molculas de sabo


Fonte: <http://biomaiskatiaqueiroz.blogspot.com/2010_02_16_archive.html>. Acesso em: 23 maio 2011.

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Os steres esto amplamente distribudos pela natureza e tm muitas aplicaes prticas, sendo considerados os mais importantes derivados de cidos carboxlicos. As gorduras e os leos so formados por trs molculas de steres de cidos carboxlicos de cadeia carbnica longa (cidos graxos) ligados aos tomos de carbono de uma molcula de glicerol (glicerina), sendo assim chamados de triacilglicerdeos. Os cidos carboxlicos nessas estruturas normalmente no so ramicados, podem ser saturados e tm nmero par de tomos de carbono. Esses compostos podem ser transformados por meio de um processo muito importante dos steres, denominado transestericao, que consiste na reao de um ster com um lcool, produzindo outro ster e outro lcool, diferentes dos reagentes de origem. No exemplo a seguir (Equao 7) um triacilglicerdeo, principal componente dos leos vegetais (para os quais R1, R2 e R3 so cadeias carbnicas longas, com diferentes nmeros de tomos de carbono, saturadas ou insaturadas), reage com um lcool na presena de catalisador bsico, formando glicerol e uma mistura de steres.
H O R
2

O O H O C O C R
3

H O H

C C C H

R 1COOR4

H H C C C H OH OH OH

3R

OH

R COOR
3

4 4

R COOR

Equao

H H

(7)

Essa reao, em particular, corresponde ao processo de obteno do biodiesel a partir de leos vegetais. Nesse caso, o lcool utilizado na sntese deve ser de cadeia curta, ou seja, R4 deve conter poucos tomos de carbono (geralmente, at trs carbonos). A mistura de steres formada compe o que chamamos de biodiesel, um biocombustvel que vem sendo amplamente utilizado em misturas com o diesel derivado de petrleo. O biodiesel contm grande quantidade de carbono e hidrognio e, por isso, capaz de sofrer reao de combusto, liberando energia.

Biocombustvel
denido como um combustvel derivado de fontes renovveis de energia, tais como o biodiesel, que derivado de leos vegetais e gorduras animais, e o etanol que, por sua vez, obtido da fermentao de carboidratos, como os de cana-de-acar, por exemplo.

3
Para auxiliar a xao dos contedos abordados nesta seo, preparamos alguns exerccios.

Escreva as frmulas estruturais correspondentes aos seguintes compostos:

a) b)

3-etilpentano 3-etil-3-isopropil-2,5-dimetilexano

c) d)

cicloexilcicloexano 4-metilpenta-1,3-dieno

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e) f) g)

3-cloroex-1-eno but-2-ino 3-etilexa-1,5-diino

h) i) j)

but-1-em-3-ino isopropilbenzeno 2-fenilexano

Faa uma pesquisa, em livros de Qumica Orgnica, sobre as caractersticas do benzeno e seus derivados, principalmente sua aromaticidade, e ento compare suas propriedades com as dos alquenos de massas moleculares semelhantes. Fornea os nomes das seguintes substncias:
OH

a)

H 3C

CH OH

CH 2

CH 3

d)
HO O

OH

b) c) 4

H 3C

CH OH

CH OH OH

CH 3

e) f)

H 3C

CH 2 C O

CH 3

C O CH 3

Quais grupos funcionais podem ser identi cados na estrutura do cido acetilsaliclico? Para obter a frmula estrutural desse composto, faa uma busca em livros de Qumica Orgnica ou pela internet. Nesta seo, foram fornecidos alguns exemplos de cidos carboxlicos, para os quais s foram apresentadas suas frmulas estruturais condensadas. Volte no texto, encontre essas substncias e escreva a frmula de trao correspondente a cada uma delas. Explique a diferena entre as reaes de estericao e transestericao. Escreva essas reaes para compostos reais. Em uma soluo bsica, os steres reagem com o on hidrxido para formar sal do cido carboxlico e lcool a partir do qual o ster constitudo. D o nome para os steres abaixo e indique os produtos de suas reaes com base aquosa (reao de hidrlise em meio bsico).
O O O CH2 CH3

6 7

a)

b)

H3 C CH 2 CH 2 C

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A qumica dos combustveis e lubricantes


A partir de agora, trataremos da qumica envolvida na composio e nos processos mais importantes dos compostos que possuem propriedades que os classicam como combustveis e lubricantes.

Fonte de energia nos combustveis


Atualmente, o termo energia tem estado presente no nosso cotidiano, em contextos que abrangem desde seus custos at suas principais fontes e aplicaes. Entretanto, os conceitos qumicos envolvidos nos processos de obteno e uso de energia nem sempre so bem compreendidos pelos seus usurios. Portanto, vamos demonstrar mais claramente a natureza da energia, como ela medida e como est associada s reaes qumicas. Energia no matria, mas algo que a matria pode possuir. Quase todas as transformaes qumicas e fsicas so acompanhadas de uma variao de energia. A combusto de combustveis, por exemplo, produz modicaes de energia que servem para movimentar carros e gerar eletricidade. Nosso corpo usa a energia liberada no metabolismo dos alimentos para conduzir os processos bioqumicos. Quando uma reao qumica ocorre, h variao energtica das substncias envolvidas, atravs da absoro ou liberao de energia na forma de luz ou calor. As situaes apresentadas no pargrafo anterior nos remetem a um critrio estabelecido aps muitas experincias e observaes, conhecido hoje como lei da conservao da energia, segundo a qual energia no pode ser criada nem destruda, mas apenas transformada de uma forma em outra. Assim, muitas reaes qumicas se processam convertendo uma forma de energia em outra. O estudo da energia e suas transformaes conhecido como termodinmica e o aspecto das relaes entre reaes qumicas e variaes de energia chamado termoqumica.

Para ilustrarmos o princpio da conservao energtica, devemos considerar que um objeto pode armazenar energia de duas maneiras diferentes: como energia cintica e como energia potencial. A energia cintica aquela que um objeto tem quando est em movimento e que apresenta dependncia diretamente proporcional a sua massa e a sua velocidade. Energia potencial a energia armazenada em um objeto em virtude de sua posio em relao a outros objetos, e que pode ser transformada em energia cintica.

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Em um sistema, energia potencial pode ser convertida em energia cintica e vice-versa, sempre respeitando o princpio da conservao energtica, que na termodinmica, corresponde ao que conhecemos como Primeira Lei da Termodinmica. Alm disso, energia tambm pode ser transferida do sistema para a vizinhana ou de forma inversa, nas formas de trabalho e calor. A maioria das reaes qumicas utilizadas para a produo de calor so as de combusto e a energia liberada nesses processos normalmente chamada de calor de combusto. As fontes comuns dessa energia so, por exemplo, os alimentos, que produzem a maior parte da energia de que nosso corpo necessita a partir da oxidao de carboidratos e gorduras, e os combustveis. A energia combustvel obtida pela queima dessas substncias, que consiste em uma reao de oxidao em alta temperatura, na qual as ligaes so rompidas nos reagentes e formadas nos produtos, de forma espontnea, com liberao de energia na forma de calor (processo exotrmico). Durante a combusto completa, o carbono convertido em dixido de carbono (CO2) e o hidrognio em gua (H2O). Se enxofre estiver presente ser transformado em dixido de enxofre (SO2). Consideremos a queima do gs metano (CH4), principal constituinte do gs natural, na presena de oxignio (O2), com formao de CO2 e H2O, conforme demonstrado pela Equao 8. CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + calorEquao (8) Podemos observar que os constituintes elementares das espcies qumicas que compem as substncias passveis de oxidao so convertidos em outros compostos, resultantes da ligao desses elementos com o oxignio. Por isso, quanto maior a porcentagem de carbono e hidrognio, ou outros tomos que possam se ligar favoravelmente ao oxignio, em um combustvel, mais alto ser o seu calor de combusto, conforme demonstrado na Tabela 3.

Tabela 3 Calores de combusto e composies de alguns combustveis comuns Composio elementar aproximada (%) C 50 82 77 100 85 85 70 0 H 6 1 5 0 12 15 23 100 O 44 2 7 0 0 0 0 0

Tipo de combustvel Madeira Carvo antracito Carvo betuminoso Carvo vegetal Petrleo no renado Gasolina Gs natural Hidrognio

Calor de combusto (kJ g-1) 18 31 32 34 45 48 49 142


Fonte: Brown (2005).

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A energia liberada por uma reao de combusto no pode ser medida diretamente por qualquer instrumento. O que se faz calcular a variao de energia a partir da variao de temperatura medida pelo termmetro de um equipamento conhecido como calormetro. Normalmente, as reaes ocorrem presso constante, podendo transferir energia como calor de reao presso constante e como trabalho de expanso. Nesse caso, a energia interna do sistema pode ser denida como entalpia (H) e a variao de entalpia (H) pode ser calculada como a diferena entre as entalpias de produtos e reagentes. Para uma transformao exotrmica (espontnea), H negativo. possvel admitir que a energia qumica encontra-se armazenada nos combustveis. Porm, onde reside essa energia? Ela reside, principalmente, nas ligaes qumicas que mantm os tomos unidos, ou seja, nas foras atrativas que unem os tomos entre si nas molculas ou os ons entre si nos compostos inicos. Quando partculas sofrem atraes ou repulses, ocorrem variaes de energia potencial.

Energia interna
a energia total das molculas de um objeto, ou seja, a soma de todas as energias (cintica e potencial) das partculas individuais em uma amostra de matria. As transformaes fsicas e qumicas envolvem variaes de energia interna.

Fatores que afetam a energia potencial

Para objetos que se atraem: a energia potencial aumenta quando eles se afastam e diminui quando eles se aproximam. Para objetos que se repelem: a energia potencial aumenta quando eles se aproximam e diminui quando eles se afastam.

A ligao entre dois tomos ocorre somente se a interao entre eles for energeticamente favorvel, ou seja, se energia (calor) for liberada no processo. Por isso, a quebra de uma ligao requer a absoro da mesma quantidade de energia liberada na sua formao. As causas principais da liberao de energia quando uma ligao se forma so puramente fsicas. Quando dois tomos se aproximam, o ncleo positivo de um deles atrai os eltrons do outro tomo e o mesmo acontece com este outro tomo. Esse tipo de ligao descrito pela Lei de Coulomb, segundo a qual cargas opostas se atraem com fora inversamente proporcional ao quadrado da distncia entre os centros das cargas. Essa funo atrativa faz com que a energia, chamada energia de ligao, seja liberada quando os tomos se aproximam. Quando os tomos chegam a certa distncia no h mais liberao de energia e, neste ponto, a distncia internuclear chamada distncia de ligao (Figura 7).

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Ep/kJ.mol 1

Distncia interatmica/pm

Figura 7 Curva de variao da energia potencial em funo da distncia interatmica

Dessa forma, podemos entender a origem das variaes de energia nas reaes qumicas. Na queima do gs metano (Equao 8), por exemplo, os reagentes apresentam grandes quantidades de energia potencial, mas relativamente pouca energia cintica. Ao se converterem em produtos, o aumento da energia cintica molecular provocou um aumento da temperatura na mistura reacional e a liberao de calor para as vizinhanas. A diminuio da energia qumica ocorreu em funo das variaes de energia potencial em virtude das alteraes das foras atrativas e repulsivas. Entretanto, preciso salientar que deve haver um balano energtico favorvel, resultante da quebra e da formao de ligaes, uma vez que para a ocorrncia do primeiro processo necessrio o fornecimento de energia. Nesse contexto, devemos destacar o conceito de energia ou fora de ligao. A fora de uma ligao medida pela quantidade de energia necessria para separar os tomos que as ligaes mantm unidos ou pela quantidade de energia liberada quando a ligao se forma. Quanto maior essa quantidade, mais forte a ligao. Consideremos o caso da combusto do hidrognio (H2). A ligao H-H forte, pois so necessrios 432 kJ de energia para dissociar um mol de H2 em tomos de H. Mas, a mistura de H2 e O2 (Equao 9) provoca uma reao explosiva (muito espontnea). O produto constitudo por um par de ligao O-H e a energia liberada por meio da formao dessas ligaes mais do que compensa a energia requerida para as quebras das ligaes H-H e O=O. 2H2(g)+O2(g)2H2O(l)+482 kJ Equao (9)

Curiosidade Hidrognio (H2) e oxignio (O2), ambos no estado lquido, so usados como combustveis no nibus espacial, produzindo gua como produto da reao.

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A Tabela 4 apresenta algumas energias mdias de dissociao de ligaes. Analisando os dados da tabela, observamos que a liberao de energia para a combusto de metano, em que quatro ligaes C-H devem ser rompidas nos reagentes e duas ligaes C=O so formadas no produto, muito maior do que para a combusto de hidrognio, ou seja, um mol de metano possui um contedo energtico muito maior do que um mol de hidrognio, visto que um mol de oxignio reage com dois moles de hidrognio, mas com 0,5 mol de metano.

Tabela 4 Energias mdias de dissociao de ligaes Ligao H-H O=O O-H C-H C-O Entalpia (kJ.mol-1) 432 494 460 410 360 Ligao C=O C-C C=C N=O NN Entalpia (kJ.mol-1) 1.071 347 611 623 941
Fonte: Spiro (2009).

A Tabela 5 apresenta o contedo energtico de outros combustveis. Contedo de energia (kJ) Reao Entalpia de reao 2H2O CO2 + 2H2O 2CO2 + 3H2O 2CO2 + 2H2O 4CO2 + 2H2O CO2 + H2O 482 810 1.257 1.220 2.046 447 Por mol de O2 482 405 419 407 409 447 Por mol de combustvel 241 810 1.257 610 512 447
Fonte: Spiro (2009).

Hidrognio: 2H2 + O2 Gs natural: CH4 + 2O2 Etanol: C2H5OH + 3O2 Petrleo: 2(-CH2-) + 3O2 Carvo: 4(-CH-) + 5O2 Celulose: (-CHOH-) + O2

Considerando o fato de que o teor de energia liberado durante as reaes de combusto est relacionado com os processos de rompimento e formao de ligaes qumicas, e sabendo que o primeiro consiste no inverso do segundo, ento, possvel estimar a entalpia dessas reaes a partir das entalpias de formao das espcies que participam como produtos e reagentes. A variao de entalpia associada a esse processo chamada de entalpia de formao (ou calor de formao) indicada por Hf, sendo f um indicativo de que a substncia foi formada a partir de seus elementos. A ordem de grandeza de qualquer variao de entalpia depende das condies de temperatura, presso e estado fsico dos reagentes e produtos. Por isso, a comparao de diferentes entalpias de reaes requer a denio de um conjunto de condies, chamado estado padro, no qual a maioria das entalpias tabelada. A entalpia padro de formao de um composto (Hfo) a variao de entalpia para a reao que forma 1 mol do composto a partir de seus elementos, com todas as substncias
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em seus estados padro (forma pura da substncia, a 1 atm de presso e 298 K de temperatura). Por exemplo, a entalpia padro de formao para o etanol a variao de entalpia para a seguinte reao (Equao 10): 2C (grate) + 3H2(g) + O2(g) C2H5OH(l ) Hfo = -277,7 kJ Equao (10)

Por denio, as entalpias padro de formao da forma mais estvel de qualquer elemento zero. Como exemplos, o carbono grate, hidrognio (H2) e oxignio (O2). A Tabela 6 lista as entalpias padro de formao de diversas substncias.
Tabela 6 Entalpias padro de formao, Hfo (kJ.mol-1), a 298 K Substncia Metano Etano Propano Benzeno Acetileno Metanol Etanol Dixido de carbono Monxido de carbono gua Vapor de gua Frmula CH4(g) C2H6(g) C3H8(g) C6H6(l) C2H2(g) CH3OH(l) C2H5OH(l) CO2(g) CO(g) H2O(l) H2O(g) Hfo (kJ.mol-1) -74,8 -84,68 -103,85 49,0 226,7 -238,6 -277,7 -393,5 -110,5 -285,8 -241,8
Fonte: Brown (2005).

A entalpia padro de reao (Hro) ser a soma dos calores padro de formao dos produtos menos a soma dos calores padro de formao dos reagentes, conforme descrito pela Equao 11: Hro = nHfo(produtos) - mHfo(reagentes)Equao (11) sendo n e m, os coecientes estequiomtricos da equao qumica da reao correspondente. Para nalizarmos, devemos nos lembrar das unidades SI para energia. Trata-se de uma unidade derivada denominada joule (J) e corresponde quantidade de energia cintica que um objeto de dois quilogramas (2 kg) movendo-se a uma velocidade de um metro por segundo (1 m.s-1) possui. Sabendo que a equao da energia cintica igual a mv2, temos: 1J = 1 kg m2 s-2 Normalmente, utiliza-se uma quantidade maior, o quilojoule (kJ), que corresponde a 1000 J. Outra unidade comum para energia a caloria (cal) e a quilocaloria (kcal), cujos fatores de converso so: 1 cal = 4,184 J e 1 kcal = 4,184 kJ. Ambas as unidades so aceitas mundialmente como unidades padres de energia.

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Teste seus conhecimentos sobre o que abordamos nesta seo, resolvendo os exerccios a seguir.

1 2 3

Quais so as duas formas de energia que um objeto pode possuir? Estabelea as diferenas entre essas energias. Dena os processos endotrmico e exotrmico, utilizando reaes para exemplicar. A combusto completa do cido actico, HC2H3O2(l), para formar H2O(l) e CO2(g) presso constante libera 871,1 kJ de calor por mol de HC2H3O2. Escreva uma equao termoqumica balanceada para essa reao. As entalpias padro de formao do propino (C3H4), propileno (C3H6) e propano (C3H8), todos gasosos, so +185,4, +20,4 e -103,8 kJ.mol-1, respectivamente.

a) b) c)

Calcule o calor liberado por mol na combusto completa de cada substncia. Calcule o calor liberado na combusto de 1 kg de cada substncia. Qual o combustvel mais eciente em termos de calor liberado por unidade de massa? Dados: Hfo (CO2) = -393,5 kJ; Hfo (H2O) = -241,82 kJ; Hfo (O2) = 0.

Calcule a entalpia padro da reao de combusto a partir das entalpias padro de formao para os seguintes combustveis: metano, hidrognio e etanol. Compare seus resultados com aqueles apresentados na Tabela 5 para os mesmos combustveis. Considerando a combusto incompleta do metano, com formao de CO(g) e H2O(l), determine o calor de combusto, a partir dos dados de entalpias padro de formao.

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Os hidrocarbonetos como combustveis


Os alcanos sofrem reaes de combusto com bom rendimento energtico devido proporo de carbono existente nesses compostos. Por isso, so frequentemente usados como combustveis. As principais fontes de hidrocarbonetos combustveis so os combustveis fsseis o petrleo e o carvo. O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos alifticos e aromticos e de compostos orgnicos que contm enxofre e nitrognio. O carvo fonte de hidrocarbonetos aromticos. Vamos agora falar um pouco mais sobre esses combustveis.

Combustveis gasosos
No Brasil, os gases mais utilizados como combustveis so o gs natural e o gs liquefeito de petrleo (GLP). O GLP constitudo por uma mistura de hidrocarbonetos, dos quais os principais so propano (C3H8) e butano (C4H10), facilmente condensveis e cujas fraes na mistura chegam a aproximadamente 50% cada um. Essa mistura gasosa pode ser obtida do gs natural e do petrleo, por reno, sendo usada como combustvel domstico e industrial. As reaes de combusto desses componentes podem ser escritas de acordo com as Equaes 12 e 13. C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)Equao(12) C3H10(g) + 6,5O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l)Equao(13) O gs natural um combustvel limpo que exige muito pouco processamento. Ocorre nas formaes geolgicas petrolferas, associado ou no ao petrleo, e constitudo majoritariamente de metano (CH4), misturado com pequenas quantidades de outros hidrocarbonetos parafnicos (principalmente, etano e propano). Pode tambm apresentar at 10% de constituintes no combustveis, como nitrognio (N2), oxignio (O2) e dixido de carbono (CO2), alm de contaminantes como cido sulfdrico (H2S). de fcil transporte por dutos terrestre e sua taxa de emisso de CO2 por unidade de energia inferior a de outros combustveis fsseis. Alm disso, esse gs contribui menos para a formao de poluentes porque as molculas no queimadas de CH4 so consideravelmente menos reativas (em relao qumica de radicais livres) do que as molculas de hidrocarbonetos com mais de um tomo de carbono. A reao de combusto do gs metano est representada pela Equao 8.

A gasolina
A gasolina pode ser obtida atravs de fontes naturais por vapores de hidrocarbonetos com 4 a 7 tomos de carbono (fraes C4 a C7), que acompanham os gases naturais de poos petrolferos, e tambm do petrleo. Do petrleo, a gasolina (fraes de C6 a C12) separada dos demais hidrocarbonetos atravs da destilao fracionada, um dos processos de reno do leo mineral. At 1885, o principal objetivo da renao do petrleo era o de produzir querosene e leo combustvel. No entanto, o desenvolvimento da indstria dos motores a exploso determinou uma profunda modicao nos processos at ento utilizados. Os hidrocarbonetos
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lineares (no ramicados) do uma gasolina de baixa qualidade, devido s suas propriedades decorrentes das interaes intermoleculares (foras de atrao de London). Portanto, necessrio renar o petrleo para aumentar a quantidade e a qualidade da gasolina. O reno do petrleo consiste, basicamente, nos seguintes processos: destilao (separao), converso (craqueamento e polimerizao) e qumico (remoo qumica de contaminantes). Em 1914, a necessidade de produzir combustveis para os novos motores a exploso levou a indstria de renao a iniciar o perodo do chamado craqueamento trmico. A nalidade dessa importante operao industrial a de provocar o rompimento das grandes molculas de hidrocarbonetos com elevados pontos de ebulio, transformando-as em molculas menores, com pontos de ebulio situados em limites convenientes para o bom funcionamento dos motores a exploso. A qualidade da gasolina como combustvel, que determina a homogeneidade da queima, medida pela octanagem ou ndice de octano. No interior dos cilindros dos motores espera-se que os combustveis em fase gasosa e misturados com quantidade suciente de ar sofram uma combusto que se propaga gradualmente na mistura gasosa. Porm, molculas pequenas de combustvel no suportam as presses requeridas pelos motores modernos e produzem uma exploso instantnea (detonao antecipada), que ocasiona a conhecida batida nos cilindros, fenmeno indesejvel. A octanagem, tambm conhecida como poder antidetonante, est relacionada, entre outras coisas, com a composio ou a natureza do combustvel da seguinte forma: os hidrocarbonetos parafnicos apresentam uma resistncia detonao prematura (poder antidetonante elevado) quanto menos longa for a sua cadeia carbnica, quanto maior o nmero de ramicaes e quanto mais afastadas estiverem estas ramicaes das extremidades da cadeia. Ou seja, a estrutura dessas substncias, mais especicamente a conectividade entre os tomos, interfere nas suas propriedades fsicas e qumicas (interaes intermoleculares) e so as responsveis tambm pela ecincia de um processo de combusto.

As interaes dominantes entre as molculas de alcanos so as foras de London, cuja energia aumenta com o nmero de eltrons da molcula. Os alcanos que tm cadeias longas e no ramicadas tendem a ter pontos de fuso e ebulio e entalpias de vaporizao superiores aos de seus ismeros ramicados. A razo est no fato de que os tomos de molculas ramicadas vizinhas no podem se aproximar tanto como aqueles de molculas no ramicadas (lineares). O resultado que as molculas que possuem cadeias ramicadas esto sujeitas a foras intermoleculares mais fracas.

A partir disso, cou estabelecido que em um motor de combusto interna padro, o hidrocarboneto lquido que apresentava melhor comportamento era o 2,2,4-trimetilpentano ou isooctano, que cou responsvel pela octanagem 100. Por outro lado, o heptano, que apresenta aproximadamente o mesmo ponto de ebulio do isooctano, pouco resistente detonao prematura e, portanto, convencionou-se sua octanagem como zero.

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A gasolina constituda por uma mistura de hidrocarbonetos, mas tipicamente pode ser representada pelo octano (C8H18) e sua reao de combusto pode ser descrita conforme a Equao 14. C8H18(l) + 12,5O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)Equao (14)

Carvo
O carvo um combustvel slido, encontrado na natureza, nos reinos vegetal e mineral, sendo a lenha e os carves fsseis exemplos dessas fontes, respectivamente. A lenha constituda por material orgnico, do qual a maior parte de celulose (C6H10O5), perfazendo aproximadamente 50% de carbono, 40% de oxignio, 6% de hidrognio e 4% de nitrognio. Esto presentes tambm os compostos minerais (principalmente, os xidos) e um elevado teor de umidade (H2O). Apesar de possuir quantidade relativamente alta de carbono, a lenha no to atrativa como combustvel porque apresenta umidade elevada, que compromete seu rendimento trmico (poder calorco variando de 3.200 a 4.500 kcal kg-1). Esse fator, aliado ao desenvolvimento dos derivados celulsicos (indstria de papel), contribuiu para tornar a lenha mais importante como fonte de celulose do que como combustvel.

OH
HO

O OH

OH O O OH

O
n

Monmero de celutlose

Estrutura bola palito do polmero celulsico

Por outro lado, o carvo mineral, encontrado nas minas tradicionais de carvo espalhadas em todo o mundo, muito mais atrativo do ponto de vista energtico quando comparado lenha. Compostos orgnicos e inorgnicos (minerais) encontram-se em sua composio, sendo o carbono em quantidade majoritria. Alm do carbono, tambm esto presentes hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre. Dentre os compostos minerais, a pirita (FeS2) um exemplo, acompanhada do enxofre nas complexas molculas orgnicas de carvo. O carvo, ao ser queimado, libera dixido de enxofre (SO2), um srio poluente atmosfrico.
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Os teores de carbono e umidade variam com a idade geolgica, mais especicamente, as transformaes metamrcas sofridas ao longo do tempo (desidratao e decomposio). As caractersticas geolgicas dos carves minerais deram origem a uma classicao, que se estende desde os carves mais macios (menor contedo de carbono e maior umidade) at os mais duros (mais carbono e menos umidade), por ordem crescente de dureza: turfa, linhito, hulha e antracito (Figura 8).

Figura 8 Carves minerais em diferentes classicaes, de acordo com a idade geolgica


Fonte: <http://estudante-de-biogeo-11.blogspot.com/2009/03/ classicacao-das-rochas-sedimentares.html>. Acesso em: 12 abr. 2011.

A Tabela 7 apresenta a composio e o contedo trmico de carves comuns encontrados em algumas regies dos Estados Unidos.
Tabela 7 Composio e contedo trmico de carves comuns Anlise Qumica Tipo Umidade (%) Antracito Hulha Linhito Turfa 2,0-3,5 10-20 20-40 90 Carbono xo (%) 92-96 73-92 65-73 55-65 Cinza (%) 2-3 3,5-9,1 6,0-7,5 8-15 Poder calorco (kcal kg-1) 7.200-8.000 5.000-8.200 3.800-4.600 3.000-3.500
Fonte: Hilsdorf (2009).

O carvo mineral, em cada uma de suas fases, compe-se de uma parte orgnica, formada de macromolculas de carbono e hidrognio e pequenas propores de oxignio, enxofre e nitrognio. A parte orgnica a mais til, por ser fortemente combustvel. As principais reaes de combusto do carvo esto representadas pelas Equaes 15, 16 e 17. C(s) H2(g) S(s) + + + O2(g) CO2(g) H2O(l) Equao(15) Equao(16) Equao(17)

0,5O2(g) O2(g)

SO2(g)

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Represente as estruturas dos compostos heptano e isooctano, utilizando a frmula estrutural plana. Determine, a partir das entalpias padro de formao, o calor de combusto dos principais constituintes do gs liquefeito de petrleo. Dados: Hfo (C3H8) = -103,85 kJ; Hfo (C4H10) = -124,7 kJ.

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Interaes qumicas
Quando molculas, tomos ou ons aproximam-se uns dos outros, dois fenmenos podem ocorrer: eles podem reagir ou interagir. Uma reao qumica, por denio, requer que ligaes qumicas sejam quebradas e/ou formadas. Usualmente, as energias envolvidas neste processo variam entre 50 e 100 kcal.mol-1. Uma interao qumica signica que as molculas se atraem ou se repelem entre si, sem que ocorra a quebra ou formao de novas ligaes qumicas. Estas interaes so frequentemente chamadas de interaes no covalentes ou interaes intermoleculares. As energias envolvidas em tais tipos de interaes so muito menores que aquelas envolvidas em processos reativos, variando usualmente entre 0,5 a 10 kcal.mol-1. Nesta seo, estudaremos as interaes qumicas (foras intermoleculares) presentes em menor ou maior intensidade entre as molculas de uma substncia em fase gasosa, lquida ou slida. Essas foras que ocorrem entre molculas neutras dependem das polaridades, do tamanho e da forma ou geometria espacial das estruturas. No decorrer desses estudos, vamos nos deter em duas propriedades importantes que so diretamente inuenciadas pelas foras intermoleculares: a interao de um lquido com uma superfcie e a viscosidade de um uido. Essas propriedades so comuns e de grande importncia no estudo de combustveis e lubricantes. A ao de um lubricante, por exemplo, depender fortemente dessas duas propriedades, uma vez que ela se baseia na formao de um lme uido entre superfcies metlicas, evitando o contato direto entre as peas de um equipamento. A aderncia desse lme com a superfcie depende das caractersticas das composies qumicas do metal e do lubricante, responsveis pela forma de interao entre eles. Alm disso, a viscosidade do lubricante tambm determinar a resistncia do lme presso e temperatura. Os combustveis, por sua vez, tambm so bastante inuenciados pelas interaes intermoleculares, que interferem em vrias de suas propriedades, tais como ponto de fulgor, de ignio, de detonao entre outras, e pela viscosidade, que dentre outras coisas, estabelece os motores mais adequados para sua queima. As foras intermoleculares so responsveis, entre outras coisas, pelos estados de agregao das substncias, estando presentes fortemente em substncias lquidas e slidas, sendo desprezveis nos gases em virtude de suas molculas estarem muito afastadas umas das outras. A intensidade dessas foras de atrao em diferentes substncias bastante varivel, mas so sempre mais fracas do que as atraes entre os tomos nas ligaes qumicas. Dessa forma, necessrio muito menos energia para desfazer as interaes do que para romper ligaes. Para comparao, so necessrios apenas 16 kJ mol-1 para vencer as atraes intermoleculares entre as molculas de HCl lquido para vaporiz-lo, em contraste com 431 kJ mol-1 de energia para dissociar HCl em tomos de H e Cl. Por isso, mudanas de fase (slido-lquido-gasoso) envolvem energia bem inferior quela necessria para romper ligaes. Muitas propriedades fsicas, incluindo as temperaturas de ebulio e fuso, bem como os estados fsicos da matria (slido, lquido e gasoso) reetem a intensidade das foras intermoleculares (Figura 9).

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Figura 9 As propriedades gerais dos gases, lquidos e slidos podem ser compreendidas em termos de quo constritas as molculas esto agrupadas e das foras das atraes moleculares entre elas.
Fonte: Brown (2005).

Existem diversos tipos de interaes intermoleculares (Tabela 8), sendo todas elas originadas de atraes entre cargas eltricas opostas. Em conjunto, elas so chamadas foras de van der Waals, em homenagem a J. D. van der Waals, que estudou o comportamento no ideal dos gases reais.
Tabela 8 Descrio resumida das interaes intermoleculares Intensidade relativa ligao covalente 1 a 5%

Tipo de interao

Substncias comuns Ocorrem em substncias que possuem dipolos permanentes (molculas polares). Ocorrem quando as molculas contm ligaes N-H e O-H. Todos os tomos, molculas e ons. Ocorrem quando os ons interagem com molculas polares.

Atraes dipolo-dipolo

Ligaes de hidrognio Foras de disperso de London Atraes on-dipolo Atraes on-dipolo induzido

5 a 10% Depende do tamanho e da forma das molculas.

10%: depende da carga do on e da polaridade da molcula.

Ocorrem quando um on cria um Varivel, depende da carga do on e dipolo na partcula vizinha, que pode da polarizabilidade de seu vizinho. ser uma molcula ou outro on.
Fonte: Brady (2009).

A partir da Tabela 8 vericamos que a presena de polaridade nas ligaes e nas molculas relevante para a ocorrncia dos diferentes tipos de interaes intermoleculares. Por isso, vamos falar um pouco sobre essa caracterstica das substncias. A polaridade, resultante da separao de cargas ou densidades de carga, afeta diversas propriedades fsicas e qumicas de uma substncia. Essa separao de cargas em uma molcula pode ser quanticada pelo momento de dipolo. Porm, o termo polaridade deve ser considerado de forma cuidadosa. Na qumica, encontramos a polaridade em ligaes e em molculas. O primeiro caso est
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relacionado com a eletronegatividade dos elementos que participam da ligao, enquanto o segundo depende da geometria molecular. Dessa forma, molculas que possuem ligaes polares no so necessariamente polares. O conceito de polaridade de ligao ajuda a descrever o compartilhamento de eltrons entre os tomos. Uma ligao covalente apolar (como em N2) aquela na qual os eltrons esto igualmente compartilhados entre dois tomos de mesma eletronegatividade. Em uma ligao covalente polar (HF, por exemplo) um dos tomos, o mais eletronegativo, exerce maior atrao pelos eltrons ligantes e desloca a densidade eletrnica (nuvem eletrnica) para prxima dele. O resultado uma carga parcial positiva (+) sobre o tomo menos eletronegativo e uma carga parcial negativa (-) sobre o tomo mais eletronegativo. A polaridade em molculas resultante da sua geometria, pois depende da orientao de suas ligaes polares que, por sua vez, so as responsveis pelo momento de dipolo total (soma dos seus dipolos de ligao) da molcula. Para facilitar, podemos imaginar os dipolos de ligao como vetores. Dessa forma, a estrutura tridimensional da molcula crucial para a determinao da distribuio de cargas e, por conseguinte, do momento de dipolo resultante no composto. A Figura 10 mostra o efeito da orientao das ligaes sobre a polaridade das molculas de gua e dixido de carbono.
a
Dipolos de ligao

Dipolos de ligao

O H H

Momento de dipolo total = 0

Momento de dipolo total

Figura 10 (a) O momento de dipolo total da molcula de CO2 zero (molcula apolar), pois seus dipolos de ligao possuem mdulos iguais e sentidos contrrios. (b) A molcula de H2O polar, pois seus dipolos de ligao so iguais em magnitude, mas no exatamente opostos entre si.
Fonte: Brown (2005).

Nos compostos orgnicos, as ligaes entre carbono e hidrognio so consideradas aproximadamente apolares, devido proximidade relativa entre suas eletronegatividades. Por isso, os hidrocarbonetos so molculas apolares. A presena de heterotomos, como oxignio, nitrognio, cloro e enxofre, por exemplo, origina molculas orgnicas polares. Assim, substncias como lcoois e steres, que possuem ligaes C-O e O-H, normalmente so polares. O uxograma da Figura 11 fornece uma ideia geral das condies comuns que levam aos principais tipos de interaes intermoleculares.

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ons ou moculas interagindo

No

Existem molculas polares envolvidas?

No

Existem ons envolvidas?

Sim

Existem molculas polares e ons presentes?

No

Sim
Os tomos de hidrognio esto ligados a tomos de N, O ou F?

Sim

No
Apenas foras de London (dipolos induzidos) Exemplos: Ar(l), I 2(s) Foras de dipolo-dipolo Exemplos: H2S, CH 3Cl

Sim
Ligao de hidrognio Exemplos: H 2O lquido e slido, NH 3, HF Foras on-dipolo Exemplos: KBr em H2O Ligaes inicas (Seo 8.2) Exemplos: NaCl, NH 4NO3

Fora de van der Waal

Figura 11 Fluxograma das principais caractersticas responsveis pelos diferentes tipos de interaes intermoleculares
Fonte: Brown (2005).

As foras intermoleculares tambm so responsveis por uma propriedade muito importante das substncias, principalmente dos lquidos, denominada viscosidade. Uma substncia gasosa, quando colocada dentro de um recipiente qualquer fechado, vai se expandir naturalmente at ocupar todo o volume disponvel. No caso dos lquidos, essa expanso no observada, mas sim uma espcie de acomodao do volume lquido dentro do recipiente, de maneira que ele adquire a forma do objeto. Essa capacidade de mudar de forma bastante comum nas substncias lquidas, inclusive durante seu escoamento. A resistncia de um lquido em trocar de forma durante o escoamento a chamada viscosidade. A viscosidade tem sido chamada atrito interno de um material e inuenciada tanto pelas atraes intermoleculares quanto pela forma e pelo tamanho moleculares. Para molculas de tamanho semelhante, conforme aumentam as intensidades das foras intermoleculares tambm aumenta a viscosidade. Consideremos duas substncias de mesmo tamanho molecular (mesma quantidade de tomos), como a acetona e o etilenoglicol, representadas a seguir. Qual delas apresenta maior viscosidade?

C H 3C C
Acetona

CH3

HO CH2 CH2 OH
Etilenoglicol

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O etilenoglicol mais viscoso que a acetona e para entender isso preciso observar suas estruturas moleculares. A acetona contm um grupo polar carbonila (C=O), capaz de experimentar tanto atraes dipolo-dipolo quanto foras de London. Por outro lado, o etilenoglicol contm dois grupos hidroxila (OH), que alm das foras de London tambm participam de ligaes de hidrognio (interaes muito fortes), responsveis por manter as molculas agrupadas e, consequentemente, aumentar sua viscosidade. A capacidade das molculas de se emaranharem umas com as outras outro fator importante na determinao da viscosidade. Longas molculas exveis e emaranhadas resultaro em viscosidades mais elevadas, capazes de formar lmes uidos que suportam cargas ou presses mais elevadas. Por exemplo, os leos lubricantes de mquinas pesadas, que so constitudos por mistura de hidrocarbonetos de longas cadeias apolares, apresentam viscosidade aproximadamente 600 vezes maior do que a da gua a 15 oC. Isso o que ocorre tambm com os leos vegetais e outros lubricantes.

Saiba mais
A Society of Automotive Engineers (SAE) estabeleceu nmeros para indicar a viscosidade de leos de motor. Quanto maior o nmero, maior a viscosidade a qualquer temperatura. O leo SAE 40, por exemplo, mais viscoso do que o SAE 10.

Vale ressaltar ainda que a viscosidade apresenta dependncia com a temperatura, da seguinte forma: quando a temperatura diminui, a viscosidade aumenta. Isso se deve ao fato de que com a diminuio da temperatura as molculas se movem mais lentamente e as foras intermoleculares tornam-se mais efetivas na restrio ao escoamento. Por isso, a viscosidade dos combustveis uma caracterstica muito importante, que atesta sua aplicabilidade em determinadas regies do pas e do mundo. No caso de lubricantes, a variao da viscosidade com a temperatura pode causar perda da capacidade de lubricao, com consequente desgaste de peas. Ainda considerando os processos de interaes qumicas, vamos mencionar a adsoro, que consiste na acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos de interface, tais como gs-slido, lquido-slido, lquido-gs. Trata-se de um fenmeno de superfcie e est relacionado tenso supercial. Os slidos, por exemplo, apresentam a propriedade de reter molculas em sua superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada no caso de materiais porosos ou namente divididos. As foras envolvidas podem variar desde as de natureza puramente fsica (adsoro fsica ou sissoro) at as de natureza qumica (adsoro qumica ou quimissoro). Os principais parmetros envolvidos so rea especca da superfcie, porosidade, distribuio de tamanho de poro e temperatura. O material adsorvido denominado adsorbato e a fase que adsorve o adsorvente. A adsoro fsica ou sissoro causada principalmente por interaes do tipo foras de van der Waals (interao dipolo-dipolo e foras de polarizao envolvendo dipolo induzido), sendo um fenmeno reversvel no qual se observa normalmente a deposio de mais de uma camada de adsorbato sobre a superfcie adsorvente. Na adsoro qumica ou quimissoro os tomos ou molculas se ligam superfcie do adsorvente por meio de ligaes covalentes. Por se tratar de uma ligao qumica, a distncia entre a superfcie e o tomo mais prximo
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do adsorbato menor do que na sissoro, permitindo uma troca efetiva de eltrons entre o slido e a molcula adsorvida e ocasionando as seguintes caractersticas: formao de uma nica camada sobre a superfcie slida, irreversibilidade e liberao de uma quantidade de energia considervel (da ordem de uma reao qumica). Como dito anteriormente para os slidos, a presena de poros na superfcie um fator relevante nos processos de adsoro. O tamanho dos poros determina a acessibilidade das molculas de adsorbato para a superfcie interna de adsoro e sua distribuio uma propriedade importante para caracterizar o poder de adsoro do adsorvente. Outra propriedade dos adsorventes a polaridade que, por sua vez, est relacionada com a composio da superfcie. Adsorventes polares, chamados de hidroflicos possuem anidade com substncias polares, como gua e lcoois, por exemplo. Por outro lado, adsorventes no polares, denominados hidrofbicos, apresentam maior anidade com leos e hidrocarbonetos do que com a gua. Uma propriedade associada aos lquidos, especialmente a gua, a capacidade de molhar outras coisas. A molhabilidade o espalhamento de um lquido ao longo de uma superfcie para formar uma pelcula na. A gua capaz de molhar a superfcie de um vidro limpo, mas no ir molhar a mesma superfcie se ela estiver engordurada. Neste ltimo caso, haver a formao de uma pequena gota sobre o vidro. Para que a molhabilidade ocorra, as atraes intermoleculares entre o lquido e a superfcie precisam ser aproximadamente da mesma intensidade que as atraes no interior do prprio lquido. No exemplo citado anteriormente isso possvel, pois a superfcie do vidro contm inmeros tomos de oxignio com os quais as molculas de gua podem formar ligaes de hidrognio, compensando parte da energia necessria para expandir a rea supercial da gua durante a molhabilidade (Figura 12a).
a

Figura 12 (a) Interaes responsveis pela ocorrncia da molhabilidade do vidro limpo. (b) Interaes que impedem a ocorrncia da molhabilidade, resultando na formao de gotas na superfcie de vidro engordurada.
Fonte: Brady (2009).

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Quando o vidro est coberto por uma pelcula de leo ou gordura, a superfcie exposta gota de gua composta de molculas aproximadamente apolares, capazes apenas de interaes atravs de foras de London com as molculas de gua (Figura 12b). Portanto, neste caso, as atraes internas na gua (ligaes de hidrognio) so muito mais fortes, causando a formao das gotas. Os conceitos de molhabilidade podem ser estendidos ao que chamamos oleosidade, envolvidos nos processos de lubricao que consistem na interao do leo lubricante com a superfcie metlica, formando os chamados lmes lubricantes.

Tenso supercial a tendncia das molculas da superfcie de um lquido de serem puxadas para o corpo do lquido. Essa propriedade especialmente evidente para os lquidos e est relacionada com a tendncia do lquido de buscar a forma que tenha a rea supercial mnima. Para um dado volume, a forma que possui a menor rea supercial a esfera, razo pela qual as gotas de chuva tendem a assumir a forma de pequenas esferas.

O fenmeno de adsoro responsvel por muitos processos importantes, como aqueles que envolvem a estabilizao de espcies hidrofbicas em meios aquosos (Figura 13a) ou hidroflicas em meios apolares. Pequenas gotas de leo so hidrofbicas e no podem permanecer suspensas em gua. Em vez disso, elas se separam formando uma parte oleosa na superfcie. Porm, o estearato de sdio ou qualquer outra substncia anloga contendo em sua estrutura uma poro hidroflica (polar ou carregada) e outra parte hidrofbica (apolar), estabilizar uma suspenso de leo em gua. A estabilizao resulta da interao dos lados hidrofbicos dos ons estearato com a gota de leo e do lado hidroflico com a gua, como mostrado na (Figura 13b). Como visto anteriormente, essas interaes, que neste caso especco ocorre entre o on estearato e o leo, resultam na formao das micelas. A formao de micelas ocorre com frequncia nos processos de detergncia, comumente empregados no tratamento do petrleo, bem como na remoo de resduos indesejveis em substncias lubricantes ou combustveis, por exemplo.
a

nions adsorvidos podem interagir com a gua

Partcula hidrofbica

Partcula hidrofbica

+ +

+
Ctions em soluo

Repulso

gua

Figura 13a Ilustraes de fenmenos de adsoro. (a) Estabilizao de uma substncia hidrofbica em gua por ons adsorvidos.

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b
Na +

+ +

on estearato

O CH 3(CH2)16CO
+
Gota de leo Ponta Ponta hidrofbica hidroflica gua

+ + +

Figura 13b Ilustraes de fenmenos de adsoro. (b) Estabilizao de uma emulso de leo em gua por ons estearato
Fonte: Brown (2005).

O conceito de adsoro tambm est presente em outros processos, como na catlise. Um catalisador uma substncia que faz variar a velocidade de uma reao qumica, sem que ele prprio sofra variao qumica permanente no processo. Um catalisador heterogneo existe em fase diferente das molculas do reagente, geralmente como um slido em contato com os reagentes na fase gasosa ou em soluo. Isso o que acontece, por exemplo, no processo de craqueamento cataltico das molculas de hidrocarbonetos para formar a gasolina. Os catalisadores heterogneos geralmente so compostos de metais ou xidos metlicos e a reao ocorre na sua superfcie, sendo a etapa inicial a de adsoro dos reagentes. A adsoro ocorre porque os tomos ou ons na superfcie de um slido so extremamente reativos. Diferentemente de suas contrapartidas no interior da substncia, eles tm necessidades de valncia no preenchidas. Ainda nesse contexto, podemos citar a adsoro de substncias lubricantes a superfcies metlicas durante a formao do lme uido no processo de lubricao. A adsoro, nesse caso, pode ser do tipo sissoro, quimissoro ou por reao qumica. A habilidade de adsorver sicamente essas substncias superfcie pode variar de acordo com a constituio molecular, podendo ser polar ou apolar. As molculas polares orientam-se sobre a superfcie pela fora de adeso, tais como a do hexadecanol mostrado na Figura 14a, resultando em um lme de resistncia moderada.

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H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H
H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H O H+

Coeso
H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H
H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H
H HCH

Coeso

H H CH H HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH

HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH

HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH

H C H H C H H C H H C H H C H

HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH
C O O O

Hexadecanol

HCH HCH HCH HCH HCH HCH HCH C HCH HCH

HCH HCH HCH HCH HCH HCH


HCH

C 16H33CH

Estatearato de ferro 30 A

H C H H C H H C H O H+

HCH HCH C O O O

Adeso

Adeso

+ -

+ -

-+

H C H H O -

C Fe OFe Fe O O e OFe OFe O e O Fe OF OFe O F O Fe e O Fe O O Fe FeOFe OFe OFe Fe Fe Fe e F O O Fe OFe Fe O O Fe O O Fe O F O Fe e e Fe O F O Fe O F Fe O Fe Fe O O O

Ferro

Metal no reativo

xido de Ferro

Figura 14 Ilustrao dos fenmenos de adsores fsica do hexadecanol (a) e qumica do estearato (b) sobre uma superfcie metlica
Fonte: Carreteiro (2006).

Molculas no polares, como hexadecano e benzeno, possuem baixa resistncia de lme, resultando em um alto coeciente de atrito na superfcie metlica. Na Figura 14b, observamos a quimissoro do cido hexadecanoico por meio da sua reao com o xido de ferro da superfcie, na presena de gua, formando o lme lubricante. No caso das interaes por reao qumica, o lme resultado de produtos de elevada reatividade qumica do metal.

6 1
Identique as foras intermoleculares presentes nas seguintes substncias: etano, metanol e etanol. Selecione dessas substncias aquela com a temperatura de ebulio mais alta. Explique como as foras intermoleculares e a temperatura inuenciam a viscosidade de um lquido.

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Leitura complementar

Consultando o material a seguir, voc encontrar informaes sobre a qumica geral, orgnica e a fsico-qumica, que ajudaro a complementar seus estudos. WIKILIVROS. Introduo Qumica. Disponvel em: <http://pt.wikibooks.org/wiki/ Introdu%C3%A7%C3%A3o_%C3%A0_Qu%C3%ADmica>. Acesso em: 12 mar. 2011. No texto disponibilizado no link seguinte, voc encontrar mais informaes sobre o fenmeno de molhabilidade, discutido anteriormente. IGLESIAS, Roberto. Interao de superfcie: molhabilidade. Disponvel em: <www.pucrs.br/ cepac/download/Wettability.pps>. Acesso em: 13 abr. 2011. O texto disponvel no link traz informaes complementares sobre o fenmeno de adsoro em slidos e lquidos. ADSORO de soluo. Disponvel em: <www2.iq.usp.br/docente/hvlinner/adsorcao.pdf>. Acesso em: 13 abr. 2011. Com o material disponibilizado no link a seguir, voc ter a oportunidade de ampliar seus conhecimentos sobre o tema tenso supercial. Tenso supercial. Disponvel em: <http://pt.wikibooks.org/wiki/Mec%C3%A2nica_dos_uidos/Tens%C3%A3o_supercial>. Acesso em: 4 abr. 2011. No link abaixo, voc encontrar uma descrio ilustrada sobre a viscosidade e as maneiras de determinar tal propriedade. DETERMINAO da viscosidade: mtodo de Stokes e viscosmetro de Hopler. Disponvel em: <http://www.escoladavida.eng.br/mecuquimica/aulasfei/aula_10_complemento.pdf>. Acesso em: 13 abr. 2011. A seguir, disponibilizamos um material para ampliar seus conhecimentos sobre interaes intermoleculares, um fenmeno muito importante na Qumica. ROCHA, Willian R. Interaes intermoleculares. Qumica Nova na Escola, 4, mai. 2001. Disponvel em: <http://qnint.sbq.org.br/qni/visualizarConceito.php?idConceito=8>. Acesso em: 15 abr. 2011. Nos trs links a seguir, so disponibilizados materiais para estudos complementares sobre a energia, suas formas e aplicaes. OLIVEIRA, R. J.; SANTOS, J. M. A energia e a qumica. Qumica Nova na Escola, n. 8, 1998. OKI, M. C. M. A eletricidade e a qumica. Qumica Nova na Escola, n. 12, 2000. ENERGIA dos combustveis: Entalpia. Disponvel em: <http://www.notapositiva.com/trab_estudantes/trab_estudantes/sico_quimica/sico_quimica_trabalhos/energiacombustiveis.htm>. Acesso em 20 de maro de 2011.

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Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a cincia Qumica Orgnica est presente em nosso cotidiano, nas mais variadas formas, a comear pelo nosso prprio organismo. Entendemos que os combustveis, uma das principais fontes de energia, atualmente, so constitudos por compostos orgnicos, que ao sofrerem combusto liberam energia de forma espontnea. Vimos tambm que os lubricantes, substncias essenciais para o bom funcionamento de diversos equipamentos, inclusive os motores automotivos, tambm so compostos por substncias orgnicas. Durante nossos estudos, percebemos que as propriedades e caractersticas das substncias so diretamente inuenciadas pelas interaes qumicas presentes entre as molculas e tambm dessas com as interfaces (superfcies, por exemplo). A partir dos conceitos abordados nesta aula, ser possvel compreender, do ponto de vista qumico, o comportamento dos combustveis e lubricantes durante suas atividades.

Autoavaliao
1
Determine quantos moles de dixido de carbono gasoso so produzidos por uma termoeltrica para cada 1,0 MJ (megajoule) de energia produzida, sabendo que a planta queima metano gasoso, para o qual a entalpia de combusto vale -890 kJ mol-1. Qual a denio de energia interna? Faa uma pesquisa bibliogrca e enuncie a primeira lei da termodinmica, estabelecendo uma relao com a energia interna. Qual a diferena entre energia interna e entalpia? Dena o termo viscosidade. Explique o conceito de adsoro. Fale sobre a inuncia das foras intermoleculares em algumas propriedades das substncias que compem os combustveis e lubricantes. Verique os valores energticos da combusto do metano, usando as energias de ligao mostradas na Tabela 1.

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A equao seguinte representa a reao exotrmica entre o hidrognio e o oxignio para produzir gua. Qual a equao para esta reao quando feita de modo a produzir 1,0 mol de gua? 2H2O(l)Ho = -571,8 kJ 2H2(g) + O2(g) No exerccio anterior, qual seria o valor da variao de entalpia padro quando h produo de 1,0 mol de H2O? Escreva as frmulas condensada e de trao para os compostos heptano e 2,2,4-trimetilpentano, responsveis pela classicao da gasolina quanto a sua octanagem.

10

Referncias
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p. BRADY, J. E.; SENESE, F. Qumica: a matria e suas transformaes. 5. ed. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2009. 569 p. BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica, a cincia central. 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. 972 p. CARRETEIRO, P. R.; BELMIRO, P. N. A. Lubricantes e lubricao industrial. Rio de Janeiro: Editora Intercincia, 2006. 503 p. HILSDORF, J. W. et al. Qumica tecnolgica. So Paulo: Cengage Learning, 2009. 337 p. SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Qumica ambiental. 2. ed. So Paulo: Editora Pearson Prentice Hall, 2009. 334 p. VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica Orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre: Editora Bookman, 2004. 1112 p.

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Anotaes

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