Biodisel

Muestra de biodisel. El biodisel es un biocombustible lquido que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso previo,1 mediante procesos industriales de esterificacin y transesterificacin, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales del petrodisel o gasleo obtenido del petrleo. El biodisel puede mezclarse con gasleo procedente del refino del petrleo en diferentes cantidades. Se utilizan notaciones abreviadas segn el porcentaje por volumen de biodisel en la mezcla: B100 en caso de utilizar slo biodisel, u otras notaciones como B5, B15, B30 o B50, donde la numeracin indica el porcentaje por volumen de biodisel en la mezcla. El aceite vegetal, cuyas propiedades para la impulsin de motores se conocen desde la invencin del motor disel gracias a los trabajos de Rudolf Diesel, ya se destinaba a la combustin en motores de ciclo disel convencionales o adaptados. A principios del siglo XXI, en el contexto de bsqueda de nuevas fuentes de energa, se impuls su desarrollo para su utilizacin en automviles como combustible alternativo a los derivados del petrleo. El biodisel descompone el caucho natural, por lo que es necesario sustituir ste por elastmeros sintticos en caso de utilizar mezclas de combustible con alto contenido de biodisel. El impacto ambiental y las consecuencias sociales de su previsible produccin y comercializacin masiva, especialmente en los pases en vas de desarrollo o del Tercer y Cuarto mundo generan un aumento de la deforestacin de bosques nativos, la expansin indiscriminada de la frontera agrcola, el desplazamiento de cultivos alimentarios y para la ganadera, la destruccin del ecosistema y la biodiversidad, y el desplazamiento de los trabajadores rurales.

Se ha propuesto en los ltimos tiempos denominarlo agrodisel ya que el prefijo bio- a menudo es asociado errneamente con algo ecolgico y respetuoso con el medio ambiente. Sin embargo, algunas marcas de productos del petrleo ya denominan agrodisel al gasleo agrcola o gasleo B, empleado en maquinaria agrcola.

Automvil emblemtico de la marca Mercedes-Benz, con motor adaptado al consumo de biodisel, en Alemania.

Contenido
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1 Antecedentes histricos 2 Propiedades o 2.1 Compatibilidad con materiales 2.1.1 Plsticos 2.1.2 Metales 2.1.3 Caucho o 2.2 Gelificacin o 2.3 Contaminacin por agua 3 Reacciones de sntesis 4 Transesterificacin o 4.1 Transesterificacin usando bases 5 Mezclas 6 Materias primas o 6.1 Cantidad de materia prima requerida o 6.2 Rendimiento 7 Procesos industriales 8 Mtodos de produccin o 8.1 Proceso por lotes o 8.2 Proceso supercrtico

8.3 Reactor ultrasnico 8.4 Mtodo de microondas 8.5 Usando enzimas lipasas 9 Estndares y regulacin o 9.1 NORMA EN 14214 o 9.2 NORMA ASTM D6751 o 9.3 NORMA ASTM D7467 10 Aplicaciones o 10.1 Estados Unidos o 10.2 Uso para vehculos y aceptacin de fabricantes o 10.3 Uso en trenes o 10.4 Aceite de calefaccin 11 Ventajas e inconvenientes o 11.1 Ventajas o 11.2 Inconvenientes 12 Investigaciones actuales o 12.1 Biodisel de algas o 12.2 Hongos o 12.3 Biodisel de tierras usadas de caf 13 Vase tambin 14 Referencias 15 Bibliografa 16 Enlaces externos

o o o

[editar] Antecedentes histricos

La transesterificacin de los aceites vegetales fue desarrollada en 1853 por los cientficos E. Duffy y J. Patrick, muchos aos antes de que el primer motor disel funcionase. El primer modelo de Rudolf Diesel, un monocilndrico de hierro de 3 metros con un volante en la base funcion por vez primera en Augusta (Alemania), el 10 de agosto de 1893. En conmemoracin de dicho evento, el 10 de agosto se ha declarado "Da Internacional del Biodisel". Diesel present su motor en la Exposicin Mundial de Pars de 1898. Este motor es un ejemplo de la visin de Diesel, ya que era alimentado por aceite de cacahuete un biocombustble, aunque no estrictamente biodisel, puesto que no era transesterificado-. Diesel quera que el uso de un combustible obtenido de la biomasa fuese el verdadero futuro de su motor. En un discurso de 1912, dice: el uso de aceites vegetales para el combustible de los motores puede parecer insignificante hoy, pero tales aceites pueden convertirse, con el paso del tiempo, importantes en cuanto a sustitutos del petrleo y el carbn de nuestros das. Durante los aos veinte, los fabricantes de motores disel adaptaron sus propulsores a la menor viscosidad del combustible fsil (gasleo) frente al aceite vegetal. La industria petrolera ampli as su hueco en el mercado de los carburantes porque su producto era ms econmico de producir que la alternativa extrada de la biomasa. El resultado fue, por muchos aos, la casi completa desaparicin de la produccin de combustibles a partir de

biomasa. Slo recientemente la preocupacin por el impacto ambiental y la menor diferencia de precios han hecho de los biocombustibles una alternativa vlida. A pesar del increble uso de los derivados del petrleo como combustibles, durante los aos veinte, treinta y la posguerra mundial, varios pases (entre ellos Argentina) informaron de haber usado aceites como sustituto del disel. Se detectaron problemas por la diferencia de viscosidad entre el aceite y el disel, que produca depsitos dentro de la cmara de combustin y los inyectores. Algunos intentos para superar esto fueron aplicar una pirlisis y craqueo al aceite, mezclarlo con disel de petrleo o etanol, o calentarlo. El 31 de agosto de 1937, G. Chavanne de la Universidad de Bruselas, Blgica, obtuvo la patente por transformar aceites vegetales para su uso como combustibles. La patente describa la transesterificacin del aceite usando etanol o metanol para separar la glicerina de los cidos grasos y reemplazarla con alcoholes de cadenas cortas. Esta fue la primera produccin de biodisel. Ms recientemente, en 1977, Expedito Parente, cientfico brasileo, invent y patent el primer proceso industrial de produccin de biodisel. Actualmente, Tecbio, la empresa de Parente, trabaja junto con Boeing y la NASA para certificar bio-queroseno. Entre 1978 y 1996, el National Renewable Energy Laboratory (NREL) estadounidense ha experimentado el uso de algas como fuente de biodisel, dentro del Aquatic Species Program. La experimentacin del NREL, tras 16 aos, est estancada debido a que el programa de investigacin carece de financiacin. En 1979 se iniciaron en Sudfrica investigaciones sobre cmo transesterificar aceite de girasol en disel. Finalmente en 1983, el proceso de cmo producir biodisel de calidad fue completado y publicado internacionalmente. Gaskoks, una industria austraca, obtuvo esta tecnologa y estableci la primera planta piloto productora de biodisel en 1987 y una industrial en 1989. Durante la dcada de los 90, se abrieron muchas plantas en muchos pases europeos, entre ellos la Repblica Checa, Alemania y Suecia. En los aos noventa, Francia ha lanzado la produccin local de biodisel (conocido localmente como dister) obtenido de la transesterificacin del aceite de colza. Va mezclado en un 5% en el combustible disel convencional, y en un 30 % en el caso de algunas flotas de tranporte pblico. Renault, Peugeot y otros productores han certificado sus motores para la utilizacin parcial con biodisel, mientras se trabaja para implantar un biodisel del 50%. Francia empez una produccin local de biodisel el cual se mezclaba en un 30% con disel para transporte pblico. Renault y Peugeot certificaron motores de camiones con uso parcial de biodisel (alrededor del 50%). Durante el ao 1998 se identificaban 21 pases con proyectos comerciales de biodisel.

En septiembre del ao 2005, Minnesota fue el primer estado estadounidense que obligaba un uso de, al menos, un 2% de biodisel. En 2008, la ASTM (American Society for Testing and Materials) public los estndares y especificaciones de mezcla de biodisel.

[editar] Propiedades
El biodisel se describe qumicamente como compuestos orgnicos de steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga y corta. El biodisel tiene mejores propiedades lubricantes y mucho mayor ndice de cetano que el disel de poco azufre. El agregar en una cierta proporcin biodisel al gasleo reduce significativamente el desgaste del circuito de combustible; y, en baja cantidad y en sistemas de altas presiones, extiende la vida til de los inyectores que dependen de la lubricacin del combustible. El poder calorfico del biodisel es 37,27 MJ/L (megajulio por litro) aproximadamente. Esto es un 9% menor que el disel mineral. La variacin del poder calorfico del biodisel depende de la materia prima usada ms que del proceso. El biodisel es lquido a temperatura ambiente y su color vara entre dorado y marrn oscuro segn el tipo de materia prima usada. Es inmiscible con el agua, tiene un punto de ebullicin alto y baja presin de vapor. Su punto de inflamacin (superior a 130 C) es mucho mayor que el del disel (64 C) o la gasolina (-40 C). Tiene una densidad de aproximadamente 0,88 g/cm3, menos que el agua. Ms all, no tiene virtualmente ningn contenido de azufre y se suele mezclar como aditivo con el disel de bajo contenido en azufre.

[editar] Compatibilidad con materiales

[editar] Plsticos Es compatible con el polietileno de alta densidad. Al PVC lo degrada lentamente. Algunos polmeros los disuelve al contacto directo. [editar] Metales Afecta a materiales basados en el cobre, tambin ataca el zinc, el estao, el plomo y el hierro fundido. Los materiales de acero inoxidable y aluminio son inmunes. [editar] Caucho El biodisel descompone al caucho natural de algunos componentes de motores antiguos.

[editar] Gelificacin
Cuando el biodisel se enfra hasta determinado punto, algunas molculas se agregan y forman cristales. El combustible empieza a nublarse una vez que los cristales se hacen grandes (un cuarto de la longitud de onda de luz visible). Este punto se llama punto de enturbiamiento. Cuanto ms fro est el combustible, mayores son los cristales. La menor temperatura en la cual el biodisel pasa por un filtro de 45 micrones se la llama punto de obstruccin de filtros en fro (CFPP en ingls). A menores temperaturas el biodisel se convierte en gel y luego solidifica. Dentro de Europa, hay mucha diferencia en este punto entre pases. La temperatura en la cual el biodisel puro comienza a gelificarse depende de la mezcla de steres y, consecuentemente, de la materia prima usada. Por ejemplo, si se produce a partir de sebo, tiende a convertirse en gel cerca de los 16 C. Hay muchos aditivos que se le agregan al biodisel para disminuir esta temperatura. Otra solucin es mezclar biodisel con disel o queroseno. Otra es tener un tanque secundario de biodisel acompaando al del disel de petrleo: el primero arranca y calienta el segundo, y una vez alcanzada la temperatura necesaria, se cambia la alimentacin.

[editar] Contaminacin por agua

El biodisel puede contener pequeas cantidades de agua, pero son problemticas. Aunque el biodisel no es miscible con el agua, es higroscpico como el etanol, es decir, absorbe el agua de la humedad atmosfrica. Una de las razones para que el biodisel sea higroscpico es la persistencia de los mono y diglicridos sobrantes de una reaccin incompleta. Estas molculas pueden actuar como un emulsionante, permitiendo que el agua se mezcle con el biodisel.[cita requerida] Por otro lado, puede haber agua residual debido al tratamiento o como resultado de la condensacin del tanque de almacenamiento. La presencia de agua es un problema porque:

El agua reduce el calor de combustin del combustible a granel. Esto significa ms humo, mayores dificultades en el arranque, menor rendimiento energtico. El agua causa la corrosin de los componentes vitales del sistema de combustible: las bombas de combustible, bombas de inyeccin, lneas de combustible, etc. El agua y los microbios que la acompaan atascan y estropean los filtros de papel para el combustible, lo que a su vez se traduce en un fallo prematuro de la bomba de combustible debido a la ingestin de partculas grandes. El agua se congela para formar cristales de hielo cerca de 0 C (32 F). Estos cristales proporcionan sitios para la nucleacin y aceleran la gelificacin del combustible residual. El agua acelera el crecimiento de las colonias de microbios, que pueden obstruir el sistema de combustible. Hay informes de usuarios de biodisel que han calentado los depsitos de combustible para hacer frente al problema de los microbios. Adems, el agua puede producir picaduras en los pistones de un motor disel.

[editar] Reacciones de sntesis

El proceso de transesterificacin consiste en combinar el aceite (normalmente aceite vegetal) con un alcohol ligero, normalmente metanol, y deja como residuo de valor aadido propanotriol (glicerina) que puede ser aprovechada por la industria cosmtica, entre otras.

[editar] Transesterificacin
Las grasas de animales y plantas estn hechas tpicamente de triglicridos, que son steres de cidos grasos libres con glicerol. En el proceso, el alcohol es deprotonado (removido de un catin hidrgeno de una molcula) con una base para formar un nuclefilo (anin con un par de electrones libres) ms fuerte. Comnmente son usados etanol y metanol. Como se ve en el diagrama, la reaccin no tiene otros reactivos ms que el triglicrido y el alcohol. En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de manera muy lenta. Se usa el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una base. Es importante notar que el cido o la base no son consumidos durante la reaccin, es decir, son catalizadores. Casi todo el biodisel es producido a partir de aceites vegetales vrgenes usando una base como catalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas temperaturas y presiones y obteniendo una conversin del 98%. Sin embargo, hay otros mtodos que usan cidos como catalizadores que son ms lentos.

Un ejemplo de la transesterificacin mostrado en frmula esqueltica. Durante el proceso de esterificacin, el triglicrido reacciona con un alcohol en presencia de un catalizador, generalmente hidrxidos fuertes (NaOH o KOH). El propsito de hacer una valoracin cido-base es para saber cunta base es necesaria para neutralizar todos los cidos grasos libres y, entonces, completar la reaccin.

[editar] Transesterificacin usando bases

En este caso, la transesterificacin se realiza usando una base fuerte, capaz de deprotonar el alcohol, como catalizador. Comnmente, la base es disuelta en el alcohol para dispersarla

en todo el aceite. El hidrxido debe ser muy seco: cualquier cantidad de agua en el proceso aumenta las probabilidades de saponificacin, y producir jabones consumiendo la base. Una vez hecha la mezcla de alcohol y base, es agregada al triglicrido. El tomo de carbono del grupo carbonilo del ster del triglicrido tiene una leve carga positiva y el tomo de oxgeno del grupo carbonilo tiene una pequea carga negativa. Esta polarizacin del grupo C=O es la que atrae al ion del hidrxido (RO-) al lugar de reaccin.
R1 Atraccin polarizada | RO- > C=O | O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R3 | R2

Esto genera un intermedio tetradrico con carga negativa en el antiguo grupo carbonilo.
R1 | RO-C-O- (par de electrones libres) | O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R3 | R2

Estos electrones vuelven a unirse con el carbono y desplazan al diacilglicerol formando un ster.
R1 | RO-C=O + -O-CH2-CH-CH2-O-C=O | | O-C=O R3 | R2

El proceso se repite para los otros dos steres restantes unidos al glicerol. Esta reaccin tiene unos factores limitantes: 1. El grupo RO- tiene que encajar en el espacio donde est la carga positiva en el grupo carbonilo. 2. Al aumentar el tamao de la cadena del alcohol la Velocidad de reaccin disminuye. Este fenmeno es llamado efecto estrico y es la razn primaria del uso de alcoholes de cadenas cortas.

3. Pueden ocurrir muchas otras reacciones diferentes, por esto, se agrega un exceso de alcohol para asegurar que la transesterificacin ocurra.

[editar] Mezclas
Las mezclas de biodisel y disel convencional basada en hidrocarburos son los productos ms habitualmente distribuidos para su uso en el mercado del gasleo al por menor. Gran parte del mundo utiliza un sistema conocido como la "B", factor que indica la cantidad de biodisel en cualquier mezcla de combustible: el combustible que contiene 20% de biodisel tiene la etiqueta B20, mientras que el biodisel puro se denomina B100. Las mezclas con 80 por ciento de biodisel y 20 por ciento de disel de petrleo (B80) se pueden utilizar en general en motores disel sin modificar. El biodisel tambin puede ser utilizado en su forma pura (B100), pero puede requerir algunas modificaciones del motor para evitar problemas de mantenimiento y rendimiento. Las mezclas de biodisel (B100) con disel de petrleo se puede realizar por diferentes mtodos:

1) Mezclado en los depsitos. Tanto el biodisel como disel de petrleo se llevan a un depsito en la terminal de almacenamiento donde se mezclan y desde donde se distribuye la mezcla realizada. 2) En lnea de mezcla. Los dos componentes provienen de depsitos diferentes en la terminal de almacenamiento y llegan al camin cisterna de forma simultnea: La mezcla final del biodisel con el disel de petrleo en la proporcin deseada se realiza en la terminal de almacenamiento, en el brazo de carga del camin cisterna, lo que se conoce como mezcla splash. 3) Parqumetro bomba de mezcla. Tanto el biodisel como disel de petrleo estn en depsitos diferentes en la estacin de servicio o el punto de consumo. En el surtidor de combustible se marca la mezcla deseada y es el surtidor el que realiza la mezcla solicitada en el momento de servirla. Desde el punto de vista logstico la mejor opcin es sta.

[editar] Materias primas

La fuente de aceite vegetal suele ser aceite de colza, ya que es una especie con alto contenido de aceite, que se adapta bien a los climas fros. Sin embargo existen otras variedades con mayor rendimiento por hectrea, tales como la palma de aceite (Elaeis guineensis), la curcas o jatropha, etc. Tambin se pueden utilizar aceites usados (por ejemplo, aceites de fritura), en cuyo caso la materia prima es muy barata, y adems se reciclan lo que en otro caso seran residuos. Existen otras materias primas de las cuales se puede extraer aceite para utilizarlas en el proceso de produccin de biodisel. Las materias primas ms utilizadas en la selva amaznica son la la jatropha o curcas (pin en portugus), sacha inchi, el ricino (mamona en portugus) y la palma aceitera.

Adems, otra materia prima utilizada es la grasa animal, la cual produce mayores problemas en el proceso de fabricacin, aunque el producto final es de igual calidad que el biodisel de aceite, exceptuando su punto de solidificacin. Una gran variedad de aceites pueden ser usados para producir biodisel. Entre ellos:

Aceite vegetal sin usar. Los aceites de colza y soja son los ms usados. El aceite de soja representa el 90% de la materia prima para biodisel en los Estados Unidos. Tambin puede ser obtenido de carraspique (zurrn boliviano), jatropha, lino, girasol, palma, cocotero y camo. Aceites vegetales usados Grasas animales: cerdo, gallina y los subproductos de la produccin de cidos grasos omega 3 provenientes del pescado. Algas, las cuales pueden crecer usando materiales cloacales y sin desplazar la tierra usada para producir comida. Aceite de halfitas como la salicornia. stas crecen en agua salada, generalmente en costas, donde no se puede cultivar otra cosa.

Muchas experiencias sugieren que los aceites usados son las mejores materias primas, empero, debido a que la disponibilidad es drsticamente menor a la cantidad de combustible de petrleo que se quema, la solucin no es muy usada. Las Grasas animales son subproductos de la produccin de carne. A pesar de esto, no es eficiente criar animales (o atrapar peces) simplemente por su grasa, aunque el uso de los subproductos incrementa el valor de la industria ganadera. Sin embargo, producir biodisel de grasas animales reemplazara un pequeo porcentaje de uso de disel de petrleo. Hoy en da, muchas productoras de biodisel que trabajan con distintas materias primas, hacen combustible biolgico a partir de grasas animales de muy buena calidad. Actualmente una empresa valorada en 5 millones de dlares est siendo construida en EE. UU., con la intencin de producir 11.4 millones de litros a partir de 1 billn de kilogramos de grasa de gallina. El alcohol puede ser metanol, que forma metilsteres, o etanol, que forma etilsteres. El proceso con etanol es ms complicado que con metanol, no es recomendado para principiantes. El metanol proviene del petrleo, aunque puede producirse por pirlisis de la madera. El etanol proviene de las plantas o del petrleo, y hay un mtodo para destilarlo caseramente. El etanol se conoce con varios nombres: alcohol etlico, CH3-CH2-OH, alcohol del vino o de la cerveza. Ambos alcoholes son muy peligrosos, el metanol ms. El catalizador puede ser hidrxido de sodio (soda custica, NaOH) o hidrxido de potasio (potasa, KOH). Los productores domsticos experimentados usan KOH, con el cual se genera un subproducto utilizable: fertilizante de potasio. Para ambas sustancias el proceso es el mismo, salvo que se necesitara 1,4 veces ms KOH que NaOH.

Estos ltimos productos son tambin peligrosos, hay que tener los siguientes cuidados: evitar el contacto con los ojos o la piel, no respirar los vapores, alejarlos de los alimentos y los nios. Ms all, reaccionan con aluminio, cobre y zinc. Para el reactor se recomienda usar recipientes de vidrio, esmaltados, acero inoxidable o polietileno de alta densidad. Uno de los productos para el aceite usado es isopropanol de alta pureza. Tambin para la valoracin se usa fenolftalena. El rojo de fenol, indicador de pH para piscinas, no funciona. Las proporciones son (por litro de aceite): 200 mL metanol, 3,5 g hidrxido de sodio. Se dice que para la generacin de biodisel se debe seguir la siguiente "receta":

1 litro de aceite vegetal (normalmente bajo en agua (2% max) de lo contrario se obtendr jabn). 200 ml de metanol. 3,4 g de sosa custica (NaOH) (hidrxido de sodio).

Se debe mezclar primero el metanol con la sosa custica para generar metxido de sodio. *** Tener especial cuidado al mezclar estos dos ya que la sosa caustica combinada con metanol generara una reaccin exotrmica muy agresiva, que puede quemar la piel, ojos, etc. *** Una vez que se obtiene el metxido, mezclar con el aceite vegetal, calentar a 55 C y mezclar durante una hora, dejar reposar y en aproximadamente 3 horas vers el resultado. Una capa ligera de aceite transparente arriba y una capa densa y oscura de glicerina abajo.

[editar] Cantidad de materia prima requerida

La produccin actual de aceites vegetales y grasas animales no es suficiente para reemplazar la demanda de combustibles fsiles. Es ms, al aumentar la produccin, se requerirn ms fertilizantes y pesticidas, y ms tierras sern desplazadas. En Estados Unidos, el consumo de combustibles fsiles es de 160 millones de toneladas, y la produccin de aceites y grasas es de 16.3 millones de toneladas. Si todas las tierras cultivables de los Estados Unidos (1.9 millones de kilmetros cuadrados) fueran usadas para plantar soja para biodisel, llegara con suerte a cubrir esta demanda de combustible de petrleo. Esta rea se podra reducir considerablemente si se utilizaran algas. Se estima que para cubrir la demanda con aceite de algas, se necesitaran 40.000 kilmetros cuadrados en casos optimistas. Las ventajas de las algas son que se pueden cultivar en tierra no arable (desiertos y terrenos marinos) y su potencial es ms alto que el de otras plantas.

[editar] Rendimiento
Cultivo Palma Alga Litros/hectrea 4752 3000

Cocotero 2151 Jatropha 2000 Colza 954 rbol de sebo 907 Man 842 Girasol 767 Soja 922 Maz 700 Camo 242 El rendimiento del combustible de algas no fue determinado precisamente, pero se dice que es de 12 veces ms energa por hectrea que el girasol. Se dice que la planta de jatropha tiene un gran rendimiento, pero depende mucho de las condiciones climticas y del suelo. El rendimiento promedio es de 1,5 a 2 millones de toneladas en los lugares ms favorables. Se cultiva en Filipinas, Mal e India; es resistente a sequas y puede compartir espacio con otros cultivos como el caf, azcar, frutas y vegetales. Se adapta bien en terrenos desrticos lo cual reduce la deforestacin.

[editar] Procesos industriales

En la actualidad existen diversos procesos industriales mediante los cuales se pueden obtener biodisel. Los ms importantes son los siguientes: 1. Proceso base-base, mediante el cual se utiliza como catalizador un hidrxido. Este hidrxido puede ser hidrxido de sodio (sosa custica) o hidrxido de potasio (potasa custica). 2. Proceso cido-base. Este proceso consiste en hacer primero una esterificacin cida y luego seguir el proceso normal (base-base). Se usa generalmente para aceites con alto ndice de acidez. 3. Procesos supercrticos. En este proceso ya no es necesario la presencia de catalizador, simplemente se hacen a presiones elevadas en las que el aceite y el alcohol reaccionan sin necesidad de que un agente externo, como el hidrxido, acte en la reaccin. 4. Procesos enzimticos. En la actualidad se estn investigando algunas enzimas que puedan servir como aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Este proceso no se usa en la actualidad debido a su alto coste, el cual impide que se produzca biodisel en grandes cantidades. 5. Mtodo de reaccin ultrasnica. En el mtodo reaccin ultrasnica, las ondas ultrasnicas causan que la mezcla produzca y colapse burbujas constantemente. Esta cavitacin proporciona simultneamente la mezcla y el calor necesarios para llevar a cabo

el proceso de transesterificacin. As, utilizando un reactor ultrasnico para la produccin del biodisel, se reduce drsticamente el tiempo, la temperatura y la energa necesarias para la reaccin. Y no slo reduce el tiempo de proceso sino tambin de separacin.2 De ah que el proceso de transesterificacin puede correr en lnea en lugar de utilizar el lento mtodo de procesamiento por lotes. Los dispositivos ultrasnicos de escala industrial permiten el procesamiento de varios miles de barriles por da. Especialmente durante el ltimo ao el uso del equipo ultrasnico aumentaba significativamente a causa de sus ventajas econmicas.

[editar] Mtodos de produccin

[editar] Proceso por lotes

Preparacin: se debe tener precaucin con la cantidad de agua y AGL presentes en el lpido (aceite o grasa). Si los niveles son muy altos, puede ocurrir una saponificacin y obtener jabn. El catalizador es disuelto en el alcohol usando un mezclador comn. La mezcla de alcohol y catalizador es puesta en un contenedor y, ms tarde, el aceite o grasa. El sistema es ahora cerrado hermticamente para prevenir la prdida del alcohol. La mezcla se mantiene unos pocos grados encima del punto de ebullicin del alcohol (70 C) para acelerar la reaccin. El tiempo estimado de finalizacin es de 1 a 8 horas; bajo condiciones normales, el tiempo disminuye a la mitad cada 10 C incrementados. Se usa un exceso de alcohol para asegurar que la reaccin se complete totalmente (generalmente en proporcin 4:1 alcohol:triglicrido). La capa de glicerina formada es ms densa que la del biodisel, por eso se pueden separar por gravedad. A veces se usa un centrifugador para separar los dos materiales ms rpido. Una vez separados la glicerina del biodisel, el exceso de alcohol en cada capa es removido por destilacin. Hay que cuidar que el alcohol extrado no tenga agua. Los productos extrados con la glicerina pueden ser separados para obtener glicerina pura. El biodisel es a veces purificado lavndolo cuidadosamente con agua tibia para remover los restos de catalizador y jabn. Luego se seca y se almacena.

[editar] Proceso supercrtico

Un mtodo alternativo de transesterificacin sin catalizador usa metanol supercrtico en temperaturas y presiones altas continuamente. En estado supercrtico, el aceite y el metanol forman una nica fase y la reaccin ocurre espontnea y rpidamente. Adems tolera que la materia prima contenga agua. El paso de remocin del catalizador es suprimido. A pesar de las altas temperaturas y presiones, los costes energticos son similares y hasta menores que el proceso anterior.

[editar] Reactor ultrasnico

En este mtodo, las ondas ultrasnicas hacen que la mezcla produzca burbujas que chocan entre s constantemente. Esta cavitacin provee simultneamente el movimiento y el calentamiento requerido para la transesterificacin. Consecuentemente, usar un reactor ultrasnico reduce significantemente el tiempo, las temperaturas y la energa necesarios. Por consiguiente, este proceso puede cubrir varias etapas en un mismo perodo de tiempo en vez del proceso por lotes.

[editar] Mtodo de microondas

Se est investigando actualmente el uso de hornos microondas para proveer la energa necesaria en la transesterificacin. Los microondas proveen calor intenso concentrado que puede ser mayor que el mismo dentro del recipiente en una reaccin por lotes. Un proceso de 6 litros por minuto con una conversin de 99% ha demostrado que consume un cuarto de la energa requerida en el proceso por lotes. El proceso sigue siendo para uso cientfico y en etapa de desarrollo.

[editar] Usando enzimas lipasas

La lipasa es una enzima que se usa en el organismo para disgregar las grasas de los alimentos para que se puedan absorber. Se han hecho una gran cantidad e investigaciones usando enzimas como catalizador. Las mismas muestran que se pueden obtener un muy buen rendimiento. El uso de lipasas hace la reaccin menos sensible a grandes cantidades de AGL (que son un problema en la produccin comn).

[editar] Estndares y regulacin

Los steres metlicos de los cidos grasos (FAME), denominados biodisel, son productos de origen vegetal o animal, cuya composicin y propiedades estn definidas en la Unin Europea en la norma EN 14214, con una excepcin del ndice de yodo para Espaa, cuyo valor mximo queda establecido en 140 en vez de 120 como propone la norma EN 14214. En Espaa el biodisel aparece regulado en el Real Decreto 61/2006, de 31 de enero, por el que se determinan las especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados del petrleo y se regula el uso de determinados biocarburantes. Para las mezclas de biocarburantes con derivados del petrleo que superen un 5% de steres metlicos de los cidos grasos o de bioetanol es obligatoria una etiqueta especfica en los puntos de venta.3

[editar] NORMA EN 14214

Estndares europeos que describen los requerimientos para FAME (steres de metanol). Existe en tres idiomas: ingls, francs y alemn. La ltima versin fue publicada en noviembre de 2008. Existen diferencias en la norma debido a los requisitos para clima fro. Estas especificaciones fueron hechas por el CEN (Comit Europeo de Normalizacin), una organizacin no lucrativa privada cuyo objetivo es fomentar la economa europea en el mundo, el bienestar de los ciudadanos y el medio ambiente.

Propiedad Unidad Mnimo Mximo Contenido de ster % (m/m) 96,5 3 Densidad a 15 C kg/m 860 900 2 Viscosidad a 40 C mm /s 3,5 5,0 Punto de inflamacin C >101 Contenido de azufre mg/kg 10 Residuo carbonoso % (m/m) 0,3 ndice de cetano 51,0 Contenido en cenizas de sulfatos % (m/m) 0,02 Contenido de agua mg/kg 500 Contaminacin total mg/kg 24 Corrosin en lmina de cobre clasificacin Clase 1 Clase 1 Estabilidad a la oxidacin, 110 C horas 6 Valor cido mg KOH/g 0,5 ndice de yodo 120 Metilster linolnico % (m/m) 12,0 Metilster poliinsaturado % (m/m) 1 Contenido en metanol % (m/m) 0,20 Contenido en monoglicridos % (m/m) 0,80 Contenido en diglicridos % (m/m) 0,20 Contenido en triglicridos % (m/m) 0,20 Glicerina libre % (m/m) 0,02 Glicerina total % (m/m) 0,25 Metales grupo I (Na+K) mg/kg 5,0 Metales grupo II (Ca+Mg) mg/kg 5,0 Contenido en fsforo mg/kg 10,0

[editar] NORMA ASTM D6751

La ASTM (American Society of Testing and Materials) es una de las organizaciones voluntarias de estndares ms grande del mundo. Establece estndares para materiales, productos, sistemas y servicios. Estas especificaciones son para mezcla B100. Propiedad Punto de inflamacin Agua y sedimentos Viscosidad cinemtica a 40 C Cenizas sulfatadas Lmites 130,0 mn. 0,050 mx. 1,9 6,0 0,020 mx. Unidad C % vol mm2/seg % masa

Azufre (Grado S 15) Azufre (Grado S 500) Corrosin en lmina de cobre ndice de cetano Punto de enturbiamiento Residuo carbonoso Acidez Glicerina libre Glicerina total Contenido de fsforo Temperatura de destilacin, equivalente en temperatura atmosfrica, 90% recuperado

0,0015 mx. 0,05 mx. N 3 mx. 47 mn. A informar por cliente 0,050 mx. 0,80 mx. 0,020 mx. 0,240 mx. 0,001 mx. 360 mx.

ppm ppm C % masa mg KOH/g % masa % masa % masa C

[editar] NORMA ASTM D7467

La ASTM aprob una especificacin para mezclas disel que contienen entre 6 y 20% de biodisel. Con esta nueva especificacin los fabricantes de motores disel pueden probar disel B20 en los motores para asegurar su ptimo rendimiento. Actualmente, Chrysler apoya el uso de B20 en su Dodge Ram. De la misma forma, General Motors acepta un B5 pero limita el uso de B20 a flotas del gobierno. Propiedad Unidad Mnimo Mximo Punto de inflamacin C 52 Agua y sedimentos % vol. 0,05 Ceniza % (m/m) 0,01 Azufre -S15 ppm 0,0015 -S500 ppm 0,05 Corrosin en lmina de cobre Clasificacin No. 3 ndice de cetano 40 Residuo carbonoso % (m/m) 0,35 Valor cido mg KOH/g 0,3 Estabilidad a la oxidacin horas 6 Lubricacin Micrones 520 Contenido de biodisel % volumen 6 20

[editar] Aplicaciones

El biodisel puede ser utilizado en estado puro (B100) o puede ser mezclado con disel de petrleo en las operaciones de concentracin en la mayora de las bombas de inyeccin disel. La nueva extrema alta presin (29.000 psi) de los motores tiene lmites estrictos de fbrica de B5 o B20, segn el fabricante. El biodisel tiene diferentes propiedades disolventes que el petrodisel y degradar las juntas de caucho natural y las mangueras en los vehculos (en su mayora vehculos fabricados antes de 1992), aunque stos tienden a reemplazarlos en su mantenimiento normal por lo que es muy probable que ya hayan sido reemplazadas por FKM, que no es reactiva al biodisel. Se sabe que el biodisel elimina los depsitos de residuos en las lneas de combustible en las que se ha utilizado el petrodisel. Como resultado, los filtros de combustible pueden ser obstruidos con partculas si se realiza una transicin rpida de biodisel puro. Por lo tanto, se recomienda cambiar los filtros de combustible en los motores y calentadores poco despus de comenzar el cambio a una mezcla de biodisel4

[editar] Estados Unidos

En septiembre de 2005 Minesota fue el primer estado en obligar a que el disel comercializado contenga al menos un 2% de biodisel.5

[editar] Uso para vehculos y aceptacin de fabricantes

En 2005, Chrysler lanz la Jeep Liberty CRD basada en disel con mezcladores de 5% de biodisel. En 2007, la misma marca indic que incrementara la mezcla a 20% si se estandarizaba el biodisel en los Estados Unidos. Desde el 2004, la ciudad Halifax, Nueva Escocia, actualiz su sistema de transporte pblico para que los autobuses anduvieran con biodisel puro de aceite de pescado. En un principio surgieron dificultades tcnicas, pero con el tiempo se superaron. En 2007 McDonald's del Reino Unido anunci que convertira su aceite usado en biodisel para abastecer a los mnibus de este pas.

[editar] Uso en trenes

Virgin Trains (compaa de trenes britnica) dijo que tiene el primer tren a biodisel B20 y que reduca en un 14% las emisiones. El Tren Real el 15 de septiembre de 2007, complet su primer recorrido con B100 abastecidos por Green Fuels Ltd. La realeza, el prncipe de Gales y el director de Green Fuels, fueron los primeros pasajeros en un tren corriendo 100% biodisel. Desde ese entonces, el tren opera exitosamente con biodisel puro. Tambin en Disney, los trenes del parque corren con B98 desde el 2007. En el 2008 se cancel el proyecto por falta de abastecimiento, pero en 2009 lo retomaron usando biodisel a partir de aceites usados del parque.

[editar] Aceite de calefaccin

El biodisel puede ser usado tambin como combustible de calefaccin en calderas domsticas y comerciales. Una mezcla de 20% de biodisel y 80% de aceite es la recomendada para no tener que modificar nada. Se debe tener cuidado en el primer uso porque los residuos del disel son removidos y pueden obstruir caeras: es necesario un cambio de filtro. Otra idea es usar biodisel progresivamente para que las obstrucciones no ocurran con tanta facilidad. Esto genera una ventaja: el sistema se limpia y su rendimiento aumenta. Algunos estudios afirman que si se usara biodisel B20 en los hogares, las emisiones de CO2 se reduciran en 1,5 millones de toneladas por ao. En Massachusetts, una ley ordena que todo disel para calentar debe ser 2% biodisel para 2010 y para 2013, 5%.

[editar] Ventajas e inconvenientes

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[editar] Ventajas

El biodisel disminuye de forma notable las principales emisiones de los vehculos, como son el monxido de carbono y los hidrocarburos voltiles, en el caso de los motores de gasolina, y las partculas, en el de los motores disel. La produccin de biodisel supone una alternativa en el uso del suelo que evita los fenmenos de erosin y desertificacin a los que pueden quedar expuestas aquellas tierras agrcolas que, por razones de mercado, estn siendo abandonadas por los agricultores. El biodisel supone un ahorro de entre un 25% a un 80% de las emisiones de CO2 producidas por los combustibles derivados del petrleo, constituyendo as un elemento importante para disminuir los gases invernadero producidos por el transporte. Por su mayor ndice de octano y lubricacin reduce el desgaste en la bomba de inyeccin y en las toberas. No tiene compuestos de azufre por lo que no los elimina como gases de combustin. El biodisel tambin es utilizado como una alternativa de aceite para motores de dos tiempos, en varios porcentajes; el porcentaje ms utilizado es el de 10/1. El biodisel tambin puede ser utilizado como aditivo para motores a gasolina (nafta) para la limpieza interna de stos.

[editar] Inconvenientes
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La explotacin de plantaciones para palmas de aceite (utilizadas para hacer biodisel) fue responsable de un 87% de la deforestacin de Malasia hasta el ao 2000. En Sumatra y Borneo, millones de hectreas de bosque se convirtieron en tierra de cultivo de estas palmeras y en los ltimos aos se ha conseguido ms que doblar esa cifra, la tala y los incendios perduran. Hasta deforestaron por completo el famoso parque nacional Tanjung Puting de Kalimantan. Orangutanes, gibones, rinocerontes, tapires tigres, panteras nebulosa, etc... se van a extinguir por la destruccin del hbitat. Miles de indgenas han sido desalojados de sus tierras y 1500 indonesios fueron torturados. Pero los gobiernos, mientras Europa siga comprando su palma de aceite para hacer biodisel, seguirn promoviendo el cultivo de estas plantas para su propio beneficio.[cita requerida] Debido a su mejor capacidad disolvente con respecto al petrodisel, los residuos existentes son disueltos y enviados por la lnea de combustible, pudiendo atascar los filtros, caso que se da nicamente cuando se utiliza por primera vez despus de haber estado consumiento disel mineral.[cita requerida] Tiene una menor capacidad energtica, aproximadamente un 3% menos, aunque esto, en la prctica, no es tan notorio ya que es compensado con el mayor ndice de cetano, lo que produce una combustin ms completa con menor compresin.[cita requerida] Ciertas hiptesis[cita requerida] sugieren que se producen mayores depsitos de combustin y que se degrada el arranque en fro de los motores, pero esto an no est documentado. Otros problemas que presenta se refieren al rea de la logstica de almacenamiento, ya que es un producto hidrfilo y degradable, por lo cual es necesaria una planificacin exacta de su produccin y expedicin. El producto se degrada notoriamente ms rpido que el petrodisel.[cita requerida] Hasta el momento, no est claro el tiempo de vida til del biodisel; algunos sostienen[cita requerida] que posee un tiempo de vida muy corto (meses), mientras que otros afirman[cita requerida] que su vida til llega incluso a 10 aos o ms. Pero todos concuerdan que depende de su manipulacin y almacenamiento. El rendimiento promedio para oleaginosas como girasol, man, arroz, algodn, soja o ricino ronda los 900 litros de biodisel por hectrea cosechada. Esto puede hacer que sea poco prctico para pases con poca superficie cultivable; sin embargo, la gran variedad de semillas aptas para su produccin (muchas de ellas complementarias en su rotacin o con subproductos utilizables en otras industrias) hace que sea un proyecto sustentable[cita requerida]. No obstante, se est comenzando a utilizar la jatrofa para producir aceite vegetal y, posteriormente, biodisel y que puede cultivarse incluso en zonas desrticas[cita requerida].

[editar] Investigaciones actuales

Se estn llevando a cabo investigaciones para encontrar mejores materias primas y mejorar el rendimiento del biodisel. Usando las ganancias actuales, vastas cantidades de tierra y agua se necesitaran para producir suficiente aceite para reemplazar completamente los combustibles fsiles. Se necesitaran el doble de rea de Estados Unidos para soja o dos tercios para colza para cubrir las necesidades de calefaccin y transporte de este pas. Muchas variedades de mostaza parda tienen un rendimiento muy alto y son muy tiles en la rotacin de cultivo con cereales, y tiene la ventaja que las sobras despus de producir el aceite son un muy buen pesticida natural. La (Naval Facilities Engineering Service Center) y las Industrias productoras de biodisel de Santa Brbara, California, estn desarrollando nuevas tecnologas para la Armada y Marina de EE. UU., uno de los usuarios ms importantes de disel del mundo. Un grupo de cientficos espaoles trabaja para Ecofasa, una compaa que anunci que iba a hacer biodisel con basura. El combustible es fabricado a partir basura urbana tratada con bacterias para producir cidos grasos.

[editar] Biodisel de algas

Desde 1978 a 1996, la U.S. NREL (National Renewable Energy Laboratory), experiment el biodisel de algas en su proyecto Aquatic Species Program. Un artculo publicado por Michael Briggs, del grupo de biodisel en la universidad de New Hampshire, propone un reemplazo realista de todos los combustibles de vehculos usando algas con un contenido de aceite mayor del 50% que creceran en estanques en plantas potabilizadoras. La produccin de aceite de alga no se ha llevado a cabo a escala comercial, pero estudios de factibilidad determinan que lo establecido arriba es posible. Adems, las algas no disminuiran la produccin de comida, ya que no requieren tierras arables ni agua potable.

[editar] Hongos
Un grupo en la Academia Rusa de Ciencias en Mosc public en un estudio en septiembre de 2008 que aislaron grandes cantidades de lpidos de hongos unicelulares y las convirtieron en biodisel de una manera sencilla y econmica. Un descubrimiento reciente es la bacteria Gliocladium roseum. sta fue encontrada en las selvas patagnicas y tiene la capacidad nica de convertir celulosa en hidrocarburos de longitud media, tpicos del disel.

[editar] Biodisel de tierras usadas de caf

Investigadores de la universidad de Nevada, produjeron exitosamente biodisel a partir de aceite derivado de tierras usadas de caf. Su anlisis indicaba que la tierra contena entre un 10 y 15% de aceite. Una vez extrado el aceite, se someti a procesos convencionales y se obtuvo biodisel. Se estima que, por este proceso, el biocombustible costara 20 centavos

por litro producirlo. En la universidad dicen que es muy sencillo y que hay tantas plantaciones de caf que se podran hacer millones de litros anuales. No obstante, si se usan todos los campos de caf en el mundo, la cantidad producida no llegara al 1% del disel usado en los Estados Unidos anualmente.

[editar] Vase tambin

Biocombustible Biobutanol Bioetanol Camo Desarrollo sostenible Estndar de combustibles bajos en carbono Gasleo Jatrofa Biotecnologa

[editar] Referencias
1. CIEMAT tambin se obtiene de la grasa de los camellos del sahara (2006). Anlisis del ciclo de vida de combustibles alternativos para el transporte. Fase II. Anlisis de ciclo de vida comparativo del biodisel y del disel. Centro de Publicaciones. Secretara General Tcnica. Ministerio de Medio Ambiente. Espaa. ISBN 84-8320-376-6. 2. Transesterificacin de aceite a biodisel asistida por ultrasonido http://www.hielscher.com/index_es.htm 3. R.D. 61/2006, de 31 de enero BOE n. 41 de 17/2/2006 4. de 27 de mayo 5. Legislacin en Minesota sobre biodisel (Minnesota)

[editar] Bibliografa

Sntesis de aditivos para biodisel a partir de modificaciones qumicas de la glicerina. Sandra Y. Giraldo, Luis A. Rios, Alexander Franco y Fernando Cardeo. [1] Experimental study on evaluation and optimization of conversion of waste animal fat into biodiesel. Ghassan M. Tashtoush, Mohamad I. Al-Widyan y Mohammad M. Al-Jarrah. [2] El manual de Biodiesel, Chaper 2 - La historia de los combustibles disel a base de aceite Vegetable, por Gerhard Knothe, ISBN 1-893997-79-0 "US EPA Biodiesel Factsheet". [3]

[editar] Enlaces externos

Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Biodisel. Anlisis Well-to-Wheel del uso de energa y emisiones de gases de efecto invernadero de sistemas avanzados vehculo/combustible - Estudio Europeo (en ingls). GM, LBST, BP, ExxonMobil, Shell, TotalFinaElf. (27 de septiembre de 2002) o Resumen de resultados del estudio WTW a nivel europeo de GM Portal de Energas Renovables. Biocarburantes. CIEMAT National Biodisel Board-Sitio de las empresas de biodisel en los EE.UU. European Biodisel Board- Sitio de las empresas de biodisel en la UE Anlisis sobre los vehculos ecolgicos. Gota Verde. Proyecto de estudio de la produccin de biodisel a escala local Cmo fabricar biodiesel de forma artesanal Noticias, Marketplace y Anuncios compra-venta en espaol sobre biocarburantes, en Biodeselspain.com Aspectos generales sobre motores y resultados de ensayos con biodiesel. Informacin y noticias sobre biodisel en Latinoamrica Las microalgas oleaginosas como fuente de biodisel: retos y oportunidades Limitaciones y ventajas del biodisel como combustible alternativo a partir de aceite usado