Estudio del efecto quelato Objetivos

Observar la estabilidad de los complejos quelato y compararlos con sus correspondientes complejos mono dentados. Deducir los principales factores que influyen en el efecto quelato.

Investigacin previa.
Ligantes Los ligantes son aniones o molculas polares, los cuales tienen un par de electrones de valencia no compartidos los cuales utilizan para su unin con el metal. Los tomos que son capaces de esto los podemos encontrar en la esquina superior de la tabla peridica, los ms importantes son el Oxigeno, el Nitrgeno, seguidos por el Carbono, Fosfore, Azufre, Cloro, Flor, etc. A los ligantes los podemos clasificar de acuerdo al nmero de tomos donadores, como ligantes monodentados o polidentados. Ligantes monodentados En este caso, los ligantes solo tienen un punto de unin al metal, como es el caso de molculas pequeas como NH3 (amino) y H2O (acuo), o los aniones Cl-(Cloruro), OR (Alcoxidos), R (Alquilos), entre otros. Cuando se forma un complejo a partir de un ligante monodentado, se alteran las propiedades del metal por que el tamao del complejo es mayor en comparacin al tamao del ion libre. Este incremento en el tamao da como resultado la reduccin en la atraccin electrosttica de las cargas opuestas de los iones, lo que puede provocar un aumento en la solubilidad, o en otras palabras, una reduccin en su tendencia a precipitar. Ligantes Polidentados Estos ligantes son capaces de tener dos o ms uniones simultneamente (bidentados, tridentados, tetradentados, etc.); como ejemplo de estos ligantes tenemos a los iones fosfato(PO 43-) carbonato(CO32-), oxalato(ox2-), la bipiridina(bipy), etilendiamina(en), tambin son conocidos como agentes quelato. Efecto quelato Si un complejo tiene dos o ms anillos quelato, estos pueden interactuar entre si y es de esperarse que ciertas conformaciones sean ms estables como consecuencia de posibles reducciones en las repulsiones interatmicas. Esta estabilidad adicional recibe el nombre de efecto quelato. El principal factor de estabilidad es el entrpico que es comn a todos los sistemas quelato, pero algunos quelatos pueden tener otras fuentes de estabilidad.

El efecto quelato se ampla en el caso de ligantes polidentados que forman varios anillos con un solo tomo metlico. Se ha visto que los anillos quelato tienen, en gran medida, el mismo tipo de necesidades estricas a lo que a conformaciones se refiere, que los anillos orgnicos. A diferencia de los sistemas de anillos orgnicos, por lo general, la estabilidad mxima se alcanza en los anillos de cinco miembros, dado que el tomo metlico es ms voluminoso que el tomo de carbono y los ngulos de enlace en el metal sern de 90 en los complejos cuadrados planos y octadricos, contrario a lo que sucede al ngulo mximo de enlace de 109.5 para el carbono tetradrico. Para anillos que presentan importantes efectos de resonancia, como la acetilacetona, los anillos de seis miembros son bastante estables. Constante de estabilidad Consideremos un ion metlico M y un ligando L que forman una serie de complejos ML, ML2,...Mln, en disolucin acuosa. Aunque cada una de las etapas de formacin representa, realmente, el reemplazamiento sucesivo de agua de la esfera de hidratacin del ion metlico, teniendo en cuenta el convenio de que la actividad del agua en disolucin es la unidad, podemos no tenerla en cuenta como reactante o como producto. Por tanto, en la formacin de los complejos sucesivos tenemos, siempre que se alcance el equilibrio en cada caso

Las constantes de equilibrio K reciben el nombre de constantes de formacin (o de estabilidad) por etapas. Alternativamente podemos considerar una serie de constantes de equilibrio globales para la que se utiliza el smbolo .

Donde podemos observar que:

En general se encuentra que las constantes de formacin por etapas disminuyen progresivamente al aumentar n, en donde la constante global es representada por

Relacin de la constante de estabilidad de un complejo con su H y S. La constante de equilibrio constituye una medida de energa libre tipo (estndar) de la reaccin, o sea G= -RT ln K Tambin existe la siguiente relacin entre la variacin de la energa libre y las variaciones de la energa y la entropa: G= H - TS Concluimos entonces que un aumento de la constante de equilibrio puede ser debido a que H se hace ms negativa, o por que S se hace ms positiva o ambas cosas a la vez. El valor de H, correspondiente a la formacin de un complejo, puede atribuirse esencialmente a la diferencia entre las energas de unin de los enlaces metal-oxgeno que se rompen y los nuevos enlaces metal ligante que se forman. Los valores de S pueden calcularse a partir de los valores medidos de las constantes de equilibrio y de las entalpias. El resultado que se obtiene es como debe ser: al aumentar el nmero de quelatos, existe un correspondiente aumento de los valores positivos de S de formacin delos complejos. Aplicaciones comerciales y farmacuticas Farmacia La gran mayora de los metales pesados son txicos. Los mecanismos de toxicidad son diversos, pero todos se basan en la capacidad de coordinacin de los iones metlicos a las biomolculas. A pesar de esta toxicidad, varios iones tienen aplicaciones teraputicas. Entre otras, podemos mencionar al Na3[Au(S2O3)2]. Agentes quelatantes de accin teraputica frente a metales pesados El plomo se le ha denominado a veces el veneno que est en todas las partes debido a lo extenso de sus aplicaciones: conducciones de agua, cermicas, vidrio, pinturas, vegetacin de los bordes de las carreteras. Parece que la toxicidad se debe sobre todo a la unin a las protenas especialmente a los restos azufrados de las mismas. Se utiliza EDTA pero la sal clcica CaH2EDTA para evitar que se pierda calcio del organismo pues a l se unira tambin el ligando quelato. Se usa tambin en intoxicaciones con hierro, cobre, berilio cinc y cobalto. Se administra por va intravenosa o intramuscular.

Aplicaciones Industriales. En muchos procesos industriales, la presencia de iones metlicos extraos causa problemas debido a que pueden tener efectos adversos en la calidad del producto. Para reducir al mnimo la cantidad de ion metlico libre se utilizan agentes quelatantes del mismo tipo de los usados en qumica analtica, que tambin se conocen como agentes secuestrantes. Los iones metlicos pueden ser nocivos en la industria textil (en el blanqueo y teido, al formarse sales metlicas poco solubles), en las calderas (por formacin de sedimentos o depsitos que se adhieren a ellas), en la estabilidad de grasas y aceites (al catalizar su oxidacin). En la industria, hay tres tipos de agentes secuestrantes que se usan preferentemente: 1. Polifosfatos: son ampliamente utilizados como aditivos en jabones y detergentes por su capacidad de formar complejos hidrosolubles con iones como el calcio y el magnesio. 2. cidos aminopolicarboxlicos: ayudan en la eliminacin de depsitos de calderas y en la industria de jabones y detergentes ya que forma complejos muy estables al calentamiento y en medio alcalino con iones como el calcio y el magnesio. 3. cidos hidroxicarboxlicos: estos cidos se utilizan en la limpieza de metales, en la estabilizacin de frutas congeladas pues evita la oxidacin del cido ascrbico (catalizada por metales), y en procesos de electrodeposicin

El uso de los complejos con efecto quelato la forma ms eficaz en la agricultura es de corregir la clorosis y esto es as por su especial forma de accin, diferente al del resto de los fertilizantes. Incrementar la solubilizacin de hierro, Transportarlo hacia la raz de la planta, ah deben ceder el Fe La parte orgnica del quelato debe volver a solubilizar ms hierro.