UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Qumica Orgnica Experimental V Instituto de Qumica

RELATRIO

Recristalizao e Sublimao

Aluna: Larissa Ramos Ferreira Curso: Farmcia Prof.: Maria Fernanda

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Niteri, 14 de junho de 2011

1- Introduo
Existem vrios mtodos de purificao de compostos qumicos dos quais podemos citar a cristalizao, a sublimao, dentre outros.

1.1- Recristalizao
Em geral, slidos so mais solveis em solventes a quente que em solventes a frio. A quantidade mxima de slido que se dissolver por unidade de volume de solvente (solubilidade) depende da temperatura. Quanto mais alta a temperatura maior a quantidade de slido que se dissolver por volume de solvente. Diminuindo-se a temperatura diminui a solubilidade do slido no solvente. Assim, se uma soluo saturada quente esfriada, o soluto em excesso forado a precipitar (cristalizar) da soluo. [1] No processo da recristalizao, dissolve-se um slido impuro na quantidade apropriada de solvente quente (o mnimo possvel). Filtra-se por gravidade a soluo quente resultante, removendo-se o material insolvel e esfriando-se lentamente para forar o slido desejado a cristalizar. Os cristais ento so separados do lquido por filtrao a vcuo. As impurezas solveis e uma pequena quantidade do slido desejado permanecem em soluo na "gua me". Se o processo for conduzido com os devidos cuidados, o slido recristalizado mais puro do que era antes da recristalizao. Isto verdadeiro mesmo que uma impureza tenha a mesma solubilidade no solvente que o slido desejado, contanto que a impureza esteja presente numa concentrao menor que o slido desejado. Quando a soluo esfria, provvel que o slido desejado comece a cristalizar antes que a impureza. A partir do momento em que os cristais comeam a se formar, os cristais que crescem excluem molculas estranhas (impurezas). Os cristais puros resultam de um crescimento relativamente lento. Um bom solvente para recristalizao deve: no reagir com o slido desejado, ser facilmente removido do slido desejado, dissolver uma quantidade relativamente grande de slido desejado a temperaturas altas (normalmente o ponto de ebulio) ou no dissolver nada, dissolver impurezas em todas as temperaturas ou no dissolver nada. [2] Pode no haver um nico solvente com todas as caractersticas desejadas para permitir uma recristalizao satisfatria de um slido em particular. Quando isso acontece utiliza-se um par de solventes (mistura de dois lquidos). Por exemplo, naftaleno dissolve-se facilmente em etanol, mas totalmente insolvel em gua. Entretanto, adicionando-se gua a uma soluo etanlica de naftaleno, diminui-se a solubilidade do naftaleno de tal modo que se recupera muito mais naftaleno quando se esfria a soluo, em relao quantidade que seria recuperada se no fosse adicionada a gua. [3] Muitos precipitados orgnicos so bem volumosos e filtram muito lentamente por gravidade. Portanto, em qumica orgnica usa-se preferencialmente a filtrao a vcuo ao invs da filtrao por gravidade. Durante uma reao qumica, podem ser produzidas substncias contaminantes coloridas ou odorferas. Podem-se remover estes contaminantes adicionando-se uma pequena quantidade de carvo ativado soluo quente. O carvo absorve os contaminantes coloridos ou odorferos junto com uma pequena

quantidade do produto desejado (assim, somente uma pequena quantidade de carvo deve ser utilizada). O carvo e outras impurezas insolveis so ento removidos por filtrao enquanto a soluo ainda est quente (neste caso costuma-se utilizar a filtrao por gravidade com papel de filtro pregueado). [2]

1.2- Sublimao
Do mesmo modo que para um lquido, a presso de vapor em um slido pode variar com a temperatura. Devido a este comportamento, alguns slidos podem passar diretamente da fase vapor sem passar atravs de uma fase lquida. Este processo chamado de sublimao. Como o vapor pode ser ressolidificado, o ciclo total da vaporizao-solidificao pode ser usado como um mtodo de purificao. Entretanto, esta purificao s pode ser feita com sucesso se as impurezas no slido tiverem menor presso de vapor que o material a ser sublimado. A sublimao geralmente uma propriedade de substncias no muito polares que tem estruturas altamente simtricas. Os compostos simtricos tm altos pontos de fuso e altas presses de vapor. A facilidade com a qual uma substncia pode escapar do estado slido determinada pela foras intermoleculares. Estruturas moleculares simtricas tm uma distribuio uniforme de densidade eletrnica e um pequeno momento dipolar. O resultado uma alta presso de vapor devido s pequenas foras atrativas eletrostticas no cristal. O fato de no ser necessrio o uso de solvente uma vantagem da sublimao frente recristalizao. A sublimao tambm remove o material ocludo no cristal, como molculas de solvente por exemplo. Embora a sublimao seja uma tcnica mais rpida, ela no seletiva. Em misturas de slidos que possuem presses de vapor semelhantes, o resultado que haver pouca separao. [2] Ponto de sublimao o ponto no qual a presso de vapor da substncia igual presso externa. Uma anlise do diagrama de fases da substncia capaz de fornecer esse ponto, pois, conhecida a temperatura do processo, basta identificar qual a presso em que a transformao dever ocorrer [4]

2- Objetivos
Purificar uma amostra orgnica slida a acetanilida pelo uso da tcnica de recristalizao e realizar a tcnica de sublimao para determinar o ponto de fuso das substncias estudadas: o naftaleno e o cido benzico.

3. Resultados e Discusses 3.1- Recristalizao

Pesou-se 4,959 g de acetanilida impura, escolheu-se o solvente no caso a gua, uma vez que a gua o solvente ideal, pois a acetanilida pouco solvel em gua, mas solvel prximo ao ponto de ebulio do solvente. Assim colocou-se 100 mL de gua destilada em um Erlenmeyer com bolinhas de vidro para a ebulio no ser tumultuosa e iniciou-se o aquecimento at a ebulio da gua e foi colocando-se aos poucos a acetanilida impura depois se acrescentou duas pontas de esptula de carvo ativo porque durante uma reao qumica, podem ser produzidas substncias contaminantes coloridas ou odorferas. Podem-se remover estes contaminantes adicionandose uma pequena quantidade de carvo ativado soluo quente. O carvo absorve os contaminantes coloridos ou odorferos junto com uma pequena quantidade do produto desejado (assim, somente uma pequena quantidade de carvo deve ser utilizada). Segue a reao da ao do carvo ativo:
O + NH2 2 H3C O 3 CH3 1 O AcOH, AcONa N H O CH3 O + H3C 4 OH

Logo a soluo filtrada onde as impurezas juntamente com o carvo ativo ficam retidas no papel de filtro. Depois de um tempo em que o filtrado esfria aparecem cristais incolores no bcher para aumentar a cristalizao colocou-se o bcher com o filtrado em banho de gelo sabendo-se que a acetanilida muito solvel a quente e pouco solvel a frio. Posteriormente filtrou-se a soluo contendo os cristais no funil de Bchner obtendo-se a acetanilida purificada, ento se pesou a mesma e obteve-se 2, 490 g . Possibilitando assim o clculo do rendimento para saber o quanto a amostra rendeu. Rendimento: 4,959 g ________100% 2,490 g ________ X X= 249/ 4,959 = 50,2% de acetanilida pura

3.2- Sublimao Naftaleno

Pesou-se 1,00 g de naftaleno obtido da prtica de extrao com solventes quimicamente ativos. Colocou-se este slido em um bcher tampado com um vidro de relgio colocando gelo com algodo em cima do vidro de relgio para que o sistema seja resfriado quando entra em contato com o gelo e utilizou-se algodo porque quando o sistema est em aquecimento o gelo derrete e o algodo puxa a gua para que no extravase para dentro do bcher. Ento a amostra foi aquecida com o bico de Bnsen at a sublimao onde se observou a formao de cristais ao fundo do vidro de relgio. Este processo se repetiu mais duas vezes para maior rendimento. Retiraram-se estes cristais com o auxlio de uma esptula e embrulharam-os em um papel de filtro guardando alguns destes cristais para observao do seu ponto de fuso no aparelho de Fischer- Johns. Observou-se o ponto de fuso do naftaleno igual a 80 C, ou seja, o ponto de fuso que est descrito na literatura, podendo concluir que a amostra estava pura. Quando o vapor do naftaleno atingiu a parte fria (o fundo do vidro de relgio), houve a formao de cristais, pois ocorreu perda de calor, diminuio da energia cintica das molculas e conseqente condensao.

cido Benzico
Pesou-se 0,30 g de cido benzico obtido da prtica de extrao com solventes quimicamente ativos. Colocou-se este slido em um bcher tampado com um vidro de relgio colocando gelo com algodo em cima do vidro de relgio para que o sistema seja resfriado quando entra em contato com o gelo. Ento a amostra foi aquecida com o bico de Bnsen at a sublimao onde se observou a formao de cristais ao fundo do vidro de relgio. Este processo no pde ser repetido porque o vapor liberado durante o aquecimento do cido benzico apresenta um odor forte e que pode ser prejudicial sade. Retiraram-se os poucos cristais com o auxlio de uma esptula e embrulharamos em um papel de filtro guardando alguns destes cristais para observao do seu ponto de fuso no aparelho de Fischer- Johns. Observou-se o ponto de fuso do cido benzico igual a 122 C, ou seja, o ponto de fuso que est descrito na literatura, podendo concluir que a amostra estava pura. Quando o vapor do cido benzico atingiu a parte fria (o fundo do vidro de relgio), houve a formao de cristais, pois ocorreu perda de calor, diminuio da energia cintica das molculas e conseqente condensao.

4- Concluses
Pode-se concluir que os objetivos das experincias realizadas foram alcanados. Atravs dos experimentos realizados nesta prtica conclumos que a purificao atravs de recristalizao um mtodo de retirar as impurezas de um composto e que h um baixo rendimento percentual devido s perdas ocorridas durante os experimentos. E aprendeu-se que o resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais grandes e puros e assim o rendimento seja um pouco mais satisfatrio. Conclui-se que na sublimao poucas substncias possuem presso de vapor suficientemente elevada para permitir a sublimao presso atmosfrica. Sendo assim utilizou-se preferencialmente o naftaleno e o cido benzico para estudar, pois no se trabalhou com presso reduzida e estes possuem presso de vapor alta. Por isso, o mtodo pouco usado em laboratrio. As substncias sublimveis possuem caractersticas apolares e so razoavelmente simtricas. Nestes casos, as foras de atrao intermoleculares no estado slido so mais fracas, e com isso, a presso de vapor mais alta. A diminuio da presso do sistema aumenta a velocidade de evaporao do slido e permite que outras substncias possam ser purificadas por este processo.

5- Parte Experimental

5.1 Recristalizao
Inicialmente determina-se a solubilidade da amostra no solvente a ser utilizado. Uma vez determinado o solvente mais eficiente para a recristalizao da Acetanilida, pesou-se aproximadamente 4,959 g do material a ser purificado em um frasco de Erlenmeyer de 125 mL na balana analtica.

Figura 1. Erlenmeyer

Figura 2. Balana analtica

Usando outro frasco de Erlenmeyer, aquece na chama do Bico de Bnsen, certa quantidade do solvente que ser utilizado na recristalizao. Adiciona-se ao frasco de Erlenmeyer contendo o solvente a quente, aos poucos e com agitao, a amostra (acetanilida) at que toda a amostra se dissolva.

Como o material apresentou impurezas, retirou-se do bico de Bnsen o frasco de Erlenmeyer contendo a amostra dissolvida e deixou esfriar sobre uma tela de amianto. Adicionou-se uma pequena quantidade de carvo ativo soluo e agitou-se a mistura. Recolocou-se o frasco de Erlenmeyer para aquecer (figura 3).

Figura. 3 Aparelhagem de recristalizao em aquecimento Enquanto isso preparou-se o funil e o papel de filtro pregueado para a etapa seguinte. (Figura 4)

Figura 4: Como preparar papel de filtro pregueado Filtrou-se a soluo quente por gravidade em um funil de slido para um Erlenmeyer para remover as impurezas insolveis e o carvo ativo (Figura 5).

Figura 5. Filtrao rpida de uma soluo quente usando papel de filtro pregueado.

Colocou-se o Erlenmeyer com a soluo saturada quente, para esfriar lentamente na bancada em cima de uma tela de amianto.

Depois que os cristais comearam a forma-se onde se obteve a cristalizao da maior parte do soluto, a soluo permaneceu fria, colocou-se o Erlenmeyer num banho de gelo a fim de completar o processo de cristalizao. No foi colocado imediatamente em um banho de gelo porque as impurezas poderiam recristalizar junto com a acetanilida. Coletaram-se os cristais formados por filtrao a vcuo usando um funil de Bchner e frasco de filtrao (Figura 6). Prendeu-se o frasco de filtrao num suporte universal com o auxlio de garra e mufa para evitar uma queda acidental. Permita que o processo de suco continue at que o mximo de lquido possvel tenha sido removido. O papel de filtro utilizado deve possuir um dimetro apenas capaz de cobrir todos os orifcios do funil de Bchner e no apresentar dobras na lateral. Desligou-se o vcuo cautelosamente.

Figura 6. Aparelhagem para filtrao a vcuo. Para finalizar pesou-se a acetanilida purificada no vidro de relgio (figura 7) utilizando uma balana analtica (figura 8) para que seja possvel verificar o seu rendimento.

Figura 8. Balana analtica

Figura 7. Vidro de Relgio

5.2 Sublimao
Inicialmente pesou-se o naftaleno cerca de 1,005g utilizando um vidro de relgio e uma balana analtica (Figuras 7 e 8). Colocou-se uma pequena quantidade do slido impuro no bcher que tampado com um vidro de relgio e em cima do mesmo coloca-se gelo para que haja uma diferena na temperatura e assim ocorra a sublimao (Figura 9).

Figura 9. Aparelhagem para sublimao

Figura 11. Dedo Frio

Iniciou-se o aquecimento com a chama mais fraca do bico de Bnsen at a sublimao do naftaleno. Se o aquecimento for muito forte a amostra pode fundir ao invs de sublimar. Quando o processo finalizado espera-se a aparelhagem esfriar e so raspado os cristais que condensaram no fundo do vidro de relgio onde posteriormente foram guardados no frasco adequado. Repetiu-se o processo diversas vezes para que o rendimento fosse satisfatrio. Trabalhou-se com o naftaleno porque este tem uma presso de vapor alta onde facilita e aumenta a eficincia na realizao da sublimao. Logo aps os procedimentos realizados efetuou-se a medida de ponto de fuso do naftaleno com o aparelho de Fischer- Johns (Figura 10).

Figura 10. Aparelho de Fischer-Johns O mesmo processo foi realizado para a sublimao do cido benzico que se pesou cerca de 0,300g e tambm foi medido o ponto de fuso no aparelho de FischerJohns (Figura 10), mas devido ao vapor liberado do cido benzico ao sublimar apresentar um odor forte e prejudicial sade no foi possvel finalizar de forma correta o seu procedimento obtendo assim um baixo rendimento.

Para realizar a tcnica de sublimao os outros grupos utilizaram tambm outra aparelhagem que pode ser considerada mais eficiente para realizao desta tcnica (Figura 11).

6- Dados Fsicos [6]

GUA Nome IUPAC: gua Frmula Qumica: H2O Descrio Fsica: lquido incolor e inodoro Densidade: 1000 kgm, lquida (4C) 917 kgm, slida Ponto de Fuso: 0C Ponto de Ebulio: 100C

ACETANILIDA

Nome IUPAC: N-fenilacetamida Frmula Qumica: C6H5NH(COCH3) Massa Molar: 135,17 g/mol Descrio Fsica: cristais brancos e inodoros Densidade: 1,219 g/cm3 Ponto de Fuso: 113,7 C Ponto de Ebulio: 304 C Solubilidade em gua: 0,4 g/100 mL a 20C Solvel em: etanol, ter e acetato de etila Presso de vapor: 2 Pa a 20C

CIDO BENZICO

Nome IUPAC: cido carboxlico (Carboxibenzeno) Frmula Qumica: C6H5COOH Massa Molar: 122,12 g/mol Descrio Fsica: cristas de cor cristalina Densidade: 1,27 g/cm3 Ponto de Fuso: 122,4 C Ponto de Ebulio: 250 C Solubilidade em gua: (gua quente) 3,4 g/L a 25C Solvel em: metanol e ter dietlico Presso de vapor: 1 Pa a 96 C

NAFTALENO

Nome IUPAC: Naftaleno Frmula Qumica: C10H8 Massa Molar: 128.17052 g/mol Descrio Fsica: Slido branco cristalino/flocos, odor forte de alcatro Densidade: 1.14 g/cm Ponto de Fuso: 80.2 C Ponto de Ebulio: 218 C Solubilidade em gua: 30 mg/L Presso de vapor: 11 Pa a 25C

Carvo Ativo [7]

Carvo Ativado uma forma de carbono puro de grande porosidade, apresenta notveis propriedades atribudas sua rea superficial, entre elas, a remoo de impurezas dissolvidas em soluo. Pode ser empregado em p ou granulado, conforme a utilizao. O carvo ativado tem a capacidade de coletar seletivamente gases, lquidos e impurezas no interior dos seus poros, sendo por isso vastamente utilizado em sistemas de filtragem.

7- Bibliografia

1. http://www.quimica.ufpb.br/monitoria/Disciplinas/outros_cursos/Farmacia_A POSTILA-GERAL%20E%20INORGANICA.pdf Acessado em 12/06/11 2. Guia de laboratrio- Qumica Orgnica Experimental I- Prof. Eugnia Cristina Souza Brenelli pg: 38 3. Becker, H. (1997). Organikum Qumica Orgnica Experimental. 2 Edio, Editora Fundao Calouste Gulbenkian. Alemanha 4. DOMINGUINI. L. Aula 06 Processos de Separao de Misturas. Apostila de Aulas Prticas. Laboratrio de Qumica Farmcia/UNESC. Cricima, Agosto, 2010. Acedido em 13 de Junho de 2011 em: http://www.qmc.ufsc.br/organica 5. Vogel, A.I., Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed, Longman Scientific & Technical, NY, EUA, 1994 6. Haynes, W.M., Handbook of Chemistry and Physics, 91st Ed, 2010-2011 7. www.brasilescola.com/quimica/carvao-ativado.htm Acessado em : 13/06/11