Termodinmica: a Trabajo y Entalp a Milton de la Fuente

Termodinmica: Trabajo y Entalp a a

Milton de la Fuente

27 de marzo de 2007

Trabajo

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Qu proceso ocurre en cada caso? e Cual es el sistema? Cules son los l a mites del sistema? En ambos casos una mquina ajena al sistema produce un a trabajo util sobre los alrededores

Trabajo

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En ambos casos una mquina ajena al sistema produce un a trabajo util

Trabajo

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Trabajo Trabajo: es un ujo de energ a travs de los l a e mites de un sistema y que resulta en un cambio macroscpico en los alreo dedores

Trabajo de expansion

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Se produce trabajo en la expansin? Cunto? o a De dnde viene la energ que se usa en la expansin? o a o Cual es la condicin del sistema luego de la expansin? o o

Trabajo de expansion

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W = F h = Pext Ah = Pext (Vf Vi ) Trabajo de expansion W = Pext V

Cunto trabajo se produce en la expansin? a o Wexp = Pext V = 1at 3L = 3atL = 3atL 101,4J/atL = 304,2joule

Trabajo de expansin o

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Wexp =304.2 joule De dnde viene la energ que se usa en la expansin? o a o Del mismo gas. Cuanta es la energ inicial del gas? a La energ inicial del gas es (n= PV ) a RT 3 3 E= 2 nRT= 2 0.164 moles*8.31 j/K mol * 298 K = 609.2 joule Qu le ocurre al gas luego de la expansin? e o Se enfr a

Enfriamiento en la expansion

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Inicialmente Ti = Te = 298 K La temperatura (y energ del gas baja con la a) expansion (<298 K) Por lo tanto uye calor hacia el gas enfriado por la expansin o En el equilibrio nal el gas retorna a los 298 K, y la temperatura y presin del sistema son iguales a las del o entorno

Equilibrio en la expansin o

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Estado inicial Esistena =?

Estado intermedio

Estado nal

Qu relacion hay entre el trabajo y el calor producidos en la e expansin de un gas? o E = 0; E = Q + W ; Q = W

Procesos isotrmicos e

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Proceso isotrmico e Proceso isotrmico: es un proceso en el que la temperatura e de los estados inicial y nal del sistema es la misma

Es la temperatura necesariamente invariable durante un proceso isotrmico? e Ejemplos:

ebullicin de un l o quido expansin de un gas o expansin adiabtica de un gas o a

Resumen

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Primera Ley: E= Q + W W puede ser trabajo util evitable (realizado por una mquina) o trabajo de cambio de volumen inevitable a (realizado directamente por el sistema) el trabajo de expansin es -Pext V o el trabajo de expansin se hace a expensas de la energ o a del sistema

Funciones del camino

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E = W

E = Q

Cada camino se caracteriza por una cantidad unica de W y Q Calor y trabajo son funciones del camino, esto es, la cantidad de ambos depende del camino seguido por el sistema durante el cambio en estado

Camino reversible y camino irreversible

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Camino reversible: Q= -Q; W= -W Camino irreversible: Q = -Q; W = -W

Proceso irreversible: Desequilibrio Equilibrio

Camino reversible y camino irreversible

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Proceso reversible: Equilibrio Equilibrio

Resumen

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Q y W son cantidades que uyen a travs de los l e mites de un sistema durante un cambio de estado Las cantidades de Q y W producidas dependen del camino pero no la suma Q + W Todo proceso que parte de un desequilibrio es irreversible Un sistema en equilibrio cambia reversiblemente Los caminos reales son irreversibles debido a la deriva del universo

Estimacin de los cambios de energ en los o a procesos reales

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Cual es el cambio de energ en el proceso de disolucin de a o NaCl en agua? Cmo podemos medirlo? En general, E= Q + W = Q + o Wutil + WV Sin una mquina adosada al sistema: Wutil = 0 a Si la presin del sistema es constante e igual a la presin o o externa: WV = - PV O sea E = Q - P V

Entalp a
E = Q - P V Si se juntan las propiedades del sistema: E + PV = Q Esta ecuacin nos dice que si se mide el calor producido por o un sistema a presin constante y sin una mquina acoplada a o a l, esa cantidad de calor equivale al cambio en una propiedad e de estado Entalp a H= E + PV

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Cambio de entalp a H= E + PV = Q

Entalp a

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Los procesos en solucin en general experimentan slo o o pequeos cambios de volumen n H = E + PV E

O sea los cambios de entalp reejan aproximadamente los a cambios de energ interna en los sistemas l a quidos

Clculos de cambios de entalp a a

Como la entalp es matemticamente una funcin de a a o estado, sus valores no dependen del camino seguido para alcanzar un estado.

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El cambio de entalp en la transicin se puede calcular si se a o conoce los cambios para las transiciones 1 a 2 y 1 a 3.

Procesos exotrmicos y endotrmicos e e

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Los procesos cuyo H es positivo se llaman endotrmicos e Los procesos cuyo H es negativo se llaman exotrmicos e Las combustiones son La fusin del hielo es o

Bibliograf a

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Apuntes de Termodinmica (en Ocina de Apoyo a Docente) Referencias detalladas en U-cursos