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- BALANOS DE MASSA E ENERGIA



III. FUNDAMENTOS DE BALANOS DE ENERGIA

ENERGIA E BALANOS DE ENERGIA

1. INTRODUO
Problemas tpicos que podem ser resolvidos usando balano de
energia:
a) Quanta potncia (energia / tempo) necessria para bombear 1250 gal/min
de gua a partir de um tanque para uma unidade de processo? A resposta
determina as caractersticas do motor da bomba a ser usada.

b) Quanto calor necessrio para converter 2000 lbm de gua a 30
o
C para
vapor a 180
o
C?

c) Uma mistura de hidrocarbonetos destilada, produzindo uma corrente de
lquido e uma de vapor, com vazes e composies conhecidas. O calor
fornecido pela condensao de vapor saturado a presso de 15 bares. Em qual
velocidade que o vapor deve ser fornecido para processar-se 2000 mols/h de
alimentao?

d) Uma reao fortemente exotrmica A B ocorre em um reator contnuo.
Se uma converso de 75% obtida, com que velocidade deve o calor ser
removido do reator para manter o contedo a temperatura constante?

e) Quanto carvo deve ser queimado por dia para produzir calor suficiente para
gerar calor para movimentar as turbinas para produzir suficiente eletricidade
para satisfazer as necessidades de uma populao de 500.000 pessoas?

f) Um processo qumico consiste de 4 reatores, 25 bombas e vrios outros
equipamentos como compressores, destiladores, tanques de mistura,
evaporadores, filtros-prensas, etc... Cada unidade industrial requer ou libera
energia na forma de trabalho ou calor. Como pode ser projetado o processo
para minimizar-se a necessidade total de energia?

Nesta parte da matria veremos como os balanos de energia so
formulados e aplicados.

1.1 Algumas Definies
Sistema: Qualquer massa arbitrria de material ou parte de um conjunto que
nos interessa para um estudo ou anlise particular. O sistema separado das
suas vizinhanas pela superfcie ou pelo seu contorno ou fronteiras.

Sistema Fechado: aquele sistema onde no h massa (matria) atravessando as
fronteiras enquanto o processo ocorre.
Exemplo: processos em batelada.

Sistema Aberto: aquele sistema onde h matria atravessando as fronteiras
continuamente.
Exemplo: processos contnuos e semi-contnuos.

Propriedade: uma caracterstica de um material que pode ser medida, tal
como presso, volume ou temperatura ou calculada, tal como certos tipos de
energia. As propriedades de um sistema dependem das condies do sistema
num dado instante e no do que aconteceu no passado.

Propriedade Intensiva: uma propriedade no aditiva, ou seja, que no varia
com a quantidade de material. Por exemplo, temperatura, presso, densidade
(massa por volume) de um material ou de parte desse material a mesma.

Propriedade Extensiva: aquela propriedade cujo valor dado pela soma dos
valores das partes que formam o todo. uma propriedade aditiva que depende
da quantidade do material. Por exemplo, um sistema gasoso pode ser dividido
em dois subsistemas com massas ou volumes diferentes do sistema original.
Conseqentemente massa ou volume so propriedades extensivas.

Estado: definido como um conjunto de propriedades de um material num dado
instante de tempo. O estado de um sistema no depende de sua forma ou
configurao, mas somente das suas propriedades intensivas como
temperatura, presso e composio.
BME Apostila 3
2

2. FORMAS DE ENERGIA: A 1
A
LEI DA TERMODINMICA
A energia total de um sistema tem trs componentes:

E
C
: energia cintica devido ao movimento do sistema como um todo
relativa a uma referncia (normalmente a superfcie da terra).
C
2
C
g 2
v m
E
onde: v = velocidade uniforme.

E
P
: energia potencial devido a posio do sistema em um campo potencial
(gravitacional ou magntico)
z E
P
C
g
g m

onde: z = altura de um sistema em relao a um plano de referncia (E
P
= 0)
arbitrrio.

U : energia interna energia devido ao movimento de molculas relativo ao
centro de massa do sistema, ao movimento rotacional e vibracional ou de
interao eletromagntica de molculas, e ao movimento e interaes de
constituintes atmicos e subatmicos das molculas.

Um sistema fechado aquele em que no h matria atravessando suas
fronteiras, enquanto o processo ocorre. No sistema aberto ocorre passagem de
matria atravs da fronteira.
Os processos em batelada so sistemas fechados. Os processos
contnuos e semi-contnuos so sistemas abertos.
Num sistema fechado, a energia pode ser transferida entre ele e suas
vizinhana de duas formas:

a) Como calor: energia que flui em funo de uma diferena de temperatura
entre o sistema e sua vizinhana. A direo do fluxo sempre maior para a
menor temperatura. Calor definido positivo quando transferido ao sistema
pela vizinhanas.

b) Como trabalho: energia que flui como resposta a qualquer fora motriz
(driving force) que no seja a diferena de temperatura, tais como fora,
torque ou voltagem. Por exemplo, se um gs em um cilindro expande e
movimenta um pisto, o gs faz trabalho sobre o pisto (gs-sistema, pisto-
vizinhana).
A quantidade de trabalho realizado pelo ou sobre um sistema pode
ser difcil de ser calculada.
O trabalho uma funo de linha, ou seja, a energia transferida na forma
de trabalho depende dos estados inicial e final e do caminho percorrido. O
trabalho (W) assim como o calor (Q) no so energias que podem ser
armazenadas. So definidas como energias transferidas ou em trnsito.

Adotaremos trabalho, W > 0, a exemplo do calor, Q > 0, quando feito
pelas vizinhanas sobre o sistema.

Os termos Q e W se referem energia transferida (fluxo). No tem
sentido se falar de calor ou trabalho possudo ou contido em um sistema.
Energia, como trabalho, tem unidade de fora x distncia, por exemplo:

Joule (Nm), Ergs (dinacm) e lbfft

tambm comum express-la em termos da quantidade de calor que
deve ser transferida a uma massa definida de gua para aumentar sua
temperatura de um intervalo definido a uma presso de 1 atm. As mais comuns
so:

Unidade Massa de H
2
O T
kilocaloria (kcal) 1 kg 15 a 16C
Caloria (cal) 1 g 15 a 16C
British Thermal Unit (BTU) 1 lbm 60 a 61
o
F

BME Apostila 3
3
O princpio que rege o balano de energia a lei de conservao de
energia, tambm chamado de 1
a
Lei da Termodinmica, que estabelece que a
energia no pode ser criada nem destruda.

3. BALANO DE ENERGIA EM SISTEMAS FECHADOS
Desde que a energia no pode ser criada nem destruda, a equao geral
de balano transforma-se em:

ACMULO = ENTRA SAI

No balano de massa eliminamos o fluxo de matria nesse sistema por
no haver entrada nem sada.
No balano de energia, no entanto, possvel transferir-se calor ou
trabalho atravs da fronteira.
O acmulo como no caso do balano de massa dado pelo valor final
menos o inicial e, portanto, a equao pode ser expressa por:

1
1
1
]
1

1
1
1
]
1

1
1
1
]
1

sai) - (entra sistema


o para trasferida
lquida Energia

sistema
do inicial
Energia
-
sistema
do final
Energia


A energia inicial dada por: U
i
+ E
Ci
+ E
Pi

A energia final dada por: U
f
+ E
Cf
+ E
Pf

A energia transferida: Q + W

Q e W representam o trabalho realizado e o calor transferido para o
sistema a partir de sua vizinhana.
Ento:
( ) ( ) ( ) W Q E E E E U U
Pi Pf Ci Cf i
+ + +
f


ou

W Q E E U
P C
+ + +
Sistema Fechado.


Considere o que se segue:

a) A energia interna de um sistema depende quase completamente da
composio qumica, estado de agregao e temperatura dos materiais do
sistema. U independente da presso para gases ideais, e praticamente
independente da presso para lquidos e slidos. Portanto, se no houver
mudanas de temperatura, de fase e composio qumica no processo, e se os
materiais do processo so todos slidos, ou lquidos, ou gases ideais, ento,
U = 0.

b) Se um sistema e suas vizinhanas esto mesma temperatura, ou se o
sistema perfeitamente isolado (adiabtico) ento Q = 0.

c) Trabalho feito sobre ou pelo sistema fechado acompanhado pelo
movimento da fronteira contra uma fora de resistncia, ou por uma gerao de
corrente ou radiao eltrica alm das fronteiras do sistema. Se no h partes
em movimento, nem gerao de corrente, ento, no sistema fechado, W = 0.

d) Se ocorrem variaes de energia potencial, que no sejam devido
diferena de altura (movimento contra uma fora de resistncia eltrica ou um
campo eltrico ou magntico), os termos para contabiliz-la devem ser
includos no termo E
P
da equao.

Exerccio:
Um gs est contido em um cilindro em que est acoplado um pisto
mvel. A temperatura inicial do gs 25
o
C. O cilindro colocado em gua
fervente com o pisto fixo em uma determinada posio (travado). Calor na
quantidade de 2 Kcal absorvido pelo gs, at o equilbrio a 100
o
C (e uma
presso mais alta). O pisto ento liberado e o gs realiza um trabalho de
100 J para movimentar o pisto para uma nova posio de equilbrio. A
temperatura final do gs 100
o
C.
Escreva o balano de energia para cada um dos dois estgios do processo. Na
resoluo do problema considere o gs no cilindro como o sistema. Despreze
as alteraes de E
P
e assuma que o gs comporta-se idealmente. D a resposta
em Joules.


BME Apostila 3
4

a)

U + E
C
+ E
P
= Q + W
E
C
= 0 (o sistema est parado)
E
P
= 0 (desprezado por hiptese)
W = 0 (no h movimento de fronteira)
U = Q = 2 Kcal
U = 2Kcal . (10
3
cal / 1 kcal) . (1 J / 0,23901 cal) = 8368 J

Ou seja, o gs ganha 8368 J de energia interna para ir de 25 a 100
o
C.

b)


E
C
= 0 (o sistema est parado no incio e no fim)
E
P
= 0 (por hiptese)
U = 0 (j que T no varia e o gs ideal, para gs ideal U s depende de T)
Q + W = 0
W = -100 J (negativo porque o sistema faz trabalho)
Q = 100 J

Ento o calor adicionado de 100 J foi absorvido pelo gs quando ele
expande e re-equilibra-se a 100
o
C.

4. BALANO DE ENERGIA EM SISTEMAS ABERTOS NO ESTADO
ESTACIONRIO
Nos sistemas abertos, por definio, h massa atravessando as fronteiras
quando ocorre um processo.
Trabalho pode ento ser feito sobre tal sistema para forar a massa a
entrar ou trabalho feito nas vizinhanas pela massa que sai do sistema.
O trabalho lquido W
&
feito em um sistema aberto pelas suas
vizinhanas pode ser escrito como:

e
W
&
= trabalho de eixo, ou trabalho feito no fluido de processo por partes
mveis dentro do sistema (por exemplo, rotor de uma bomba)

f
W
&
= trabalho de fluxo, ou trabalho feito no fluido na entrada do sistema,
menos trabalho feito pelo fluido na sada do sistema.

Para derivar
f
W
&
, consideremos o sistema abaixo:



Fluido a presso P
0
entra em uma tubulao vazo volumtrica
o
V
&
e
sai a presso P
S
e vazo
s
V
&
. O fluido que entra no sistema tem trabalho feito
nele pelo fluido logo atrs dele, a velocidade,

) / ( ). / ( ) / . (
3
0
2
0 0
s m V m N P s m N W
& &


enquanto o fluido que deixa o sistema faz trabalho na redondeza velocidade
de:

f e
W W W
& & &
+
BME Apostila 3
5
s
W
&
= P
S
.
s
V
&


O fluxo lquido de trabalho que feito sobre o sistema :

S S f
V P V P W
& & &
. .
0 0


Se vrias correntes entram e saem, todos os V P
&
devem ser somados
para determinar-se
f
W
&
.
O balano de energia para o sistema aberto em regime permanente
fornece:

ENTRA = SAI

Isto porque:
ACUMULA = 0, j que o estado estacionrio.

(GERAO ou CONSUMO) = 0, j que energia no pode ser criada nem
destruda.

O que entra significa a taxa total de transporte de energia cintica,
potencial e interna atravs de todas as correntes de processo de entrada mais as
taxas com que a energia transferida como calor e trabalho.
O que sai a velocidade do transporte de energia atravs das correntes
de entrada e sada. Se E
j
indica a taxa total de energia transportada pelas
j-simas correntes de entrada e sada, ns temos:



ou
ENTRA SAI SAI ENTRA

+ + + W Q E E E E W Q
j j j j
& & & & & & & &


Se m&
j
,
j
C
E
&
,
j
P
E
&
e
j
U so a vazo mssica, energia cintica, energia
potencial e energia interna das j
S
correntes de processo, ento a taxa com que a
energia transportada para o sistema por suas correntes :

j P j C j j
E E U E

& & & &
+ +

Lembramos aqui que a grandeza
j
U
&
uma propriedade extensiva como
c
E
&
e
P
E
&
, isto , so proporcionais massa do material.
Torna-se aqui interessante transform-la em uma propriedade
especfica, isto , dividindo a grandeza por unidade de massa, transform-la
em propriedade intensiva (independente da massa) como so temperatura,
presso e densidade.

Assim:
[U
j
(J) / m(kg)] = (J / kg)

ou em termos de fluxo

,
_

,
_


,
_

kg
J

s
kg
m
s
J
U
j
&
&


Ento, como E
C
= mv
2
/ 2g
C
e E
P
= m(g / g
C
)z, vem:

1
]
1

,
_

,
_

+
j
C C
j
j j j
z
g
g
g
v
m E
2
2
&
&


onde v
j
a velocidade da jota-sima corrente e z
j
a altura desta corrente
relativa a um plano onde E
P
= 0.
Por outro lado vimos que:
sai entra


j j j j f
V P V P W
& & &


onde
j
V
&
a vazo volumtrica da jota-sima corrente, e P
j
a presso desta
corrente.
Quando h fluxo temos:
BME Apostila 3
6
) (intensiva

) (extensiva
3 3

,
_

,
_

,
_

kg
m
V
s
kg
m
s
m
V
j j j
&
&


onde
j
V

o volume especfico que o inverso da densidade (intensiva).



Ento:
sai entra
que corrente que corrente


+
+
j j j j j j e
f e
V P m V P m W W
W W W
& &
& &
& & &


Substituindo a expresso em
entrada sada

+ W Q E E
j j
& & & &


sada entrada
de corrente de corrente entrada sada

2

2 2

+ +

,
_

+ +

,
_

+ +
j j j j j j j
C C
j
j j j
C C
j
j j
V P m V P m e W Q z
g
g
g
v
U m z
g
g
g
v
U m & &
& &
& &

ou
entrada sada
2

2

2 2

+

,
_

+ + +

,
_

+ + +
e j
C C
j
j j j j j
C C
j
j j j j
W Q z
g
g
g
v
U V P m z
g
g
g
v
U V P m
& &
& &



A expresso
j j j
V P U

+ combinada uma varivel conhecida como
entalpia especfica
j
H

.
Ento:
j j
V P U H

+
onde P a presso total.

Ento a equao de balano torna-se:

entrada sada
2

2 2

+

,
_

+ +

,
_

+ +
e j
C C
j
j j j
C C
j
j j
W Q z
g
g
g
v
H m z
g
g
g
v
H m
& &
& &


Usando-se para designar sada menos entrada, ento,

entrada sada


H H m H m
j j j j
&
& &



entrada sada
2 2
2 2


C
C
j
j
C
j
j
E
g
v
m
g
v
m
&
& &


entrada sada
P j
C
j j
C
j
E z
g
g
m z
g
g
m
&
& &



Temos:
e P C
W Q E E H
& & & & &
+ + +
Sistema Aberto

Note que se uma varivel especfica tem o mesmo valor na entrada e na
sada, seu termo na equao acima desaparece.
Por exemplo se j H

mesmo em toda as correntes:



[ ]
entrada sada



j j
m m H H & &
&

BME Apostila 3
7

Como o balano total de massa indica que

entra sai
0

H m m
j j
&
& &


Observe ainda:

a) Se no h partes em movimento no sistema:
Q E E H W
P C e
& & & & &
+ + 0

b) Se o sistema e sua vizinhana esto a mesma temperatura:
e P C
W E E H Q
& & & & &
+ + 0


c) Se as velocidades lineares de todas as correntes so as mesmas:
e P
W Q E H
& & & &
+ +

d) Se todas as correntes entram e deixam o processo mesma altura:
e C
W Q E H
& & & &
+ +

Exemplo de clculo de entalpia:
A energia interna especfica do hlio a 300 K e 1 atm 3800 J / mol e o
seu volume molar m especfico a mesma temperatura e presso 24,63 L /
mol. Calcule a entalpia especfica do hlio a esta temperatura e presso e a
velocidade com que ela transportada por uma corrente de hlio a 300 K e 1
atm quando a vazo molar 250 Kg-mol / h.

Soluo:
) / 63 , 24 ).( 1 ( / 3800

mol L atm mol J V P U H + +
Para converter o termo V P

em J / L.atm, lembramos que:



K mol J K mol atm L R
nT
PV
. / 314 , 8 . / . 08206 , 0
,
_



Da:
mol J
K mol atm K mol
J
mol
atm
mol J H / 6295
. / 08206 , 0
1
.
.
314 , 8
.
63 , 24
/ 3800

+

Se n& = 250 kg-mols / h
h J
mol
J
mol kg
mols
h
mol Kg
H n H / 10 . 57 , 1
6295
.

10
.
250

9
3
&
&


Exerccio:
500 Kg/h de vapor acionam uma turbina. O vapor entra na turbina a 44
atm e 450
o
C e velocidade de 60 m/s e a deixa a um ponto 5m abaixo da entrada
a presso atmosfrica e velocidade de 360 m/s. a turbina libera trabalho de eixo
a taxa de 700 KW, e as perdas de calor na turbina so estimadas em 10
4
Kcal/h.
calcule a variao de entalpia especfica associada ao processo.

Ento:
P C e
E E W Q H
& & & & &
+

Adequao das unidades para kW = kJ / s.
Temos que m& = 500 / 3600 = 0,139 kg / s.
BME Apostila 3
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( )
( ) ( ) ( )
( )

,
_

,
_

,
_

,
_


Kg
N
s Kg
z z
g
g m
E
KW
W
KW
s m N
W
s m s m
s m Kg
N s Kg
v v
g
m
E
C
P
C
C
81 , 9
. / 139 , 0
75 , 8
10
1
.
/ . 1
1
. / 60 / 360 .
/ . 1
1
.
2
/ 139 , 0

2
1 2
3
2 2
2
2
1
2
2
&
&
&
&


( )
kg J
s g
s J
m
H
H H
H H m H
W kW
E E W Q H
W
s J
W
s kcal
J
Kcal Q
P C e
/ k 5180
/ k 139 , 0
/ k 720

)

(
mas
k 720 10 . 81 , 6 75 , 8 700 6 , 11
k 6 , 11
/ 10
k 1
.
3600
1
.
10 . 239 , 0
1
. 10
1 2
1 2
3
3 3
4



+
+

,
_

,
_

,
_

&
&
&
&
& & & & &
&

5. BALANO DE ENERGIA EM SISTEMA ABERTOS EM REGIME
TRANSIENTE
A equao geral, de balano de energia no estado no estacionrio
desde que no h gerao de energia, :

ACUMULA = ENTRA SAI

Suponha que E
sist
(funo do tempo) a energia total (interna +
cintica + potencial) do sistema e m
e
e m
s
so as vazes mssicas das correntes
de entrada e sada do sistema (lembre-se que se o sistema fosse fechado
e
m& =
s
m& = 0). Podemos ento escrever:

e s
C C
s
s s e
C C
e
e e Psist Csist sist
s
C C
s
s s
e e
C C
e
e e
Psist Csist sist sist
W Q z
g
g
g
v
H m z
g
g
g
v
H m E
dt
d
E
dt
d
U
dt
d
z
g
g
g
v
H m Sai
W Q z
g
g
g
v
H m Entra
E
dt
d
E
dt
d
U
dt
d
E
dt
d
Acmulo
& &
& &
&
& &
&
+ +

,
_

+ +

,
_

+ + + +

,
_

+ +
+ +

,
_

+ +
+ +
2

Ento
2

2 2
2
2


Se h mais de uma corrente de entrada ou sada, o termo

,
_

+ + z
g
g
g
v
H m
C C
2

2
& deve ser includo na equao para cada corrente.
Qualquer uma ou todas as variveis m& , H

, v, z, Q
&
e
e
W
&
da equao
pode variar com o tempo.
bastante difcil resolver a equao geral anterior a menos que um
nmero de simplificaes seja realizado.
Restringimos nossas anlises, a nvel deste curso, ao sistema que
satisfaam as seguintes condies:
a) Uma nica corrente de entrada e uma nica corrente de sada, ambas com a
mesma vazo mssica (m&
e
=m&
s
= m& );
b) As variaes de energia cintica e potencial ocorridas no sistema entre as
correntes de entrada e sada podem ser desprezadas.

0 0
2 2
0
2 2

,
_

,
_


s
C
e
C C
s
C
e
Psist Csist
z
g
g
z
g
g
m
g
v
g
v
m
E
dt
d
E
dt
d
& &

BME Apostila 3
9

Sob essas condies a equao geral se simplifica para:

( )
e s e sist
W Q H H m U
dt
d
& &
& + +



Quando o sistema fechado m& = 0 e
e
W
&
deve ser substitudo pelo
trabalho total W
&
.
Para resolver alguns tipos de problemas de balano de energia atravs
desta equao geral, para que no nos envolvamos em complexidades
termodinmicas imprprias no estgio do curso em que nos encontramos,
algumas outras restries adicionais sero estabelecidas:

a) a temperatura e a composio do contedo do sistema no variam com a
posio dentro do sistema. Em consequncia, T
sada
= T
sist
;
b) no ocorre nenhuma mudana de fase nem reaes qumicas no sistema; U
e H so independentes da presso; e as capacidades calorficas mdias C
V
e
C
P
dos fluidos envolvidos so constantes com o tempo (independentes da
temperatura e presso).


6. TABELAS DE DADOS TERMODINMICOS

6.1. Estado de referncia e propriedades de estado
No possvel conhecer-se o valor absoluto de para um material,
mas ns podemos determinar a variao de correspondente a uma variao
especfica de estado (temperatura, presso e fase).
Isto pode ser feito, por exemplo, partindo-se de uma massa conhecida
m de uma substncia, atravs de mudanas especficas de estado de tal forma
que todos os termos do balano de energia exceto U (por exemplo, Q, W,
E
C
e E
P
) so conhecidos. A partir da calculamos = U / m e H

(para
a mesma mudana de estado) j que V P U H

+ .
Uma forma conveniente de tabelar variaes medidas de e H


escolher uma temperatura, presso e estado de agregao como um estado de
referncia, e listar e H

para mudanas deste estado, para uma srie de


outros estados.
Suponha por exemplo, que a variao de entalpia para o monxido de
carbono que ocorre a partir de um estado de referncia a 0
o
C e 1 atm para dois
outros estados, sejam medidas, com os seguintes resultados:

CO (g, 0
o
C, 1 atm) CO (g, 100
o
C, 1 atm):
1

H = 2919 J/mol
CO (g, 0
o
C, 1 atm) CO(g, 500
o
C, 1 atm):
2

H = 15060 J/mol

Desde que H

no pode ser conhecido absolutamente, por convenincia


ns podemos assumir um valor H
0
= 0 para o estado de referncia, ento,
2 2 1 1 1

;

0

H H H H H e assim por diante. Uma tabela pode ento
ser construda para o CO a 1 atm.

T (
o
C)
H

(J/mol)
0 0
100 2919
500 15060

Note que o valor 2919 J/mol para H

a 100
o
C no significa o valor
absoluto da entalpia especfica do CO a 100
o
C e a 1 atm (ns no conhecemos
o valor absoluto de H

) mas significa que a variao de H

quando CO vai do
estado de referncia para 100
o
C e 1 atm 2919 J/mol. Ns ento diremos que a
entalpia do CO a 100
o
C e 1 atm relativa ao estado de referncia escolhido (0
o
C
e 1 atm) 2919 J/mol.
Algumas tabelas de entalpia do os estados de referncia a partir dos
quais seus dados foram listados e outras no do esta informao. No entanto,
ns no precisamos conhecer o estado de referncia para calcular H

. Se
1

H
a entalpia no estado 1 e
2

H no estado 2, desde que


1

H e
2

H estejam
relacionados ao mesmo estado de referncia. Por exemplo, H

para o CO indo
de 100 a 500
o
C e 1 atm (15060 2919) = 12141 J/mol. Se outro estado de
referncia fosse utilizado para designar as entalpias especficas do CO a 100 e
a 500
o
C,
1

H e
2

H teriam valores diferentes mas


1 2

H H ser 12141 J/mol.
BME Apostila 3
10
Esta conveniente situao decorrente do fato de que a entalpia (como a
energia interna) ser uma propriedade de estado ou uma propriedade de um
sistema cujo valor depende somente do estado do sistema (temperatura,
presso, fase e composio) e no de como (caminho) o sistema alcanou
aquele estado.
Em outras palavras, a propriedade de estado s depende dos estados
inicial e final do sistema. Tabelas de entalpia e outras propriedades de estado
de muitas substncias podem ser encontradas no Chemical Engineers
Handbook (pg 3-150 a 3-209) ou outras referncias.

Exerccio:
Calcular a variao da entalpia e de energia interna especficas para a
transia do vapor de cloreto de metila saturado a 50
o
F para 0
o
F.

Soluo:
Do Perry, pg. 3-181, temos para o cloreto de metila saturado:

Estado T (
o
F) P (psia)
V

(ft
3
/lbm)
H

(BTU/lbm)
Vapor 0 18,90 4,969 196,23
Vapor 50 51,99 1,920 202,28

Ento:

( )
( )
lbm BTU
psia ft
BTU
psia ft lbm BTU
V P V P H V P H U
lbm BTU F H F H H
inicial inicial final final
o o
/ 96 , 4
. 73 , 10
987 , 1
. . ) 920 , 1 ).( 99 , 51 ( ) 969 , 4 ).( 90 , 18 ( / 05 , 6

/ 05 , 6 ) 28 , 202 23 , 196 ( ) 50 (

) 0 (

3
3

+




O valor do fator de converso (BTU/ft
3
.psia) foi obtido a partir dos
dados tabelados da constante dos gases.

Exerccio:
A entalpia de um vapor A relativa ao lquido A a 0
o
C e 1 atm
5000 J/kg a 0
o
C e 1 atm e 7500 J/kg a 30
o
C e 1 atm.

a) Qual o H

de A (liq.) a 0
o
C e 1 atm?
b) Qual o H

para o processo A (v, 30


o
C, 1 atm) A (v, 0
o
C, 1 atm)

Soluo:
a) Como a entalpia a 0
o
C e 1 atm e 30
o
C e 1 atm esto relacionadas ao estado
lquido de A a 0
o
C e 1 atm, este o estado de referncia. Logo H

do A (liq.,
0
o
C, 1 atm) = 0.
b)
J/Kg 2500 7500 5000 ) atm 1 C, 30 v, ( H

) atm 1 C, 0 v, ( H

H
o
A
o
A



6.2. Tabelas de Vapor
Dada a importncia do vapor de gua em processos industriais diversos e
na gerao de energia eltrica atravs dos ciclos de vapor, foram organizadas
tabelas de vapor que fornecem as propriedades fsicas da gua. O estado de
referncia para essas tabelas gua lquida no ponto triplo (-0,01
o
C e 0,00611
bares) no qual estado definido como zero.
Alguns conceitos merecem ser revistos, antes de apresentarmos as tabelas de
vapor.
Vaporizao e condensao, a presso e temperatura constantes, so
processo em equilbrio, e a presso de equilbrio a presso do vapor. Numa
dada temperatura, h apenas uma presso na qual as fases lquido e vapor de
uma substncia pura podem existir em equilbrio. Qualquer uma das fases pode
existir sozinha, claro, numa larga faixa de condies. Ao utilizar a palavra
equilbrio estamos falando de um estado que no tem tendncia a mudana
espontnea. Um outro modo de expressar-se a mesma coisa dizermos que
equilbrio um estado no qual todas as taxas de chegada ao estado esto
balanceadas.
A Figura 1 ajud-lo- a visualizar mais facilmente os conceitos de
presso e vapor, vaporizao e condensao.

BME Apostila 3
11

Figura 1: Diagrama P-T

A Figura 1 um diagrama P-T expandido para gua pura. Para cada
temperatura, voc pode ler a presso correspondente na qual vapor dgua
lquida esto em equilbrio. Voc j encontrou esta condio de equilbrio
vrias vezes por exemplo, na ebulio. Qualquer substncia tem um nmero
infinito de pontos de ebulio, mas, por hbito, dizemos que o ponto de
ebulio normal a temperatura na qual a ebulio ocorre sob uma presso
de 1 atm (100,3 kPa, 760 mmHg). A no ser que outra presso seja
especificada, considera-se 1 atm, e o termo ponto de ebulio significar
ponto de ebulio normal. Para a gua, o ponto de ebulio normal ocorre
quando a presso de vapor da gua iguala a presso da atmosfera na superfcie
da gua. Um pisto com uma fora de 101,3 kPa poderia fazer o papel da
atmosfera, como ilustra a Figura 2. Por exemplo, voc sabe que a 100
o
C a gua
entrar em ebulio (vaporizao) e a presso ser 101 KPa ou 1 atm (ponto B,
Figuras 1 e 2). Suponha que voc aquea gua a partir de 77
o
C (ponto A) num
recipiente aberto o que acontece? Estamos supondo que o vapor de gua
acima do recipiente esteja todo o tempo em equilbrio com gua lquida. Este
um processo a presso constante, visto que o ar mido em torno da gua no
recipiente atua do mesmo modo que um pisto em um cilindro mantendo a
presso igual presso atmosfrica. A medida que a temperatura sobe e a
presso confinada permanece, nada ocorre de particularmente notvel, at que
atingida a temperatura de 100
o
C, quando ento a gua comea a entrar em
ebulio (isto , evaporar-se). Ela empurra a atmosfera e transformar-se-
completamente de lquido para vapor. Se voc aquece a gua em um cilindro
fechado, e se, aps toda a gua ter sido evaporada no ponto B, voc
continuasse o aquecimento do vapor de gua formado a presso constante, as
leis de gases poderiam ser aplicadas na regio de temperatura B-C (e a
temperaturas maiores). O reverso deste processo a partir da temperatura C faria
com que o vapor condensasse em B, formando um lquido. A temperatura no
ponto B representaria, nestas circunstncias, o ponto de orvalho.


Figura 2: Transformao de gua lquida em vapor
presso constante
Suponha agora que voc v ao cume de um pico e repita a experincia
o que acontece? Tudo seria o mesmo (pontos D-E-F), com exceo da
temperatura inicial de ebulio, ou condensao, da gua. Como a presso da
atmosfera no cume do pico seria certamente inferior a 101,3 kPa, a gua
comearia a deslocar o ar, ou a ferver, a uma temperatura menor. Entretanto, a
gua ainda exerceria uma presso de vapor de 101,3 kPa a 100
o
C. voc pode
ver que, (a) a qualquer temperatura, a gua exerce sua presso de vapor (no
equilbrio); (b) medida que a temperatura sobe, a presso sobe; (c) no faz
diferena se a gua vaporizada para o ar dentro de um cilindro fechado por
um pisto ou num cilindro a vcuo a qualquer temperatura ele ainda exerce a
BME Apostila 3
12
mesma presso de vapor, enquanto a gua estiver em equilbrio com o seu
vapor.
As linhas G-H-I ou I-H-G, respectivamente na Figura 1, ilustram os
processos de vaporizao ou condensao a temperatura constante. A gua
vaporizada ou condensada a temperatura constante quando a presso atinge o
ponto H na curva vapor-presso (veja tambm a Figura 3).

Figura 3: Transformao da gua lquida em vapor
temperatura constante.

A Figura 1 tambm mostra as condies P-T nas quais gelo (em sua
forma comum) e vapor de gua ento em equilbrio. Sublimao a passagem
do slido diretamente para a fase de vapor sem mostrar-se um lquido (reta J-K
contrastando com a reta L-M-N). os cristais de iodo sublimam-se temperatura
ambiente, a gua s se sublima abaixo de 0
o
C, quando a camada de gelo
desaparece no inverno a 6
o
C.
A curva vapor-presso estende-se alm das condies ilustradas na
Figura 1, indo at a temperatura e presso crticas (no mostradas). Por que ela
termina na temperatura e presso crticas? Acima da temperatura crtica, a gua
apenas pode existir sob a forma de gs.
Um termo comumente aplicado para a poro vapor-lquido da curva
vapor-presso a palavra saturado, o que significa o mesmo que vapor e
lquido em equilbrio mtuo. Para o caso de um gs no ponto de condensar sua
primeira gota de lquido, o gs denominado gs saturado; para um lquido no
ponto de vaporizao, d-se o nome de lquido saturado. Estas duas condies
tambm so conhecidas, respectivamente, como ponto de orvalho e ponto de
bolha.
Na Figura 1, a regio direita da curva vapor-presso a regio
superaquecida e a regio esquerda da curva vapor-presso a regio sub-
resfriada. As temperaturas na regio superaquecida, medidas como a diferena
(O N) entre a temperatura real do vapor superaquecido e a temperatura de
saturao para a mesma presso, so denominadas graus de superaquecimento.
Por exemplo, vapor de gua a 500
o
F e 100 psia (a temperatura de saturao
para 100 psia 327,8
o
F) tem (500 327,8) = 172,2
o
F de superaquecimento.
As tabelas B.4 (para temperatura) e B.5 (para presso) do livro de
Felder e Rosseau (Elementary Principles of Chemical Processes) lista
volumes especficos, energias internas e entalpias de vapor saturado. Se voc
especificar uma temperatura voc ter pela tabela B.4 V

, e a presso de
vapor saturado correspondente a esta temperatura (na saturao P e T so
dependentes). A tabela B.6 d os dados para as mesmas propriedades do vapor
superaquecido em funo da temperatura e presso (fora da saturao T e P so
independentes pela regra das fases).

Exerccio:
Vapor a 10 bares (absoluto) com 190
o
C de superaquecimento alimentado a
uma turbina vazo de 2000 kg/h. A turbina opera adiabaticamente e o
efluente vapor saturado a 1 bar. Calcule o trabalho liberado pela turbina em
kW, desprezando alteraes de energia cintica e potencial.

Soluo:
Balano de energia em sistema aberto em regime permanente
( )
entrada sada e
H H m H W &
& &


Vapor de entrada: a tabela B.6 indica que um vapor a 10 bares est saturado a
180
o
C. Logo a temperatura de entrada ser T
e
= 180
o
C + 190
o
C = 370
o
C.
interpolando os valores de H

obtemos:
BME Apostila 3
13
kJ/kg 3201 ) C 370 bares, 10 ( H

o
entrada
.

Vapor de sada: tanto pela tabela B.5 como pela B.6, encontramos que a
entalpia do vapor saturado a 1 bar :
kJ/kg 2675 saturado) bares, 1 ( H

sada
.

Ento:
W s J
s
h
kg
J
h g W
e
k 292 / k 292
3600
1
.
k ) 3201 2675 (
. / k 2000
,
_

,
_

&

A turbina libera 292 kW de trabalho para suas vizinhanas.


7. PROCEDIMENTO PARA A REALIZAO DOS BALANOS DE
ENERGIA
A exemplo dos balanos de massa, o desenho de um fluxograma com as
informaes devidamente indicadas essencial para a resoluo dos problemas
de balanos de energia. Quando indicamos os dados nas correntes, essencial
incluir todas as informaes necessrias para a determinao da entalpia
especfica de cada componente: as temperaturas e presses conhecidas e o
estado de agregao (slido, lquido e gasoso).
Quando as correntes de processo contm vrios componentes, as
entalpias especficas de cada componente devem ser determinadas
separadamente e substitudas na equao de balano de energia quando o H
for avaliado. Para misturas de gases e lquidos com estrutura molecular similar
(por exemplo misturas de hidrocarbonetos de cadeia reta), voc pode assumir
que H para um componente de mistura o mesmo que H para a substncia
pura a mesma presso e temperatura.

Exerccio:
Uma corrente gasosa contendo 60% em peso de etano e 40% de butano
aquecida de 70 a 220
o
F a presso de 30 psia. Calcule o calor necessrio a ser
fornecido por libra de mistura, desprezando as variaes de energia potencial e
cintica e usando os dados das tabelas de entalpia para C
2
H
6
e C
4
H
10
.

Soluo:
Base: 1 lbm mistura
As entalpias do butano a 70
o
F e 30 psia e 220
o
F e 30 psia so dadas na pgina
3-160 do Perry. Os dados so mostrados no fluxograma abaixo:





No h necessidade de balano material j que h somente uma corrente de
entrada e uma de sada.
Balano de Energia (sistema aberto)


Como W
e
= 0 (no h partes mveis) e E
C
= E
P
= 0 (por hiptese) vem:
H Q
& &
.
Como todos os fluidos envolvidos so gases, ns podemos estabelecer que as
entalpias de cada corrente igual soma das entalpias dos componentes
individuais e escrever:
( ) ( ) ( ) ( )
( )( ) ( )( ) BTU lbm BTU H lbmC lbm BTU H lbmC ,
lbm BTU H lbmC lbm BTU H lbmC ,
H m H m H Q
i i i i
4 , 66 / 9 , 164 . 4 , 0 / 53,9 4 . 6 0
/ 5 , 227 . 4 , 0 / 8 , 522 . 6 0
entrada sada

10 4 6 2
10 4 6 2

+


& &

Exerccio:
Vapor saturado a 1 atm descarregado de uma turbina a vazo de 1000
Kg/h. Vapor superaquecido a 300
o
C e 1 atm necessrio para alimentar um
trocador de calor. Para produzi-lo a corrente descarregada da turbina
P C e
E E H W Q
& & & & &
+ + +
BME Apostila 3
14
misturada com o vapor superaquecido disponvel de uma Segunda fonte a
400
o
C e 1 atm. A unidade de mistura das duas correntes opera adiabaticamente.
Calcule a quantidade de vapor a 300
o
C produzida e a vazo mssica do vapor
a 400
o
C alimentado ao misturador.

As entalpias especficas indicadas no fluxograma so obtidas a partir das
tabelas de vapor.
Balano material para a gua:

2 1
1000 m m & & +

Balano de energia:
( ) ) 3074 .( ) 3278 .( / k 2676 . / k 1000
0

hiptese) por o (adiabtic 0
(hiptese) 0 e 0
mveis) partes h (no 0
2 1
m m kg J h g
H m H m H
Q
E E
e W
E E H W Q
entrada
i i
sada
i i
P C
P C e
& &
& &
&
&
& &
&
& & & & &
+

+ + +



Resolvendo simultaneamente as duas equaes:
kg/h 2951 m e kg/h 1951
2 1
& & m

Exerccio:
Duas correntes de gua so misturadas para formar a alimentao de
uma caldeira. Os dados do processo so apresentados abaixo:

- Corrente de alimentao 1: 120 kg/min a 30
o
C
- Corrente de alimentao 2: 175 kg/min a 65
o
C
- Presso de ebulio: 17 bares (absoluta)

O vapor sai da caldeira atravs de uma canalizao de 6 cm de dimetro
interno. Calcule o calor necessrio a ser fornecido caldeira em kJ/min se o
vapor produzido sai saturado e a mesma presso da caldeira. Despreze a
energia potencial das correntes de entrada de gua lquida.

Soluo:
Regime permanente, contnuo.
No fluxograma j foram indicadas a vazo de sada de vapor (balano de massa trivial)
e as entalpias de cada corrente. Estas foram determinadas como segue.


Atravs da tabela B.4 determinam as entalpias especficas para a gua lquida a
30 e 65
o
C (interpolao). Observe que desprezou-se a presso das duas
correntes de entrada, uma vez que a entalpia para a gua lquida
aproximadamente independente da presso. Isto no vlido para o estado
gasoso. Portanto, se no conhecssemos o valor da presso, tomamos
diretamente o dado de H em funo de T para as correntes de alimentao.
Atravs da tabela B.5, determinou-se que a 17 bares a entalpia do vapor
2793,4 kJ/kg, e a temperatura do vapor saturado 204,3
o
C.

Balano de Energia:

BME Apostila 3
15
min / 10 . 67 , 7
10 . 02 , 6 10 . 61 , 7
Ento
min / 10 . 02 , 6
. 10
1
.
. 1
.
.
202
.
2
min / 295
Ento
/ 202
10 . 83 , 2
1
). / 1166 , 0 ).( 60 min/ 1 min).( / 295 (
10 . 83 , 2
5
3 5
3
3
2
2
2 2
2 3
3
2 3
kJ
E H Q
kJ
m N
kJ
m kg
s N
s
m Kg
E
s m
m
kg m s Kg v
m
C
C
vapor

+
+

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

& & &


&


Observe que a variao de energia cintica somente uma pequena frao
(0,8%) do calor total necessrio para o processo. Este um resultado tpico que
justifica o desprezamento das variaes de E
C
e E
P
(pelo menos como uma
primeira aproximao) com relao s alteraes de entalpia relacionadas com
mudanas de fase, composio qumica e grandes variaes de temperatura.

Exerccio:
gua flui de um reservatrio elevado atravs de um condutor para uma
turbina que est a um nvel mais baixo. Em um ponto de canalizao situado a
300 ft acima da turbina a presso manomtrica de 15,3 psia e a um ponto 10
ft abaixo da turbina a presso de 18psia. Qual deve ser a vazo de gua se a
demanda da turbina de 1000 HP? Despreze a variao da energia interna e
calor provocado pelo atrito entre a gua e a canalizao.


Soluo:

A equao de balano de energia (sistema aberto). Pode ser escrita, para um
componente, como:
e e
C C
e
e e e S
C C
S
S S S
W Q z
g
g
g
v
V P U m z
g
g
g
v
V P U m
& &
& & +

,
_

+ + +

,
_

+ + +
2

2

2 2

Ou como o fluido o mesmo e / 1

V
m
W
m
Q
U z
g
g
g
v P
e
C C
&
&
&
&
+ +

2
2


Aqui:
hiptese por is despresve so e
dimetro) mesmo o tem o canaliza (a 0
310
/ 1
/ 4 , 62
/ 1728 ) / 144 .( / ) 30 18 (
/ . 105 . 50 , 5
/ . 500
. 1000
2
3
2 2 2 2
Q V
v
ft z
lbm lbf
g
g
ft lbm
ft lbf ft in in lbf P
s lbf ft
HP
s lbf ft
HP e W
C
&
&



Vem:

s lbm
z
g
g P
W
m
m
W
z
g
g P
C
e
e
C
/ 1629
+

&
&
&

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