Estrutura de Slidos Cristalinos

Profa. Dra Daniela Becker

Assunto
Estrutura cristalina: conceitos fundamentais, clula unitria, Sistemas cristalinos, Polimorfismo e alotropia Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,

Estruturas Cristalinas
Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual os tomos ou ons se dispem em relao seus vizinhos. Material cristalino aquele no qual os tomos encontram-se ordenados sobre longas distncias atmicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina Todos os metais, muitas cermicas e alguns polmeros formam estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao

Estruturas Cristalinas
Estrutura Cristalina maneira segundo a qual os tomos, ons ou molculas esto arranjadas Modelo de esfera rgida atmica esferas slidas com dimetros definidos representam os tomos onde os vizinhos mais prximos se tocam entre si

Estruturas Cristalinas
Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo alcance na disposio dos tomos As propriedades dos materiais slidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os tomos, molculas ou ons esto espacialmente dispostos. H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas exibidas pelos cermicos e polmeros

Clula Unitria
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente) A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina

Sistemas Cristalinos
Estes sistemas incluem todas as possveis geometrias de diviso do espao por superfcies planas contnuas

Os sete sistemas cristalinos

AS 14 REDES DE BRAVAIS

Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de clulas unitrias, conhecidas com redes de Bravais. Cada uma destas clulas unitrias tem certas caractersticas que ajudam a diferenci-las das outras clulas unitrias. Alm do mais, estas caractersticas tambm auxiliam na definio das propriedades de um material particular.

Estrutura Cristalina dos Metais

Como a ligao metlica no-direcional no h restries quanto ao nmero e posies dos vizinhos mais prximos. Ento, a estrutura cristalina dos metais tm geralmente um nmero grande de vizinhos e alto empacotamento atmico. Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta. compacta

Sistema Cbico
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico em 3 diferentes tipos de repetio
Cbico simples Cbico de corpo centrado Cbico de face centrada

Sistema Cbico Simples

Apenas 1/8 de cada tomo cai dentro da clula unitria, ou seja, a clula unitria contm apenas 1 tomo. Essa a razo que os metais no cristalizam na estrutura cbica simples (devido ao baixo

empacotamento atmico)

Parmetro de rede

Nmero de Coordenao
Nmero de coordenao corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximos Para a estrutura cbica simples o nmero de coordenao 6.

Relao entre o raio atmico (r) e o parmetro de rede (a) para o sitema cbico simples

No sistema cbico simples os tomos se tocam na face a= 2 R

Fator de Empacotamento Atmico para

Cbico Simples
Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

Cbica de Corpo Centrado

Cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J o tomo do centro pertence somente a sua clula unitria. H 2 tomos por clula unitria na estrutura ccc Filme O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

1/8 de tomo

1 tomo inteiro

Relao entre o raio atmico (r) e o parmetro de rede (a) para o sitema ccc

accc= 4R/ (3)1/2

Nmero de Coordenao para CCC

Nmero de coordenao corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximos Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8.

Fator de Empacotamento Atmico para CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68 (demonstre)

Cbica de Face Centrada

Na cfc cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J os tomos das faces pertencem somente a duas clulas unitrias H 4 tomos por clula unitria na estrutura cfc o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)

Nmero de Coordenao para CFC

Para a estrutura cfc o nmero de coordenao 12. 12

Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

Fator de Empacotamento Atmico para CFC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

Sistema Hexagonal Simples

Os metais no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo Entretanto, cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste sistema

Hexagonal Compacta
O sistema Hexagonal Compacta mais comum nos metais (ex: Mg, Zn) Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos interstcios formados entre as camadas adjacentes

Hexagonal Compacta
Cada tomo tangencia 3 tomos da camada de cima, 6 tomos no seu prprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano O nmero de coordenao para a estrutura HC 12 e, portanto, o fator de empacotamento o mesmo da cfc, ou seja, 0,74.

Relao entre R e a: a= 2R

Hexagonal Compacta

H 2 parmetros de rede representando os parmetros Basais (a) e de altura (c)

Seqncia de Empilhamento

Estruturas Cermicas
Uma vez que as cermicas so compostas por pelo menos dois elementos, as suas estruturas so em geral mais complexas do que as dos metais;

Estruturas Cristalinas
Estruturas cristalinas compostas por ons eletricamente carregados, em vez de tomos; Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura dos cristal:
O cristal deve ser eletricamente neutro Envolve os raios inicos dos ction e nions

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Cloreto de sdio
NC 6 Estrutura CFC dos nions. Com um ction situado no centro do cubo e outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas

Estrutura da Cloreto de Csio

NC 8 Os nions esto localizados em cada vrtices de um cubo, enquanto o centro do cubo contm um nico ction

Estrutura dos Polmeros

Estruturas polimricas
Polietileno - estrutura ortorrmbica
Cadeias dobradas

Nylon 6,6 pode apresentar pelo menos 3 formas cristalogrficas distintas. Na temperatura ambiente, so estveis as formas e , ambas triclnicas. Em altas temperaturas a forma .

Clculo da Densidade
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade (): = nA VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria A= peso atmico Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Exemplo:
Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma estrutura cfc, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre.

Resposta: 8,89 g/cm3 Valor da densidade medida= 8,94 g/cm3

Polimorfismo e Alotropia
Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e presso. Esse fenmeno conhecido como polimorfismo. Geralmente as transformaes polimrficas so acompanhadas de mudanas na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.

Polimorfismo do Fe

Polimorfismo do C

Polimorfismo do Carbono

Configurao estrutural do fullereno C60

Configurao estrutural dos nanotubos

Materiais monocristalinos e policristalinos

Monocristalinos:
constitudos por um nico cristal em toda a extenso do material, sem interrupes. Todas as clulas unitrias se ligam da mesma maneira e possuem a mesma direo

Policristalinos: constitudo de vrios cristais ou gros, cada um deles com diferentes orientaes espaciais.

Material policristalino

Os contornos de gro so regies separando cristais de diferentes orientaes em um material policristalino.

Anisotropia
Algumas propriedades fsicas dependem da direo cristalogrfica na qual as medies so tomadas Direcionalidade das propriedades conhecida com anisotropia Isotropia propriedades medidas so independentes da direo Materiais policristalinos magnitude da propriedade medida representa uma mdia dos valores direcionais; Material possui textura - materiais policristalinos que possuem uma orientao cristalogrfica preferencial

Estrutura de Slidos Cristalinos Direes e Planos Cristalogrficos

Profa. Dra. Daniela Becker

Direes e planos cristalogrficos

Frequentemente necessrio identificar direes e planos especficos em cristais Por exemplo
PROPRIEDADES MECNICAS X DIREES E PLANOS:
MDULO DE ELASTICIDADE: direes mais compactas maior mdulo DEFORMAO PLSTICA: deslizamento de planos - planos compactos)

Foram estabelecidas convenes de identificao, onde trs nmeros inteiros so utilizados para designar as direes e planos

Direes nos Cristais

Um vetor com comprimento conveniente posicionado de tal modo que ele passa atravs da origem; O comprimento da projeo de vetor medido em termos das dimenses da clula unitria a, b e c; Estes 3 nmeros so multiplicados ou divididos por um fator comum; Os 3 ndices, no separados por vrgulas, so colocados entre colchetes: [uvw].

Os ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos; Quaisquer direes paralelas so equivalentes um vetor que passa na origem, em (1,1,1), em (2,2,2), e em (3,3,3) pode ser identificado pela direo [111]; Em cristais, uma famlia de direes est associada a um conjunto de direes com caractersticas equivalentes. A notao empregada para representar uma famlia de direes <uvw>.

Direes nos Cristais

So representadas entre colchetes=[uvw] Famlia de direes: <uvw>

Determinao das Direes

Exemplos
Esboce a direo [110] Esboce as direes das seguintes famlias: <110>

Planos Cristalinos

Planos Cristalogrficos
So representados de maneira similar s direes So representados pelos ndices de Miller = (hkl) Planos paralelos so equivalentes tendo os mesmos ndices

Procedimento para determinao dos ndices de Miller

1.

2. 3.

4.

5. 6.

Plano a ser determinado no pode passar pela origem (0,0,0); Planos paralelos so equivalentes; Obteno dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z; Obteno dos inversos das interceptaes: h=1/a, k=1/b e l=1/c; Obteno do menor conjunto de nmeros inteiros; ndices obtidos devem ser apresentados entre parnteses: (hkl);

ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos: ; Em cristais, alguns planos podem ser equivalentes, o que resulta em uma famlia de planos. A notao empregada para representar uma famlia de planos {hkl}, que contm os planos

PLANOS CRISTALINOS
Planos (010) So paralelos aos eixos x e z (paralelo face) Cortam um eixo (neste exemplo: y em 1 e os eixos x e z em ) 1/ , 1/1, 1/ = (010)

PLANOS CRISTALINOS
Planos (110) So paralelos a um eixo (z) Cortam dois eixos (x e y) 1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

PLANOS CRISTALINOS
Planos (111) Cortam os 3 eixos cristalogrficos 1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

FAMLIA DE PLANOS {110} paralelo um eixo

FAMLIA DE PLANOS {111} Intercepta os 3 eixos

Determine os ndices de Miller dos planos abaixo

Esboce dentro de um clula unitria os seguintes planos: (112), (131), (111)