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CLCULOS DE FRMULAS

Duas importantes tarefas que fazem parte do dia-a-dia dos qumicos so:
O determinar a composio de uma substncia, isto , a quantidade de tomos de cada
elemento presente no agregado atmico da substncia;
O calcular as quantidades de reagentes, que sero consumidos, e produtos, que sero
obtidos numa reao qumica. No primeiro caso se deseja conhecer a frmula da
substncia. No segundo, utilizando o clculo estequiomtrico, os qumicos podem
prever o quanto de substncia, em massa ou volume, deve ser utilizada, ou ser
obtida, numa reao realizada em laboratrio ou numa indstria qumica.
CLCLOS DE FRMULAS
rmula a representao grfica da composio de uma substncia. Vrios tipos de frmulas
so utilizadas. As teorias que explicam a formao das ligaes qumicas permitem prever a
frmula molecular, estrutural e eletrnica de uma substncia molecular e a frmula emprica de
uma substncia inica. Estudaremos de que maneira possvel, atravs da anlise de dados
experimentais, determinar a frmula molecular de uma substncia e outros tipos de frmulas
como a centesimal e a mnima.
FrmuIa ou composio centesimaI
rmula centesimal (ou percentual) indica a percentagem, em massa, de cada elemento que
constitui uma substncia.
A frmula centesimal, em outras palavras, nos indica a massa (em gramas) de cada elemento
presente em 100 gramas de substncia.
A determinao experimental da frmula centesimal de uma substncia feita atravs de
reaes de sntese ou de decomposio.
Reao de sntese aquela na qual uma substncia formada a partir de seus elementos.
Exemplo 1
Sntese da gua: H
2
+ O
2
=> H
2
O;
sntese de dixido de enxofre: S + O
2
=> SO
2
.
Reao de decomposio aquela onde uma substncia composta origina substncias mais
simples.
Exemplo 2
decomposio da gua oxigenada: H
2
O
2
=> H
2
O + O
2
;
decomposio da amnia: 2NH
3
=> N
2
+ 3H
2
.
Para exemplificar como a frmula centesimal pode ser calculada tomemos como exemplo a
gua. Uma das propriedades da gua ser decomposta em seus elementos constituintes
atravs da passagem de corrente eltrica. Experimentalmente verifica-se que 900 gramas de
gua, ao serem decompostas, originam 100 gramas de gs hidrognio e 800 gramas de gs
oxignio. Utilizando a lei de Proust, podemos calcular as massas de hidrognio e oxignio
formadas pela decomposio de 100 gramas de gua:
gua => hidrognio + oxignio
900 g

100 g

800 g
100 g

y
Matematicamente temos:
Repetindo esse procedimento para o oxignio temos: y = 88,9 g
Clculos mostram que cada 100 gramas de gua formada por 11,1 gramas de hidrognio e
88,9 gramas de oxignio. A frmula centesimal da gua : H 11,1% O 88,9%
Exemplo 3
A frmula centesimal de uma substncia tambm pode ser calculada teoricamente. Para isso
necessrio conhecer a massa molecular da substncia. Para o caso do cido sulfrico , H
2
SO
4
,
temos:
elemento massa atmica Contribuio do elemento
para a massa molecular
Composio centesimal (%)
H 1 2 x
O 16 64 y
S 32 32 z
Massa moIecuIar = 2 + 64 + 32 = 98
Utilizando a lei de Proust e realizando as propores:
para o hidrognio x = 2 x 100/98 = 2,0%
para o oxignio y = 64 x 100/98 = 65,3%
para o enxofre z = 32 x 100/98 = 32,7%
Portanto, a frmula centesimal do cido sulfrico :
H 2,0%; S 65,3%; O 32,7%
FrmuIa mnima ou emprica
rmula mnima (ou emprica) indica a proporo, expressa pelos nmeros inteiros, entre os
tomos presentes num agregado atmico, ou ons num agregado inico.
Conhecendo-se quanto de cada elemento est presente numa determinada amostra de
substncia, possvel calcular sua frmula mnima. Assim, sabendo-se que 560 gramas de
buteno so formadas por 480 gramas de carbono e 80 gramas de hidrognio, o clculo da
frmula mnima deve ser assim realizado:
O calcular o nmero de mols de cada tipo de tomo presente na amostra de substncia,
para o carbono temos:
12 g a massa de 1 mol de tomos;
480 g a massa de x mol de tomos;
para o hidrognio temos:
1 g a massa de 1 mol de tomos;
80 g a massa de y mol de tomos;
O determinar a relao entre os tomos do elemento. Neste exemplo, verificamos que a
proporo entre os tomos de carbono e hidrognio 1 para 2 (40 mols de carbono: 80
mols de hidrognio), ou seja, em qualquer amostra de buteno o nmero de tomos de
hidrognio presente ser o dobro do nmero de tomos de carbono. A frmula mnima
do buteno CH2.
Conhecendo-se a frmula molecular de uma substncia, sua frmula mnima determinada
atravs de "simplificao matemtica" dos ndices dos elementos na frmula molecular. Em
muitos casos as frmulas mnima e molecular so as mesmas.
substncia FrmuIa moIecuIar frmuIa mnima
gua oxigenada H
2
O
2
HO
benzeno C
6
H
6
CH
eteno C
2
H
4
CH
2

propeno C
3
H
6
CH
2

buteno C
4
H
8
CH
2

cido ntrico HNO


3
HNO
3

glicose C
6
H
12
O
6
CH
2
O
Observe que substncias diferentes, como o eteno, propeno e buteno, podem apresentar a
mesma frmula mnima. sto no acontece com a frmula molecular, que caracterstica de
cada substncia.
A frmula mnima de uma substncia geralmente expressa da seguinte maneira:
frmuIa mnima)
n

onde n, um nmero inteiro. Para a gua oxigenada temos (HO)
n
onde n = 2 e para a glicose
(CH
2
O)
n
onde n = 6.
ExempIo
Calcular a frmula mnima de um composto que apresenta 43,4% de sdio, 11,3% de carbono
e 45,3% de oxignio. Dados: massas atmicas: Na = 23; C = 12; O = 16
Resoluo
Vamos adotar o seguinte esquema:
Dados
Diviso das porcentagens peIas
respectivas massas atmicas
Diviso peIo menor dos
vaIores encontrados 94)
43,4% Na 43,4/23 = 1,88 1,88/0,94 = 2
11,3% C 11,3/12 = 0,94 0,94/0,94 = 1
45,3% O 45,3/16 = 2,82 2,82/0,94 = 3
rmula mnima = Na
2
CO
3

OBS: No esquema explicado, acontece freqentemente o seguinte: dividindo-se todos os
valores pelo menor deles (coluna 3), nem sempre chegamos a um resultado com todos os
nmeros inteiros. Por exemplo, num outro problema, poderamos ter a proporo 2 : 1,5 : 3; no
entanto, multiplicando esse valores por 2, teremos 4 : 3 : 6. Generalizando, diremos que, s
vezes, no final do problema somo obrigados a efetuar uma "tentativa", multiplicando todos os
valores por 2, ou por 3, etc. (sempre um nmero inteiro pequeno), a fim de que os resultados
finais tornem-se inteiros.
FrmuIa moIecuIar
rmula molecular indica os elementos e a quantidade de tomos de cada elemento presente
numa molcula da substncia.
Um dos caminhos para determinar a frmula molecular calcular inicialmente a frmula mnima
e depois multiplic-la por n. O valor de n, por sua vez, calculado a partir da massa molecular
da substncia, uma vez que a relao anterior indica que:
massa molecular = (massa da frmula mnima) x n
de onde resulta:
n = massa moIecuIar/massa da frmuIa mnima
Nos problemas, a massa molecular em geral dada. Para gases ou vapores, a massa
molecular (M) pode tambm ser calculada pela expresso PV = mRT/M. Por sua vez, a massa
da frmula mnima obtida somando-se as massas atmicas dos tomos formadores da
frmula mnima.
a. CIcuIo da frmuIa moIecuIar atravs da frmuIa mnima
Uma substancia de massa molecular 180, encerra 40,00% de carbono, 6,72% de hidrognio e
53,28% de oxignio. Pede-se sua frmula molecular. Dados: massas atmicas: H = 1; C = 12;
O = 16.
Resoluo:
Vamos inicialmente, calcular a frmula mnima, como aprendemos no item anterior:
Dados
Diviso das porcentagens peIas
respectivas massas atmicas
Diviso peIo menor dos
vaIores encontrados 333)
40,00% C 40,00/12 = 3,33 3,33/3,33 = 1
6,72% H 6,72/1 = 6,72 6,72/3,33 = 2
53,28% O 53,28/16 = 3,33 3,33/3,33 = 1
Agora, podemos calcular, inclusive, a massa da frmuIa mnima (CH
2
O), somando as massa
atmicas dos tomos a contidos: 12 + 1 x 2 + 16 = 30
Podemos, tambm, dizer que:
frmula molecular = (CH
2
O)
n

onde:
n = massa molecular/massa da frmula mnima = 180/30 = 6
do que resulta:
frmula molecular = (CH
2
O)
6
=> frmuIa moIecuIar = C
6
H
12
O
6

b) CIcuIo direto da frmuIa moIecuIar
Podemos calcular a frmula molecular de uma substncia sem passar pela frmula mnima.
Vamos resolver por carbono, hidrognio e oxignio.; isso nos permite iniciar o problema,
escrevendo que a frmula molecular e massa molecular sero:
CLCULO ESTEQUIOMTRICO
Clculo estequimtrico (ou estequiometria) o clculo das quantidades de reagentes e/ou
produtos das reaes qumicas, feito com base nas Leis das Reaes e executado, em geral,
com o auxlio das equaes qumicas correspondentes.
Esse tipo de clculo segue, em geral, as seguintes regras:
1. Escrever a equao qumica mencionada no problema.
2. Acertar os coeficientes dessa equao (lembrando que os coeficientes indicam a
proporo em nmero de moles existentes entre os participantes da reao).
3. Estabelecer uma regra de trs entre o dado e a pergunta do problema, obedecendo
aos coeficientes da equao, e que poder ser escrita em massa, ou em volume, ou
em nmero de moles, etc., conforme as convenincias do problema.
ExempIo 1
Calcular a massa de xido cprico obtida a partir de 2,54 gramas de cobre metlico. (Massas
atmicas: O = 16; Cu = 63,5)
Resoluo 1
nicialmente, devemos escrever e balancear a equao qumica mencionada no problema:
2 Cu + O
2
=> 2 CuO
Vemos na equao que 2 atg de Cu (ou 2 x 63,5 gramas) produzem 2 moles de CuO (ou 2 x
(63,5 + 16) = 2 x 79,5 gramas). Surge da a seguinte regra de trs:
2 Cu + O
2
=>
2 CuO
2 x 3,5 => 2 x
9,5 g
2,54 g => x
Resolvendo temos:
x = 2,54 x 2 x 79,5/2 x 63,5 => x = 3,18 g CuO
Casos particuIares de CIcuIo Estequiomtrico
a. Quando so dadas as quantidades de dois reagentes

Vamos calcular inicialmente a massa de NaOH que reagiria com os 147 g de H
2
S0
4

mencionado no enunciado do problema:
H
2
SO
4
+ 2 NaOH => Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
98 g => 2 x 40g
147 g => x
x = 120 g NaOH
sso impossvel, pois o enunciado do problema diz que temos apenas 100 g de
NaOH. Dizemos ento que, neste problema, o H
2
S0
4
o reagente em excesso, pois
seus 147 g "precisariam" de 120 g de NaOH para reagir e ns s temos 100 g de
NaOH.
Vamos agora "inverter" o clculo, isto , determinar a massa de H
2
SO
4
que reage com
os 100 g NaOH dados no enunciado do problema:
H
2
SO
4
+ 2 NaOH => Na
2
SO
4
+ 2H
2
O
98 g => 2 x 40g
y => 100 g
y = 122,5 g H
2
SO
4


Agora isso possvel e significa que os 100 g de NaOH dados no problema reagem
com 122,5 g H
2
SO
4
. Como temos 147 g de H
2
SO
4
, sobraro ainda 147 - 122,5 = 24,5 g
H
2
SO
4
, o que responde pergunta b do problema.
Ao contrrio do H
2
SO
4
que, neste problema, o reagente em excesso, dizemos que o
NaOH o reagente em falta, ou melhor, o reagente imitante da reao, pois no final da
reao, o NaOH ser o primeiro reagente a "acabar" ou "e esgotar", pondo assim um
ponto final na reao e determinando tambm as quantidades de produtos que
podero ser formados.
De fato, podemos calcular:
(reagente em excesso) H
2
SO
4
+ 2 NaOH (regente limitante) => Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O
2 x 40 g => 142 g
100g => z
z = 177,5 g Na
2
SO
4

sso responde pergunta a do problema. Veja que o clculo foi feito a partir dos 100 g
de NaOH (reagente limitante), mas nunca poderia ter sido feito a partir dos 147 g de
H
2
SO
4
(reagente em excesso), pois chegaramos a um resultado falso, j que os 147 g
do H
2
SO
4
, no conseguem reagir integralmente, por falta de NaOH.
b. Quando os reagentes so substncias impuras
comum o uso de reagentes impuros, principalmente em reaes industriais, ou porque eles
so mais baratos ou porque eles j so encontrados na Natureza acompanhados de impurezas
(o que ocorre, por exemplo, com os minrios). Consideremos, por exemplo, o caso do calcrio,
que um mineral formado principalmente por CaCO
3
(substncia principal), porm
acompanhado de vrias outras substncias (impurezas): se em 100 g de calcrio encontramos
90 g de CaCO
3
e 10 g de impurezas, dizemos que o calcrio tem 90% de pureza (porcentagem
ou teor de pureza) e 10% de impurezas (porcentagem das impurezas).
Para o clculo estequiomtrico importante a seguinte definio:

Grau de pureza (p) o quociente entre a massa (m) da substncia principal e a massa (m')
total da amostra (ou massa do material bruto).
Matematicamente: p = m/m'
Note que:
O valor de (p) multiplicado por 100 nos fornece a porcentagem de pureza;
O da expresso acima tiramos m = m' . p , que nos fornece a massa (m) da substncia
principal, a qual entrar na regra de trs habitual.
ExempIo
Deseja-se obter 180 litros de dixido de carbono, medidos nas condies normais, pela
calcinao de um calcrio de 90% de pureza. Qual a massa de calcrio necessria? (Massas
atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40)
Resoluo
Se a porcentagem de pureza 90%, o grau de pureza ser igual a 90/100 = 0,90
CaCO
3
=> CaO + CO
2

100 g => 22,4 l (CN)
m' x 0,90 => 180 l (CN)
donde resulta: m' = 100 x 180/0,90 x 22,4 => m' = 892,8 g de calcrio
a. Quando o rendimento da reao no o totaI
comum uma reao qumica produzir uma quantidade de produto menor que a esperada pela
equao qumica correspondente. Quando isso acontece dizemos que o rendimento da reao
no foi total ou completo. Esse fato pode ocorrer ou porque a reao "incompleta" (reao
reversvel) ou porque ocorrem "perdas" durante a reao.
Para esse tipo de clculo estequiomtrico importante a seguinte definio:
Rendimento (r) de uma reao o quociente (q) de produto realmente obtida e a quantidade
(q') de produto que seria teoricamente obtida pela equao qumica correspondente.
Ou seja: r = q/q'
Note que:
O O valor (r) multiplicado por 100 nos fornece o chamado rendimento percentuaI;
O Da expresso acima tiramos q = q' . r , que nos fornece a quantidade (q) de substncia
que ser realmente obtida, a qual entrar na regra de trs usual.
ExempIo
Queimando-se 30 gramas de carbono puro, com rendimento de 90%, qual a massa de dixido
de carbono obtida?
Resoluo
Se o rendimento percentual '90%, o rendimento propriamente dito ser igual a 90/100 = 0,90.
Temos ento:
C + O
2
=> CO
2

12 g => 44 x 0,9 g
30 g => x
donde resulta: x = 30 x 44 x 0,9/12 => x = 99 g CO
2

REAES QUMICAS

A queima de uma vela, a obteno de lcool etlico a partir de acar e o enferrujamento de um


pedao de ferro so exemplos de transformaes onde so formadas substncias com
propriedades diferentes das substncias que interagem. Tais transformaes so chamadas
reaes qumicas. As substncias que interagem so chamadas reagentes e as formadas,
produtos.
No final do sculo XV, estudos experimentais levaram os cientistas da poca a concluir que
as reaes qumicas obedecem a certas leis. Estas leis so de dois tipos:
O Ieis ponderais: tratam das relaes entre as massas de reagentes e produtos que
participam de uma reao;
O Ieis voIumtricas: tratam das relaes entre volumes de gases que reagem e so
formados numa reao.

1- ) LEIS PONDERAIS DAS REAES QUIMICAS


Lei da conservao das massas Iei de Lavoisier)
Esta lei foi elaborada, em 1774, pelo qumico francs Antome Laurent Lavoisier. Os estudos
experimentais realizados por Lavoisier levaram-no a concluir que numa reao qumica, que se
processa num sistema fechado, a soma das massas dos reagentes igual soma das massas
dos produtos:
m
(reagentes)
= m
(produtos)

Assim, por exemplo, quando 2 gramas de hidrognio reagem com 16 gramas de oxignio
verifica-se a formao de 18 gramas de gua; quando 12 gramas de carbono reagem com 32
gramas de oxignio ocorre a formao de 44 gramas de gs carbnico.
Lei das propores constantes Iei de Proust)
Esta lei foi elaborada, em 1797, pelo qumico Joseph Louis Proust. Ele verificou que as massas
dos reagentes e as massas dos produtos que participam de uma reao qumica obedecem
sempre a uma proporo constante. Esta proporo caracterstica de cada reao e
independente da quantidade das substncias que so colocadas para reagir. Assim, para a
reao entre hidrognio e oxignio formando gua, os seguintes valores experimentais podem
ser obtidos:
Experimento
hidrognio
g)
oxignio
g)
gua
g)
10 80 90
2 16 18
1 8 9
V 0,4 3,2 3,6
Observe que:
O para cada reao, a massa do produto igual massa dos reagentes, o que concorda
com a lei de Lavoisier;
O as massas dos reagentes e do produto que participam das reaes so diferentes, mas
as relaes massa de oxignio/massa de hidrognio, massa de gua/massa de
hidrognio e massa de gua/massa de oxignio so sempre constantes.
Experimento
m oxignio/
m hidrognio
m gua/
m hidrognio
m gua/
m oxignio
8/10 = 8 90/10 = 9 90/80 = 1,125
16/2 = 8 18/2 = 8 18/16 = 1,125
8/1 = 8 9/1 = 9 9/8 = 1,125
V 3,2/0,4 = 8 3,6/0,4 = 9 3,6/3,2 = 1,125
No caso das reaes de sntese, isto , aquelas que originam uma substncia, a partir de seus
elementos constituintes, o enunciado da lei de Proust pode ser o seguinte:
Lei de Proust: A proporo, em massa, dos elementos que participam da composio de uma
substncia sempre constante e independe do processo qumico pelo qual a substncia
obtida.
As Ieis ponderais e a teoria atmica de DaIton
Na tentativa de explicar as leis de Lavoisier e Proust, em 1803, Dalton elaborou uma teoria
atmica, cujo postulado fundamental era que a matria deveria ser formada por entidades
extremamente pequenas, chamadas tomos. Estes seriam indestrutveis e intransformveis. A
partir dessa idia, Dalton conseguiu explicar as leis de Lavoisier e Proust:
Lei de Lavoisier: Numa reao qumica a massa se conserva porque no ocorre criao nem
destruio de tomos. Os tomos so conservados, eles apenas se rearranjam. Os agregados
atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so formados.
Equaes qumicas
Os qumicos utilizam expresses, chamadas equaes qumicas, para representar as reaes
qumicas.
Para se escrever uma equao qumica necessrio:
O saber quais substncias so consumidas (reagentes) e quais so formadas (produtos);
O conhecer as frmulas dos reagentes e dos produtos;
O escrever a equao sempre da seguinte forma: reagentes => produtos
Quando mais de um reagente, ou mais de um produto, participarem da reao, as frmulas das
substncias sero separadas pelo sinal "+ ";
O se for preciso, colocar nmeros, chamados coeficientes estequiomtricos, antes das
frmulas das substncias de forma que a equao indique a conservao dos tomos.
Esse procedimento chamado balanceamento ou acerto de coeficientes de uma
equao.
Utilizando as regras acima para representar a formao da gua temos:
O reagentes: hidrognio e oxignio;
produto: gua.
O frmulas das substncias:
hidrognio: H
2;
oxignio: 0
2
; gua: H
2
0.
O equao: H
2
+ 0
2
=> H
2
O.
O acerto dos coeficientes: a expresso acima indica que uma molcula de hidrognio
(formada por dois tomos) reage com uma molcula de oxignio (formada por dois
tomos) para formar uma molcula de gua (formada por dois tomos de hidrognio e
um de oxignio). Vemos, portanto, que a expresso contraria a lei da conservao dos
tomos (lei da conservao das massas), pois antes da reao existiam dois tomos
de oxignio e, terminada a reao, existe apenas um. No entanto, se ocorresse o
desaparecimento de algum tipo de tomo a massa dos reagentes deveria ser diferente
da massa dos produtos, o que no verificado experimentalmente.
Como dois tomos de oxignio (na forma de molcula 0
2
) interagem, lgico supor que duas
molculas de gua sejam formadas. Mas como duas molculas de gua so formadas por
quatro tomos de hidrognio, sero necessrias duas molculas de hidrognio para fornecer
essa quantidade de tomos. Assim sendo, o menor nmero de molculas de cada substncia
que deve participar da reao : hidrognio, duas molculas; oxignio, uma molcula; gua,
duas molculas.
A equao qumica que representa a reao : 2 H
2
+ 0
2
=> 2 H
2
0
(que lida da seguinte maneira: duas molculas de hidrognio reagem com uma molcula de
oxignio para formar duas molculas de gua.)

2- ) LEI VOLUMTRICA DAS REAOES QUIMICAS


Estudos realizados por Gay-Lussac levaram-no, em 1808, a concluir:
Lei de Gay-Lussac: Os volumes de gases que participam de uma reao qumica, medidos
nas mesmas condies de presso e temperatura, guardam entre si uma relao constante
que pode ser expressa atravs de nmeros inteiros.
Assim, por exemplo, na preparao de dois litros de vapor d'gua devem ser utilizados dois
litros de hidrognio e um litro de oxignio, desde que os gases estejam submetidos s mesmas
condies de presso e temperatura. A relao entre os volumes dos gases que participam do
processo ser sempre: 2 volumes de hidrognio; 1 volume de oxignio; 2 volumes de vapor
d'gua. A tabela a seguir mostra diferentes volumes dos gases que podem participar desta
reao.
hidrognio + oxignio =>
Vapor
d'gua
20 cm
3

10 cm
3

20 cm
3

180 dm
3

90 dm
3

180 dm
3

82 ml

41 ml

82 ml
126 l

63 l

126 l
Observe que nesta reao o volume do produto (vapor d'gua) menor do que a soma dos
volumes dos reagentes (hidrognio e oxignio). Esta uma reao que ocorre com contrao
de volume, isto , o volume dos produtos menor que o volume dos reagentes. Existem
reaes entre gases que ocorrem com expanso de volume, isto , o volume dos produtos
maior que o volume dos reagentes, como por exemplo na decomposio do gs amnia:
amnia => hidrognio + nitrognio
2 vol.

3 vol

1 vol.
Em outras reaes gasosas o volume se conserva, isto , os volumes dos reagentes e
produtos so iguais. E o que acontece, por exemplo, na sntese de cloreto de hidrognio:
hidrognio + cIoro => cIoreto de hidrognio
1 vol.

1 vol.

2 vol.
Hiptese de Avogadro
Em 1811, na tentativa de explicar a lei volumtrica de Gay-Lussac, Amadeo Avogadro props
que amostras de gases diferentes, ocupando o mesmo volume e submetidas s mesmas
condies de presso e temperatura, so formadas pelo mesmo nmero de molculas.
Tomando-se como exemplo a formao de vapor d'gua (todos os gases submetidos s
mesmas condies de presso e temperatura) temos:

hidrognio + oxignio => vapor d'gua


dados
experimentais
2 vol.

1 vol.

2 vol.
hip. de Avogadro 2a molc.

a molc.

2a molc.
dividindo por a 2 molc.

1 molc.

2 molc.
ou seja, a relao entre os volumes dos gases que reagem e que so formados numa reao
a mesma relao entre o nmero de molculas participantes.
A hiptese de Avogadro tambm permitiu a previso das frmulas moleculares de algumas
substncias. E o que foi feito, por exemplo, para a substncia oxignio. Como uma molcula de
oxignio, ao reagir com hidrognio para formar gua, produz o dobro de molculas de gua,
necessrio que ela se divida em duas partes iguais. Portanto, de se esperar que ela seja
formada por um nmero par de tomos. Por simplicidade, Avogadro admitiu que a molcula de
oxignio deveria ser formada por dois tomos.
Raciocinando de maneira semelhante ele props que a molcula de hidrognio deveria ser
diatmica e a de gua triatmica, formada por dois tomos de hidrognio e um de oxignio.
Estas suposies a respeito da constituio das molculas de gua, oxignio e hidrognio
concordam com as observaes experimentais acerca dos volumes dessas substncias que
participam da reao.
Atualmente, sabe-se que a hiptese levantada por Avogadro verdadeira, mas, por razes
histricas, sua proposio ainda chamada de hiptese.
Outra decorrncia da hiptese de Avogadro que os coeficientes estequiomtricos das
equaes que representam reaes entre gases, alm de indicar a proporo entre o nmero
de molculas que reage, indica, tambm, a proporo entre os volumes das substncias
gasosas que participam do processo, desde que medidas nas mesmas condies de presso e
temperatura. Podemos exemplificar este fato com as equaes das reaes descritas
anteriormente:
O sntese de vapor d'gua:
2 H
2(g)
+ 0
2(g)
2 H
2
O
(g)

O decomposio da amnia:
2 NH
3(g)
N
2(g)
+ 3 H
2(g)

O sntese de cloreto de hidrognio:


H
2(g)
+ Cl
2(g)
2 HC
1(g)

Massas reIativas de tomos e moIcuIas


A hiptese de Avogadro permitiu, mesmo sendo impossvel determinar a massa de uma
molcula, comparar as massa de vrias molculas. Em outras palavras a hiptese de Avogadro
permitiu calcular quantas vezes uma molcula mais leve ou mais pesada do que a outra.
Vejamos como isso pode ser feito.
Sabe-se que 10 litros de gs hidrognio, submetido a 0C e 1 atm, pesam 0,892 grama e que o
mesmo volume de oxignio, nas mesmas condies de presso e temperatura, pesa 14,3
gramas. Como, tanto os volumes dos gases, como as condies de presso e temperatura em
que se encontram so iguais, as amostras gasosas so formadas pelo mesmo nmero de
molculas. Podemos, ento, escrever:
massa de uma molcula de oxignio / massa de uma molcula de hidrognio = 14,3 g / 0,893 g
= 16
o que mostra que uma molcula de oxignio 16 vezes mais pesada que uma molcula de
hidrognio.

TERMOQUMICA
A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida
diria. Por exemplo, o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos
alimentos, o calor liberado na combusto do lcool ou da gasolina que movimenta nossos
veculos e atravs das reaes qumicas dos alimentos no nosso organismo que obtemos a
energia necessria para manuteno da vida.
A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que freqentemente
se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo
quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so
de dois tipos:
Reaes exotrmicas: as que liberam calor para o meio ambiente.
ExempIos
O combusto (queima) do gs butano, C
4
H
10

C
4
H
10(g)
+ 13/2 O
2(g)
=> 4 CO
2(g)
+ 5H
2
0
(g)
+ calor
O combusto do etanol, C
2
H
6
0:
C
2
H
6
0
(l)
+ 3O
2(g)
=> 2 CO
2(g)
+ 3 H
2
O
(g)
+ calor
Na equao qumica, o calor representado junto aos produtos para significar que foi
produzido, isto , liberado para o ambiente durante a reao.
Reaes endotrmicas: as que para ocorrerem retiram calor do meio ambiente.
ExempIos
O decomposio da gua em seus elementos:
H
2
0
(l)
+ calor => H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)

O fotossntese:
6 CO
2(g)
+ 6 H
2
0
(l)
+ calor => C
6
H
12
O
6(aq)
+ 6 O
2(g)

Na equao qumica, a energia absorvida representada junto aos reagentes, significando que
foi fornecida pelo ambiente aos reagentes.
MEDIDA DO CALOR DE REAO
O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em
aparelhos chamados calormetros. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo
de reao que se quer medir o calor. Basicamente, no entanto, um calormetro constitudo de
um recipiente com paredes adiabticas, contendo uma massa conhecida de parede gua, onde
se introduz um sistema em reao. O recipiente provido de um agitador e de um termmetro
que mede a variao de temperatura ocorrida durante a reao.
A determinao do calor liberado ou absorvido numa reao qumica efetuada atravs da
expresso:

onde:
O Q a quantidade de calor liberada ou absorvida pela reao. Esta grandeza pode ser
expressa em calorias (cal) ou em Joules (J). O Sistema nternacional de Medidas (S)
recomenda a utilizao do Joule, no entanto, a caloria ainda muito utilizada. Uma
caloria (1 cal) a quantidade de calor necessria para fazer com que 1,0 g de gua
tenha sua temperatura aumentada de 1,0C. Cada caloria corresponde a 4,18 J;
O m a massa, em gramas, de gua presente no calormetro;
O c o calor especifico do liquido presente no calormetro. Para a gua seu valor 1
cal/g . C;
O a variao de temperatura sofrida pela massa de gua devido a ocorrncia da
reao. medida em graus Celsius.
A rigor, deve-se considerar a capacidade trmica do calormetro que inclui, alm da capacidade
trmica da gua, as capacidades trmicas dos materiais presentes no calormetro (agitador,
cmara de reao, fios, termmetro etc.).
O calor de reao pode ser medido a volume constante, num calormetro hermeticamente
fechado, ou presso constante, num calormetro aberto. Experimentalmente, verifica-se que
existe uma pequena diferena entre esses dois tipos de medidas calorimtricas. Essa diferena
ocorre porque, quando uma reao ocorre presso constante, pode haver variao de
volume e, portanto, envolvimento de energia na expanso ou contrao do sistema.
A variao de energia determinada a volume constante chamada de variao de energia
interna, representada por ?E, e a variao de energia determinada presso constante
chamada de variao de entaIpia, representada por ?H.
Como a maioria das reaes qumicas so realizadas em recipientes abertos, presso
atmosfrica local, estudaremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes.
ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA
O calor, como sabemos, uma forma de energia e, segundo a Lei da Conservao da Energia,
ela no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada de uma forma para
outra. Em vista disso, somos levados a concluir que a energia:
O liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos
reagentes, sob uma outra forma;
O absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema,
armazenada nos produtos, sob uma outra forma.
Cada substncia, portanto, armazena um certo contedo de calor, que ser alterado quando a
substncia sofrer uma transformao. A liberao de calor pela reao exotrmica significa que
o contedo total de calor dos produtos menor que o dos reagentes. nversamente, a absoro
de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo total de calor armazenado nos
produtos maior que o dos reagentes.
A energia armazenada nas substncias (reagentes ou produtos) d-se o nome de contedo
de caIor ou entaIpia. Esta usualmente representada pela letra H.
Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde
variao de entalpia, .

onde:
O H
p
= entalpia dos produtos;
O H
r
= entalpia dos reagentes.
Numa reao exotrmica temos que H
p
< H
r
e, portanto, < O (negativo).
Numa reao endotrmica temos que H
p
> H
r
e, portanto, > O (positivo).
Equaes termoqumicas e grficos de entaIpia
As reaes, como sabemos, so representadas atravs de equaes qumicas. No caso da
representao de uma reao que ocorre com variao de calor, importante representar,
alm da quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a determinao
dessa quantidade de calor foi efetuada. sso porque o valor do calor de reao afetado por
fatores como a temperatura e a presso em que se processa a reao, o estado fsico e as
variedades alotrpicas das substncias participantes dessa reao. A equao que traz todas
essas informaes chama-se equao termoqumica.
Exemplos de equaes termoqumicas:
H
2(g)
+ Cl
2(g)
=> 2 HCl
(g)
+ 184,9 kJ (25C, 1 atm)
Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de cloro gasoso formando 2
mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando 184,9 kJ de calor. Tal reao foi realizada
temperatura de 25C e presso de 1 atm.
Podemos tambm escrever essa equao termoqumica utilizando a notao ?H. Neste caso
temos:
H
2(g)
+ Cl
2(g)
=> 2 HCl
(g)
, = -184,9 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de precedido do sinal negativo pois a reao exotrmica.
Graficamente, a variao de entalpia que acompanha a reao representada por:

O H
2(g)
+
2(g)
+ 51,8 kJ => 2 H
(g)
(25C, 1 atm)
Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de
iodo gasoso, formando 2 mols de iodeto de hidrognio gasoso, so absorvidos 51,8 kJ de
calor.
A equao tambm pode ser escrita utilizando a notao AH:
H
2(g)
+
2(g)
=> 2 H
(g)
AH = + 51,8 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de AH positivo, pois a reao endotrmica.
Graficamente a variao de entalpia dessa reao pode ser representada por:

DETERMINAAO INDIRETA DO CALOR DE REAAO


Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada
experimentalmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras indiretas de determinao da
variao de entalpia de uma reao. A seguir, discutiremos as mais importantes.
Determinao atravs da definio de
J vimos que a variao de entalpia AH de uma reao a diferena entre as entalpias dos
produtos e reagentes de uma reao.
= H
p
- H
r

Portanto, se conhecssemos as entalpias absolutas das substncias, poderamos calcular,
facilmente, a variao de entalpia associada a qualquer reao. Como isto impossvel, pois
apenas a diferena das entalpias dos produtos e reagentes pode ser medida, os qumicos
resolveram atribuir, arbitrariamente, a um grupo de substncias um determinado valor de
entalpia e, a partir disso, construir uma escala relativa de entalpias das demais substncias.
Assim, atribuiu-se s variedades alotrpicas mais estveis das substncias simples, a 25C e 1
atm, entalpias iguais a zero. Essas condies experimentais so chamadas de condies
padro ou estado padro, e a entalpia, determinada nessas condies, a entaIpia padro.
A entalpia padro representada por H
0
.
Por exemplo, tm entalpias padro zero as substncias: 0
2
gasoso, H
2
gasoso,
2
slido, C
grafite, S
8
rmbico etc., e tm entalpias padro diferentes de zero as substncias: 0
2
liquido, 0
3

gasoso, H
2
liquido,
2
gasoso, C diamante, S8 monoclnico etc.
A entalpia padro de uma substncia qualquer pode ser calculada tomando-se como referncia
a variao de entalpia da reao de formao, tambm chamada de entalpia de formao,
dessa substncia a partir de seus elementos, no estado padro.
CaIor de formao ou entaIpia de formao o nome dado variao de entalpia associada
formao de um mol de uma substncia a partir de seus elementos constituintes, na forma de
substncias simples mais estvel e no estado padro.
A entalpia de formao representada por

f
.
ExempIo

Acompanhe a seguir a determinao da entalpia padro do dixido de carbono gasoso:
Reao de formao do C0
2(g)
:

A tabela a seguir traz as entalpias padro de algumas substncias.
EntaIpia padro

f) em kcaI/moI
H20 (l)
HCl (g)
HBr (g)
Hl (g)
CO (g)
CO2 (g)
NH3 (g)
SO2 (g)
CH4 (g)
C2H4 (g)
C2H6 (g)
C2H2 (g)
C6H6 (l)
- 68,3
- 22,0
- 8,6
+ 6,2
- 26,4
- 94,1
- 11,0
- 70,9
- 17,9
+ 11,0
- 20,5
+ 53,5
+ 12,3


Conhecendo-se as entalpias padro das substncias, a variao de entalpia de uma reao
pode ser determinada com facilidade.
Lei de Hess
Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas dos calores de reao,
verificou que:
O calor liberado ou absorvido numa reao qumica depende apenas dos estados
intermedirios pelos quais a reao passa.
Esta a lei da atividade dos calores de reao ou lei de Hess.
De acordo com essa lei possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da
soma algbrica de equaes qumicas que possuam conhecidos. Por exemplo, a partir das
equaes:

possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao do metano, CH
4
, reao
essa que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao por ser lenta e
apresentar reaes secundrias.
A soma algbrica das reaes dadas deve, portanto, resultar na reao de formao do
metano, cujo queremos determinar:

No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes operaes:
O multiplicar a reao por 2, para que o nmero de mols de H
2(g)
seja igual a 2,
consequentemente o tambm ser multiplicado por 2;
O inverter a reao , para que CH
4(g)
passe para o segundo membro da equao. Em
vista disso, o tambm ter seu sinal invertido, isto , se a reao exotrmica,
invertendo-se o seu sentido, passar a ser endotrmica e vice-versa;
O somar algebricamente as equaes e os .
Assim temos:


Energia de Iigao
a energia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a
25C e 1 atm.
A energia de ligao pode ser determinada experimentalmente. Na tabela tabela abaixo esto
relacionadas as energias de algumas ligaes.
Ligao
Energia de ligao kcal/mol
de ligaes
H - H 104,2
Cl - Cl 57,8
H - Cl 103,0
O = O 118,3
Br - Br 46,1
H - Br 87,5
C - C 83,1
C - H 99,5
C - Cl 78,5
Observe que os valores tabelados so todos positivos, isto porque o rompimento de ligaes
um processo que consome energia, ou seja, um processo endodrmico. A formao de
ligaes, ao contrrio, um processo que libera energia, processo exotrmico.
Para se determinar o de uma reao a partir dos valores devemos considerar:
O que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a quantidade de
energia consumida nesse processo;
O que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos
isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo.
O ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas nos dois processos, o de
ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar que este mtodo fornece valores
aproximados de . Ele muito til na previso da ordem de grandeza da variao de
entalpia de uma reao.
TIPOS DE CALORES E ESPONTANEIDADE DAS REAES
A variao da entalpia recebe uma denominao particular da natureza da reao:
CaIor de combusto ou entaIpia de combusto: associado reao de combusto,
no estado padro, de um mol de uma substncia.

CaIor de dissoIuo ou entaIpia de dissoIuo: o associado a 1 mol de uma
substncia em gua suficiente para preparar um soluo diluda.

CaIor de neutraIizao ou entaIpia de neutraIizao: o da reao de neutralizao de
1 equivalente-grama de um cido por 1 equivalente de uma base, ambos na forma de solues
aquosas dilidas,

Espontaneidade das reaes
Muito dos processos que ocorrem sua volta so espontneos, isto , uma vez iniciados
prosseguem sem a necessidade de ajuda externa. A dissoluo do sal em gua, a queima de
carvo so exemplos de processos espontneos.
Os processos espontneos so aqueles que apenas so possveis atravs do fornecimento
contnuo de energia do meio ambiente. O cozimento de alimentos, a obteno de metais, so
exemplos de processos no espontneos.
A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorrem com liberao de
energia, levou idia de que apenas processos exotrmicos, que ocorriam com diminuio de
energia do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para muitas reaes; existem,
no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Portanto, alm do fator energia, existe
um outro que influencia a espontaneidade de um processo. Este fator chama-se entropia, e
representado pela letra S.
A entropia est associada ordem ou desordem de um sistema. Quanto mais desorganizado
o sistema, maior ser sua entropia. Exemplos de processos que ocorrem com aumento de
entropia:
O a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais
liberdade do que no estado lquido, esto, portanto, mais desorganizadas;
O a dissoluo de qualquer substncia em um liquido tambem produz um sistema em que
a desorganizao maior.
Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia das substncias foi
necessrio estabelecer, arbitrariamente, a entropia de algumas substncias e, a partir disso,
construir uma escala relativa de entropias. Estabeleceu-se que uma substncia, na forma de
um cristal perfeito, a zero Kelvin, tem entropia zero.
A tabela a seguir relaciona as entropias padro (s)de algumas substncias.

Entropia padro (cal/mol . K)


a 25C
Ca (g) 9,95
Ag (g) 10,20
CaO (g) 9,5
Br2 (l) 36,4
Hg (l) 18,17
He (gs) 30,13
N2 (gs) 45,7
Metano,
CH4 (gs)
44,5
A espontaneidade de uni processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So
espontneos os processos que ocorrem com diminuio de entalpia e aumento de entro. pia.
No so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entaipia e diminuio de
entropia. Quando um processo ocorre com aumento ou diminuio simultnea de eutalpia e
entropia, para se prever a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma
grandeza que relaciona a entropia e a entalpia. Esta grandeza a energia Iivre de Gibbs G)
e dada pela equao:


O a variao de energia livre do sistema, dada em kcal/mol;
O a variao de entalpia, dada em kcallmol;
O T a temperatura absoluta (K);
O a variao dc entropia, dada em cal/K . mol.
A energia livre de Gibbs mede a capacidade que um sistema possui de realizar trabalho. So
espontneos os processos onde a capacidade de realizar trabalho do sistema diminui, ou seja,
< 0. Processos no espontneos so aqueles onde a capacidade do sistema realizar
trabalho aumenta, ou seja, > 0.