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25%
30%
35%
Estados Unidos China Rssia Japo ndia Coria do Sul Alemanha Itlia Arbia Saudita Frana Brasil Canad Ir Reino Unido Mxico Espanha Venezuela Outros
1 Destilaria Rio Grande, 1934 1 Refinaria Ipiranga, 1937 1 Refinafia gde porte RLAM, Mataripe,BA Mercado consumidor insipiente Produo interna baixa
- Manguinhos,1950 - RLAM, 1950 - RECAP, 1954 - RPBC, 1955 - REMAN, 1956 - REDUC, 1961
Construo de novas refinarias e ampliao das refinarias existentes Crescimento acelerado: milagre econmico 1 Crise do Petrleo: 1973 2 Crise do Petrleo: 1979 Criao do Pr-lcool Aumento das importaes de petrleo
Recesso econmica = menor consumo de derivados Capacidade de refino supera as necessidades Falta de diesel e sobra de gasolina e OC 2 Crise do Petrleo: 1979 Crise do Pr-lcool Presso dos rgos ambientais
Desestatizao Desacelerao do Pr-lcool / Aumento do consumo de gasolina Capacidade de refino deficitria Grandes investimentos em E&P e Meio Ambiente
Refinarias brasileiras
REMAN - 47.000 BPD LUBNOR 6.300 BPD REPLAN - 352.200 BPD
REVAP 251.600 BPD MANGUINHOS 17.000 BPD RPBC 170.000 BPD REPAR 201.000 BPD
Refinarias brasileiras
REFINARIA
REFINARIA DO PLANALTO PAULISTA REFINARIA LANDULPHO ALVES REFINARIA DUQUE DE CAXIAS REFINARIA HENRIQUE LAGE REFINARIA GETLIO VARGAS REFINARIA PRESIDENTE BERNARDES REFINARIA GABRIEL PASSOS REFINARIA ALBERTO PASQUALINI REFINARIA DE CAPUAVA REFINARIA DE MANAUS REFINARIA DE MANGUINHOS REFINARIA IPIRANGA FBRICA DE LUBRIF. DO NORDESTE
SIGLA
REPLAN RLAM REDUC REVAP REPAR RPBC REGAP REFAP RECAP REMAN REPSOL IPIRANGA LUBNOR
UF
SP BA RJ SP PR SP MG RS SP AM RJ RS CE
PARTIDA
1971 1950 1961 1980 1977 1955 1968 1969 1955 1953 1954 1938 1966
CAPACIDADE (BPD)
352.200 312.800 239.000 251.600 201.000 170.000 151.000 189.000 53.500 47.000 17.000 14.000 6.300
CAPACIDADE TOTAL
2.004.400
Refinarias futuras
REFINARIA
ABREU E LIMA CIA PETROQUMICA RJ PREMIUM
SIGLA
COPERJ
UF
PE RJ ?
PARTIDA
2011 2012 2014
CAPACIDADE (BPD)
200.000 150.000 600.000
CAPACIDADE TOTAL
950.000
80.000.000 70.000.000 60.000.000 50.000.000 40.000.000 30.000.000 20.000.000 10.000.000 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
Importado Nacional
2008
2009
O petrleo
Lei n 9.478 de 6 de agosto de 1997 Petrleo: Todo e qualquer hidrocarboneto lquido em seu estado natural, a exemplo do leo cru e condensado Refino: Conjunto de processos destinados a transformar o petrleo em derivados de petrleo
O petrleo
No existe apenas um tipo de petrleo Suas caractersticas, juntamente com as necessidades do mercado, que vo determinar quais derivados podem ser melhor obtidos A refinaria ir operar de acordo com essas caractersticas
O petrleo
PETRLEO
HIDROCARBONETOS
CONTAMINANTES
CARACTERSTICAS NECESSRIAS
EFEITOS INDESEJVEIS
O petrleo - Composio O petrleo, no estado em que extrado do solo, tem pouqussimas aplicaes. uma mistura complexa de molculas, compostas principalmente de carbono e hidrognio hidrocarbonetos , alm de algumas impurezas.
HIDROCARBONETOS Aromticos
O petrleo - Composio
Parafnicos
Naftnicos
IMPUREZAS
IMPUREZAS
Compostos sulfurados
estabilizam as emulses (dificultam a separao da gua) provocam corroso contaminam catalisadores conferem cor e odor aos produtos finais geram poluentes (formao de SO2 e SO3 altamente txicos)
IMPUREZAS
IMPUREZAS
Compostos nitrogenados
so termicamente estveis estabilizam as emulses (dificultam a separao da gua) contaminam catalisadores tornam instveis os produtos finais geram poluentes (formao de NO2 e NO3)
IMPUREZAS
Compostos oxigenados: afetam a acidez, a corrosividade e o odor destas fraes Metais: podem envenenar os catalisadores Resinas e Asfaltenos: alm da elevada relao carbono/hidrognio, trazem em suas composies os enxofre, nitrognio e oxignio Impurezas Inorgnicas (oleofbicas): guas, sais, argilas, areias e sedimentos
Gera produtos finais a partir do petrleo recebido de campos de produo Esses produtos comercializveis so chamados de DERIVADOS DE PETRLEO Eles so obtidos a partir de um conjunto de processamentos chamados de PROCESSOS DE REFINO
Objetivos de uma refinaria Uma refinaria de petrleo pode destinar-se a dois objetivos bsicos: Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas (constitui a maioria dos casos); Produo de lubrificantes bsicos e parafinas (no h refinarias deste tipo no Brasil, a produo de lubrificantes fica a cargo de conjuntos presentes nos parques de refino atuais) .
Esquemas de refino A arte de compatibilizar as caractersticas dos vrios petrleos que devam ser processados numa dada refinaria afim de suprir-se de derivados em quantidade e qualidade desejada. Desta forma so montados arranjos de vrias unidades de processamento, para que tal objetivo seja alcanado da forma mais racional e econmica possvel. O encadeamento das vrias unidades de processo dentro de uma refinaria o que se denomina Esquema de Refino.
Como funciona
Matria-Prima disponvel
Unidades de Processo
Suprimento de Derivados
Alocao de Petrleos
Esquemas de Refino
Mercado Consumidor
Produtos da refinaria
Classificao quanto:
finalidade:
energticos no-energticos
ao ponto de ebulio:
leves mdios pesados
Derivados energticos
Derivados no energticos
Derivados leves
Difcil classificao pela faixa de comprimentos das cadeias carbnicas Corte pela temperatura de ebulio
Mdios: querosene e leo diesel Pesados: leo combustvel, asfalto e coque
Caracterstica Densidade Octanagem (gasolina) N de cetano (diesel) Lubricidade (lubrificantes) Resistncia oxidao
Parafinas Isoparafinas Naftnicos Aromticos Baixa Ruim Bom timo Boa Baixa Boa Mdio Bom Boa Mdia Mdia Mdio Mdio Boa Alta Muito alta Ruim Ruim Ruim
Derivados de petrleo
GS COMBUSTVEL GS LIQUEFEITO GASOLINA DE AVIAO GASOLINA AUTOMOTIVA QUEROSENE DE AVIAO ENERGTICOS QUEROSENE DE ILUMINAO LEOS DIESEL LEOS COMBUSTVEIS COQUE VERDE OUTROS GS RESIDUAL SOLVENTES NAFTAS PETROQUMICAS GASLEO PETROQUMICO LEOS LUBRIFICANTES LEOS ISOLANTES NO ENERGTICOS GRAXAS PARAFINAS RESDUO AROMTICO RESDUO ASFLTICO ASFALTO OUTROS
PETRLEO
Destilao
A destilao um processo fsico de separao, baseado na diferena de temperaturas de ebulio entre os compostos existentes em uma mistura lquida.
Equilbrio lquido-vapor
P = Cte
Temperatura
Vapor
Lquido
Composio
Xv
Xl
Curva de destilao
TEB (C) B
570 400
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%vaporiz.
Faixas tpicas de corte Frao Gs residual GLP Gasolina Querosene Gasleo Leve Gasleo Pesado Lubrificantes Resduos TEB (C) < 40 40 175 175 235 235 305 305 400 400 510 > 510 Composio (aprox.) C1 C2 C3 C4 C5 C10 C11 C12 C13 C17 C18 C25 C26 C38 C38+
Fonte: Alexandre S. Szklo, 2005
Grau API
API
API = 141,5 d 20/4 C - 131,5
PEV
Ponto de Ebulio Verdadeiro Destilao PEV Curva PEV
PONTO DE EBULIO
O ponto de ebulio ou temperatura de ebulio a temperatura em que uma substncia passa do estado lquido ao estado gasoso. O ponto de ebulio varia com a altitude e a presso. Quanto mais baixa for a presso menor ser o ponto de ebulio e vice-versa
Destilao PEV
Curva PEV
Processos de Separao
Destilao Desasfaltao a propano Desaromatizao a furfural Desparafinao a MIBC Desoleificao a MIBC Extrao de aromticos (Recuperao de aromticos - URA) Adsoro de n-parafinas
Processos de Converso
Craqueamento Cataltico Hidrocraqueamento Cataltico Alcoilao Cataltica Reformao Cataltica Craqueamento Trmico Viscorreduo Coqueamento Retardado
Processos de Tratamento
Dessalgao do petrleo Tratamento Custico Tratamento Merox de GLP Tratamento Merox de naftas e querosene Tratamento Bender Tratamentos DEA e MEA Hidrotratamento
Processos Auxiliares
Gerao de hidrognio Recuperao de enxofre Utilidades Vapor gua Energia eltrica Ar comprimido Distribuio de gs e leo combustvel
ESQUEMAS DE REFINO
Cada refinaria construda de acordo com o tipo de petrleo e necessidades do mercado Um esquema de refino define o tipo e a quantidade de derivados. Por isso, alguns derivados s podem ser produzidos em determinadas refinarias
Tanques UP2 UP1 UP3 UP4 UP1 UP3 Tanques UP2
ESQUEMAS DE REFINO
Durante a vida de uma refinaria podem ocorrer mudanas como o tipo de petrleo processado, especificaes ou demanda dos derivados por ela produzidos. A refinaria dever, portanto, ser passvel de um certo grau de flexibilizao, de forma a reajustar o funcionamento das Unidades e, assim, adequar-se s mudanas ocorridas.
ESQUEMA 1
A Destilao o PRIMEIRO processo de refino e o nico que tem como entrada o petrleo. Dificilmente adotada como configurao nica em um esquema de refino
Gs Combustvel GLP PETRLEO DESTILAO ATMOSFRICA Naftas Querosene + Diesel leo Combustvel
DESTILAO
A destilao no pretende obter produtos puros e diferentes entre si. Os produtos da Unidade de Destilao so fraes, misturas ainda complexas de hidrocarbonetos e contaminantes, as quais so diferenciadas por suas faixas de ebulio.
FLASH
Vapor V Vapor V
Lquido
P1 T1
L+V
P2 T2
Lquido
P1 T1
L+V
P2 T2 T2 > T1
P1 > P2
Lquido L
Lquido L
adiabtico
no adiabtico
Destilao Multi-estgios
V3 , y3 V2 , y2 L+V
3
L3 , x3
V1 , y1
L+V
2
L2 , x2 V2 , y2
Lquido
L+V
1
L+V L1 , x1
2
V3 , y3 L+V L2 , x2
3
L3 , x3
Destilao Multi-estgios
Com refluxo
V2 , y2 V3 , y3
3 3
L3 , x3 Refluxo Destilado
V1 , y1
2
L2 , x2
Lquido
L+V
1
V2 , y2
L1 , x1
2
V3 , y3
L2 , x2
3
L3 , x3
V4 Resduo
DESTILAO ATMOSFRICA
EQUIPAMENTOS
torres de fracionamento retificadores fornos trocadores de calor tambores de acmulo e refluxo bombas tubulaes instrumentos de medio e controle
DESSALGAO
Efeitos dos contaminantes:
geram HCl que pode causar corroso acentuada nas torres de fracionamento e linhas depositam-se em trocadores de calor e tubos de fornos atuam como catalisadores para a formao de coque no interior dos tubos de fornos e linhas de transferncias afetam o desempenho dos catalisadores nas unidades de converso da refinaria
DESSALGAO
gua de Processo
Petrleo
LdC LdC
DESTILAO ATMOSFRICA
Estar sempre presente em uma refinaria de petrleo, uma vez que todos os outros processos, l existentes, dependem, direta ou indiretamente, de alguma sada da Destilao.
OBJETIVO: CARGA: Desmembrar o petrleo em suas fraes bsicas atmosfricas Petrleo bruto Separao fsica Gs combustvel, GLP, Nafta DD, Querosene, leo diesel e Resduo Atmosfrico (RAT) Funo do tipo de petrleo a ser processado US$ 30 200 milhes
DESTILAO ATMOSFRICA
Sem Pr-Flash
Nafta Leve, CG e GLP 110 C 30 C CG gua cida Nafta Instabilizada Nafta Pesada
Querosene
Petrleo
Diesel
DESTILAO ATMOSFRICA
Com Pr-Flash
Querosene
Diesel
DESTILAO ATMOSFRICA
Nafta Leve, CG e GLP 110 C 30 C CG gua cida 60 C CG gua cida GLP
Nafta Pesada
Querosene
Petrleo
400 C
DESTILAO A VACUO
OBJETIVO: CARGA: Desmembrar o resduo atmosfrico em suas fraes bsicas sub-atmosfricas RAT Separao fsica Gasleo Leve de Vcuo (GOL), Gasleo Pesado de Vcuo (GOP) e Resduo de Vcuo (RV) Funo do tipo de petrleo a ser processado US$ 30 150 milhes
DESTILAO A VCUO
Gs Residual, gua cida e Gasleo Residual
Gasleo Leve
Gasleo Pesado
RAT
Vapor Dgua
RV
Asfalto
TIPOS DE UNIDADES
Unidades de um estgio:
Destilao Atmosfrica
DIAGRAMA DE BLOCOS
Unidade de Destilao com 3 estgios
Nafta Leve ESTABILIZAO FRACIONAMENTO DE NAFTA Nafta Mdia Nafta Pesada Querosene Diesel (Petroqumica) GLP
PETRLEO
DESSALINAO E PRPR-AQUECIMENTO
GOL GOP RV
DESASFALTAO A PROPANO
OBJETIVO: CARGA: Extrair do Resduo de Vcuo, por meio do Propano lquido, um Gasleo extra-pesado RV Separao fsica (extrao) leo Desasfaltado (ODES) e Resduo Asfltico (RASF) Funo do Resduo ODES: 60% - RASF: 40% vol US$ 20 60 milhes
DESASFALTAO A PROPANO
Esquema: Gs Combustvel GLP
PETRLEO
DEST. ATM
RAT
RV
DESASFALTAO A PROPANO
DIAGRAMA DE BLOCOS
RECUPERAO DE SOLVENTE DO EXTRATO RETIFICAO DO EXTRATO
ODES
Vapor
RV
TORRE EXTRATORA
Propano
PURIFICAO DO SOLVENTE
Vapor
gua
RETIFICAO DO RAFINADO
ASFALTO
PRINCIPAIS VARIVEIS
Influncia das Variveis no Rendimento do Extrato
4:1 6:1
Rendimento
Rendimento
8:1
Temperatura
T.C.T
Temp.
DESASFALTAO A PROPANO
Vapor Torre de Flash (alta presso) Forno de Extrato Torre de Flash (baixa presso)
Vapor Vapor Torres Extratoras Resduo de Vcuo Torre de Flash (mdia presso) Vapor Torre de Retificao ODES
CRAQUEAMENTO CATALTICO
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Quebrar catalticamente molculas de gasleos e resduos para Obteno de gasolina e GLP Gasleo Pesado e RAT (principalmente) Converso Qumica Gs cido, Gs Comubstvel, GLP, Nafta Craqueada, leo Leve de Reciclo (LCO), leo Decantado (OD) e Coque GC: 4% GLP: 20% Nafta: 55% LCO: 10% OD: 5%, Coque: 6% US$ 150 450 milhes
CRAQUEAMENTO CATALTICO
Gs de Combusto
(FCC)
leo Clarificado
CRAQUEAMENTO CATALTICO
Unidades de Destilao Atmosfrica e a Vcuo
Resduo de Vcuo
...
RAT Gasleo de vcuo
Craqueamento
ODES
Cataltico
...
LIMITAES CARGA
Faixa de Destilao
370 a 650 C
Resduo de Carbono
deve ser inferior a 1,5% em peso
Teor de Metais
afetam a atividade e seletividade do catalisador Fe + V + 10 (Ni + Cu) deve ser menor que 5 ppm
CARACTERIZAO DA CARGA
Conhecendo-se o teor de HC parafnicos, naftnicos e aromticos possvel estimar a Converso potencial da carga. Os percentuais de produtos nobres gerados, de acordo com o tipo de carga so:
Parafnicos: gera 100%; Naftnicos: gera de 80 - 100%; Aromticos: 0 - 30% (o restante gera coque).
CRAQUEAMENTO CATALTICO
Tcraq.
C1
Cn
CATALISADOR
Finalidade:
Promover as reaes de craqueamento em temperaturas inferiores s necessrias no craqueamento trmico Transferir o coque e o calor gerado Acelerar as reaes em condies favorveis de P e T
P ligeiramente acima da atmosfrica T = 490-550C
FORMAO DE PRODUTOS
H H H H H H
+ + Calor =
HCCCCCC H H H H H H H H H
+
H H H
H CCCH H H H
HCCC H H H
CATALISADOR
Propriedades Catalticas:
Atividade: Capacidade de converter a carga em produtos Seletividade: Capacidade de orientar as reaes para obteno de determinado produto, pode ser alterada pela ao de contaminantes (metais pesados).
CATALISADOR
matriz ativa
componente ativo
CATALISADOR
Propriedades Fsicas:
Estabilidade rea Especfica (virgem: 300-350 m2/g; equilbrio: 170-200 m2/g) Dimetro dos poros Resistividade (0 hm/cm2) Volume dos poros ndice de atrito Densidade aparente Granulometria
REAES
Ocorrem no riser e classificam-se em:
Primrias: so endotrmicas, rpidas e se favorecem das elevadas temperaturas do catalisador Secundrias: so exotrmicas e se favorecem com a queda de temperatura do catalisador ao longo do riser
PRODUTOS PRIMRIOS Parafnica propeno butano buteno gasolina C4 e C5
coque
metano
etano
eteno
propano
iso-butano
PRODUTOS SECUNDRIOS
REAES
Reaes Primrias (endotrmicas)
Quebra de parafinas e olefinas
ex: C32H66
Parafina
C16H34 + C16H32
Parafina Olefina Olefina Olefina
ex: C30H60
Olefina
C10H20 + C20H40
C15H30 + C11H22
Olefina Olefina
REAES
Reaes Secundrias (exotrmicas)
Transferncia de Hidrognio
Naftnicos + Olefinas Aromticos + Parafinas
Ciclizao de Olefinas
PRINCIPAIS REAES
TIPO DE HIDROCARBONETO Parafinas normais Parafinas ramificadas Olefinas Anis Naftnicos (ramificados ou no) Naftnicos Aromticos Aromticos Polinucleados com cadeias laterais Aromticos Polinucleados com cadeias laterais ESTruptura QUMICA ESQUEMTICA REAES PREDOMINANTES
ruptura em diversos pontos da cadeia e isomerizao ruptura em diversos pontos das cadeias e isomerizao ruptura em diversos pontos das cadeias e isomerizao ruptura e aromatizao do anel naftnico abertura do anel e ruptura das cadeias prximo ao ncleo ruptura das cadeias prximo ao ncleo aromtico refratrio a quebra, mas passveis de hidrogenao
PRODUTOS OBTIDOS
Parafinas e Olefinas normais e ramificadas Parafinas e Olefinas normais e ramificadas Parafinas e Olefinas normais e ramificadas Parafinas e Olefinas ramificadas; Anel Benznico eventual Parafinas, Olefinas e Aromticos Parafinas, Olefinas e Aromticos Coque e Hidrognio
DIAGRAMA DE BLOCOS
3 GUA
VAPOR
Caldeira de CO
GASES DE COMBUSTO
GLP
GC + GLP
GASOLINA
+ GLP
PrAquecimento
Fracionadora
Recuperao de Gases
GASOLINA
LEO LEVE-LCO
Butano
Propano
GASOLINA
REA QUENTE
REA FRIA
Fonte: FCC - Fbrica Carioca de Catalisadores Mdulo de Operaes Unitrias de Processo. 1999 (com adaptaes)
CONVERSOR - RISER
Gases para Gases de Combusto CMARA DE EXPANSO REATOR Fracionadora
FORNO
Recilclos
VARIVEIS OPERACIONAIS
Variveis independentes
so aquelas que podem sofrer alteraes diretamente, geralmente, atravs de um controlador ex: vazo e qualidade da carga
Variveis dependentes
so aquelas que alteram em conseqncia de uma mudana em uma varivel independente ex: relao Catalisador/leo e tempo de contato
SEO DE FRACIONAMENTO
Gases
Gases de Queima
Reator
Nafta instvel
Carga Fresca
leo Clarificado
Decantador de Borra
RECUPERAO DE GASES
Gases Nafta Absorvedora Absorvedora Compressor de Gs Secundria Instabilizada Deetanizadora Gs Combustvel
Primria
Debutanizadora
Separadora C3-C4
C3 Vapor gua C4
Gasolina
PRODUTOS
Gs Combustvel
Composto de H2, C1, C2= e C2 O FCC o principal gerador de GC Gs rico em H2S (necessita tratamentos) Eventualmente pode-se recuperar etileno Vai para a unidade de Tratamento DEA Queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria
PRODUTOS
Gs Liquefeito - GLP
Composto de C3=, C3, C4= e C4 Vai para a unidade de Tratamento DEA (remoo de H2S) Em seguida para a unidade de Tratamento Custico (remoo de mercaptans) Utilizaes petroqumicas:
C3= obteno de fibras acrlicas e polipropileno C4= obteno de butadieno p/ resinas SBR e ABS
PRODUTOS
Nafta de Craqueamento (Gasolina)
Rica em aromticos, isoparafinas e olefinas Alto ndice de Octanagem (81-83 MON) Alto teor de enxofre (H2S e Mercaptans) Requer Tratamento Custico Alto teor de olefinas (formao de gomas)
PRODUTOS
leo Leve de Reciclo (Diesel FCC)
Produto de faixa de ebulio semelhante ao diesel Rico em aromticos, bi e trinucleados e olefinas Baixo ndice Diesel (21-31) Alto teor de olefinas, enxofre e nitrognio Alta instabilidade qumica No pode ser incorporado integralmente ao Poll de diesel da refinaria, caso no seja hidrotratado Utilizado para acerto de viscosidade de OCs
PRODUTOS
leo Pesado de Reciclo (HCO)
Semelhante ao OC de baixa viscosidade Rico em anis aromticos polinucleados (3 a 5) Hoje usado apenas como refluxo circulante
PRODUTOS
leo Decantado (Clarificado)
Riqussimo em aromticos polinucleados Alta relao carbono/hidrognio Utilizado como diluente do resduo de vcuo Matria-Prima para Negro de Fumo (carga para borracha) Matria-Prima para Coque de Petrleo Pode conter teores razoveis de catalisador
PRODUTOS
Coque (no um produto comercial)
Cadeias polmeras de altos pesos moleculares Polianis aromticos condensados Altssimo teor de carbono (>90%) Totalmente queimado no regenerador
HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO
Quebrar catalticamente com hidrognio molculas de gasleos e resduos para obteno de fraes mais leves Gasleo de Vcuo e Resduos Converso Qumica Gs Comubstvel, GLP, Nafta Hidrocraqueada, Querosene e leo Diesel Varivel
HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO
Gs Combustvel
HIDROGNIO
e Querosene
HIDROCRAQUEAMENTO CATALTICO
COMPRESSOR DE H2 H2 REATOR FORNO PRIMRIO TAMBOR DE ALTA CARGA Gs Combustvel Diesel TAMBOR DE BAIXA PRESSO FRACIONADORA PRESSO Nafta Pesada Querosene GLP e Nafta
PROCESSOS TRMICOS
So Processos de Converso
Fraes pesadas do petrleo so convertidas em produtos mais leves, por ao conjugada de T e P
Exemplos:
Craqueamento Trmico
NOES
A velocidade de reao corresponde freqncia com que se sucedem os choques, ao nmero de coques e energia necessria para que a reao ocorra. A freqncia de coliso depende de:
proximidade das molculas: concentrao e presso; tamanho das molculas; como se movimentam: peso e temperatura.
Outros fatores:
geometria da molcula; energia fornecida ao meio reacional; a orientao dos choques.
CRAQUEAMENTO TRMICO
CMARA DE EXPANSO
Gases
Gasolina
T~550C
FORNO
VA leo Leve
Carga
RAT Gasleos
CMARA DE REAO
VISCORREDUO
Gases
Gasolina
VA Gasleo p/FCC
T~480C (quench)
FORNO
Resduo de Viscorreduo
COQUEAMENTO RETARDADO
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Craquear termicamente RV para a obteno de fraes mais leves e coque RV, RASF, OD Converso Qumica Gs Comubstvel, GLP, Nafta de Coque, GOL de Coque, GOP de Coque e Coque de Petrleo GC: 6% GLP: 4% Nafta: 10% GOLK: 30% GOPK: 17%, Coque: 33% US$ 100 200 milhes
COQUEAMENTO RETARDADO
Gs cido
CARGA
COQUEAMENTO RETARDADO
Coque Verde
CARGAS E PRODUTOS
GC Destilao a Vcuo
GLP
Nafta Pesada
RV
GOL
leo Decantado
Desasfaltao a Propano
GOM
RASF
FCC
GOP
Coque
IMPORTNCIA DO PROCESSO
Aumento da converso dos petrleos pesados brasileiros. Marlim gera 60% de RAT; Consome o resduo que geraria OC, cuja demanda tem decado; Aumento da margem de refino elevadssima rentabilidade Aumento da produo de diesel Menor investimento inicial comparado a outros processos concorrentes Tecnologia consolidada
UNIDADE DE COQUEAMENTO
T~438-466C
Tempo: 1,2 a 3s
T~490C
FORNO DE COQUEAMENTO
Fornece a energia necessria para promover as reaes de craqueamento trmico (endotrmicas); um forno-reator com parte das reaes ocorrendo em seu interior:
converso na sada do forno de ~25-30% efluente do forno parcialmente vaporizado
Acima de 400 C a taxa de craqueamento dobra para cada aumento de 10 C. Acima de 427 C o tempo de residncia deve ser de no mximo 1s, para minimizar a o coqueamento do forno
TAMBORES DE COQUEAMENTO
As condies operacionais de P e T variam:
Temperatura no topo do tambor resultante: da temperatura de sada do forno
do calor consumido pelas reaes de craqueamento trmico do isolamento trmico da linha de transferncia e do tambor
TAMBORES DE COQUEAMENTO
Caractersticas importantes:
Presena de 3 fases no interior do tambor: lquida: precursora do coque
vapor: produtos do craqueamento espuma: resultante da aerao da fase lquida
Necessidade de adio de antiespumante para minimizar o arraste de finos de coque. Medio do nvel de coque no tambor por sensores radioativos (Co 60 emissor de raios gama)
TAMBOR DE COQUE
Efluente L.T.
Aps Resfriamento
Altura Livre
L.T. Vapor
Coque L.T.
Carga
DESCOQUEIFICAO
Coque esponja: formado por RV que ainda contm resinas e mdios teores
de enxofre, asfaltenos e metais. A olho nu, o material apresenta pequenos poros e paredes espessas.
Agulha
COQUE
Coque siderrgico
COQUES ESPECIAIS
Seleo de Carga
cargas com carter fortemente aromtico baixo teor de enxofre e metais baixo teor de asfaltenos baixa viscosidade
Condies operacionais
alta razo de reciclo (60% a 100%) alta presso (3,4 a 6 atm) e temperatura alto tempo de residncia e longos ciclos
Projeto
tambor de maior espessura forno para condies severas coque mais duro, requer sistema de descoqueamento mais potente tambor de menor dimetro (<24 ft) manuseio elaborado e cuidadoso para minimizar o finos
REFORMA CATALTICA
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Aromatizar cataliticamente molculas de naftas parafnicas, visando melhorar o seu IO (gasolina) ou a produo de aromticos puros Nafta DD ou Nafta K hidrotratada Converso Qumica Hidrognio, GC, GLP e Nafta aromtica (reformado) H2: 4% GC: 5% GLP: 9% Nafta: 82% US$ 30 180 milhes
REFORMA CATALTICA
Hidrognio Gs cido
CARGA
REFORMAO CATALTICA
Gs Combustvel Gs Liquefeito Nafta Reformada
DIAGRAMA DE BLOCOS
CARGA
Pr-aquecimento da carga Forno de Pr-aquecimento Reator de HDT Flash em baixa T e alta P Retificao
H2
H2
1 Reator de Reforma 2 Reator de Reforma
Gs cido
1 Forno
2 Forno
3 Forno
3 Reator de Reforma
4 Forno
4 Reator de Reforma
Resfriamento
GC
Debutanizadora
GLP
Compressor de Reciclo
Nafta Reformada
CARACTERSTICAS DA CARGA
Faixa de destilao para produo de um reformado para gasolina com alto IO
60C a 200C
SEO PR-TRATAMENTO
FORNO Gs rico em H2 Gs cido
gua
REATOR DE PR-TRATAMENTO
TORRE DE RETIFICAO
SEO PR-TRATAMENTO
Proteger o catalisador de reforma de impurezas presentes na carga tais como enxofre, nitrognio, oxignio, metais e olefinas. O catalisador de pr-tratamento (xidos de cobalto e molibdnio em suporte de alumina) mais barato. O hidrognio necessrio para o hidrotratamento obtido da reao de reforma Temperatura = 260C a 340C Presso = 2000 kPa a 3500 kPa
REAES - EXOTRMICAS
com compostos sulfurados (mercaptans)
R-SH + H2 R-H + H2S
com halogenados
R-Cl + H2 RH + HCl
SEO DE REFORMA
FORNO 1
FORNO 2
FORNO 3
FORNO 4
REATOR 1
REATOR 2
REATOR 3
REATOR 4
H2 para o TAMBOR Nafta PrPr-Tratada DE FLASH COMPRESSOR DE HIDROGNIO Reformado para Estabilizao PrPr-Tratamento
REAES DA REFORMA
As reaes de desidrogenao so altamente endotrmicas Reaes viabilizadas por:
catalisador (platina+metal nobre: Rnio/Germnio) temperatura (470C a 530C) presso (10-40 kgf/cm2)
Funo do catalisador
reduzir a energia de ativao direcionar as reaes
REAES DA REFORMA
Desidrogenao
ciclohexano benzeno + H2
Isomerizao
nC7 iC7 ciclohexano metil ciclopentano
Ciclizao
iC7 metil ciclohexano + H2
REAES DA REFORMA
Desalquilao
Tolueno iC7 nC7 Benzeno + CH4
Hidrocraqueamento
nC8 + H2 nC5 + nC3
Reaes de coqueamento
Favorecidas pela presena de olefinas, diolefinas e policclicos e pela diminuio da presso parcial de H2.
REAES DA REFORMA
AROMTICOS LEVES
NAFTNICOS
AROMTICOS
PARAFNICOS
PARAFNICOS LEVES
ISOPARAFNICOS
PARAFNICOS LEVES
PERFIS DE TEMPERATURA
510 C REATOR N 4
REATOR N 3
REATOR N 2
REATOR N 1
CARACTERSTICAS DA SEO
A presena de fornos intercalando-se entre os reatores prende-se necessidade de repor-se os nveis de temperaturas indispensveis reao e, conseqentemente, obteno da converso desejada. As reaes passam a altas presses parciais de hidrognio para se evitar a formao de coque, que se deposita no catalisador desativando-o. Conforme a carga vai passando pelos reatores, as taxas das reaes decrescem, os reatores tornam-se mais largos e a carga trmica fornecida no reaquecimento menor.
SEO DE ESTABILIZAO
Gs Combustvel
GLP
ESTABILIZADORA
TIPOS DE PROCESSO
Semi-Regenerativo: O processo realizado em leito fixo a altas presses parciais de H2. A relao H2/carga gira em torno de 3. A regenerao do catalisador realizada de 6 a 24 meses, por meio de queima do coque com ar quente. Processo existente na REDUC e RPBC. Contnuo: Remoo e regenerao do catalisador durante a operao normal. Opera-se em baixa presso parcial de H2. Cclico: Tambores operando em paralelo. Enquanto um est operando, o outro est sendo regenerado.
EXTRAO DE AROMTICOS
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Extrair de naftas reformadas, por meio de um solvente (TEG, MEG etc), aromticos leves (BTX) e fracion-los Nafta de Reforma Separao fsica (extrao) Benzeno, Tolueno, Xilenos, Aromticos pesados e Rafinado no aromtico Rafinado: 35% Benzeno: 11% Tolueno: 25% Xilenos: 13% Aromticos pesados: 16% US$ 20 35 milhes
EXTRAO DE AROMTICOS
Rafinado no aromtico
ALQUILAO CATALTICA
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Transformar molculas de GLP em molculas parafnicas ramiFicadas de nafta (alto IO) Isobutano (GLP DD) e GLP de craqueamento Converso Qumica Propano, n-Butano, Nafta Alquilada
EXTRAO DE AROMTICOS
Propano
Isobutano
ALQUILAO CATALTICA
Butano
Alquilado Leve
GLP craq
Alquilado Pesado
ALQUILAO CATALTICA
gua Desidratadores HCs
Isobutano
Condensado
REATOR
Vapor
iC4
DEISOBU TANIZADORA
DEPROPA NIZADORA
VARIVEIS OPERACIONAIS
Relao isobutano/olefinas
de 5 a 25
Temperatura de reao
HF: 27C 38C H2SO4: 5C 10C
TRATAMENTO DE DERIVADOS
Objetivo: eliminar os efeitos indesejveis dos contaminantes presentes nos derivados. Classes:
Processos de adoamento: transformam compostos agressivos de enxofre e outros menos prejudiciais; Processos de dessulfurizao: os compostos de enxofre so removidos dos produtos.
TRATAMENTO DE DERIVADOS
Processos Convencionais:
Tratamento Bender Lavagem Custica Tratamento Merox Tratamento com DEA
Hidrotratamento
BENDER - adoamento
Reaes na superfcie do catalisador:
2 RSH + O2
PbS
2 RSH + S + NaOH
Carga
T
PbS
Lavagem Aquosa
Reator Bender
GLP
Vaso de Decantao
Torre Regeneradora
Vapor
HIDROTRATAMENTO
OBJETIVO: CARGA: TIPO DE PROCESSO: PRODUTOS: RENDIMENTOS TPICOS: INVESTIMENTO: Tratar catalticamente com o hidrognio fraes leves, mdias e pesadas, visando melhorar as respectivas qualidades Naftas, Querosenes, Diesel, Gasleo e Lubrificantes Converso Qumica O produto visado hidrotratado e fraes mais leves que ele Varivel de acordo com a severidade US$ 50 300 milhes
HIDROTRATAMENTO
H2
HIDROTRATAMENTO
Aspectos ambientais:
Necessidade de reduzir-se, cada vez mais, os teores de enxofre dos derivados
Aspectos econmicos:
Novas tecnologias permitiram a produo de hidrognio a preos razoavelmente baixos
REAES
Dessulfirizao
Mercaptans Sulfetos Dissulfetos Compostos Cclicos RSH + RSR RSSR HC HC S CH + 4 H2 CH C4H10 + H2S + + H2 2 H2 3 H2 RH + 2 RH + H2S H2S
2 RH + 2 H2S
REAES
Denitrificao
HC Compostos Cclicos HC N H Piridina e Derivados HC HC N CH CH CH + 5 H2 C5H12 + NH3 CH + 4 H2 C4H10 + NH3 CH
REAES
Desoxigenao
CH Fenol e Derivados HC HC C OH Dehalogenao RCl + H2 RH + HCl CH CH + H2 HC HC CH CH CH CH + H2O
Hidrotratamento de Diesel
H2 DEA (pobre em H2S) Compressor ABSORVEDORA
H2 + H2S Reator Carga (Diesel) GC RETIFICADORA U-DEA guas cidas guas cidas
FRACIONADORA
Nafta Instabilizada
Vapor
Diesel Tratado